水產(chǎn)品中非食用物質(zhì)和易濫用食品添加劑快速檢測體系的研究

湯明河+劉小平+鄭海波+劉國強

摘 要 通過建立的十種水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)快速現(xiàn)場檢測方法研究，研發(fā)了一種基于比色法的快速檢測儀，實現(xiàn)了將十種物質(zhì)同時納入一臺儀器進行半定量檢測。通過比較了國標法、試劑盒定性法和儀器法，證實了快速檢測方法可靠，參數(shù)最低檢測限為國標的0.2至300倍，檢測時間在15分鐘以內(nèi)，方法克服了定性法的“假陽性”或“假陰性”，科研成果可運用于水產(chǎn)品監(jiān)管部門的現(xiàn)場技術(shù)執(zhí)法或水產(chǎn)品企業(yè)對原料魚質(zhì)量的快速驗收檢驗。

關鍵詞 水產(chǎn)品；快速檢測；非食用物質(zhì)；食品添加劑；技術(shù)執(zhí)法

中圖分類號：TS254.7 文獻標識碼：A 文章編號：1671-7597（2014）10-0063-04

作為直接食用或者用于精深加工原料的水產(chǎn)品，具有安全、優(yōu)質(zhì)、營養(yǎng)和有利于人類健康的天然屬性，被世界公認為綠色食品。隨著人們生活水平的提高，水產(chǎn)品消費在食物消費中的比重越來越高，水產(chǎn)品消費總量也在呈快速增長的趨勢。但隨之而來水產(chǎn)品質(zhì)量安全問題也越來越受到人們的關注。由于水產(chǎn)品易受海洋等環(huán)境污染影響的特性，及在養(yǎng)殖加工過程中化學物質(zhì)中的不合理使用，致使水產(chǎn)品的安全存在不容忽視的為問題和隱患。

近些年來，水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)也隨之快速發(fā)展，養(yǎng)殖規(guī)模不斷擴大。但伴隨而來的問題也逐漸增多，影響著水產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。例如：為了提高產(chǎn)量，大量使用漁用飼料，漁用藥物，加之整體管理觀念薄弱，水產(chǎn)養(yǎng)殖生產(chǎn)操作不規(guī)范等，導致了區(qū)域性漁業(yè)水域的污染，引起水產(chǎn)品質(zhì)量下降。并且安全問題日益突顯，已引起了人們的廣泛關注和擔心。因此，如何水產(chǎn)品質(zhì)量安全成為了熱議的話題。

近年來水產(chǎn)品質(zhì)量安全事件頻發(fā)，如最近的廣東多寶魚事件、染色黃魚、孔雀石綠檢出等，暴露出與水產(chǎn)品質(zhì)量安全直接有關的原料（鮮魚）提供、魚飼料及加工添加劑管理和控制、生產(chǎn)加工環(huán)節(jié)控制等多個環(huán)節(jié)存在的問題。主要是濫用魚藥，食品添加劑過量過爛及非食品原料的非法添加。我們分析總結(jié)生產(chǎn)加工環(huán)節(jié)產(chǎn)生大的食品安全隱患的因素主要有以下幾方面：1）違規(guī)使用各類添加劑（包括國家批準和未批準使用的食品添加劑）；2）違法使用非食品用的化工原料；3）原料受有毒有害物質(zhì)污染；食源性致病菌污染、農(nóng)藥獸藥殘留超標等。常見因殘留超標引起水產(chǎn)品質(zhì)量安全事件的藥物主要有氯霉素、孔雀石綠、硝基呋喃類代謝物和五氯酚鈉等。近年來，藥物殘留帶來的水產(chǎn)品質(zhì)量安全問題已成為制約我國水產(chǎn)品出口的瓶頸，歐盟、日本、美國等主要貿(mào)易國家和地區(qū)針對藥物殘留的貿(mào)易技術(shù)壁壘越來越高，給我國造成巨大經(jīng)濟損失。

目前國內(nèi)外對水產(chǎn)品的檢測標準體系已較為完善，但快速檢測方法及體系的研究較少看到，且水平不高、方法五花八門，一般有定性的試劑盒法、酶聯(lián)免疫法、快速檢測儀器法等。其中試劑盒法最常見，因其便宜、快速、操作簡便而得到一定程度上的應用，但缺點顯而易見，就是易出現(xiàn)假陽性，回收率低。國內(nèi)對酶聯(lián)免疫法的快速檢測技術(shù)相對較多，宋琍琍[1]用酶聯(lián)免疫法快速測定水產(chǎn)品中呋喃唑酮、呋喃它酮代謝物，方法最低檢出限可達0.3 ug/kg，平均回收率達84.0%～96.9% ；有孫德祥[2]等人起草的安徽省地方標準用酶聯(lián)免疫法快速測定水產(chǎn)品中孔雀石綠及其代謝物殘留，方法最低檢出限為0.1ug/kg，在0.1 ug/kg～1 ug/kg的濃度水平時，檢出限為70%～120%；有張勝邦[3]等用酶聯(lián)免疫法快速測定水產(chǎn)品中殘留氯霉素的研究，其檢出限為0.009 ng/mL，回收率達92.5%～102.0%。以上研究主要集中在藥殘領域。水產(chǎn)品快速檢測儀器法項目不全，但具有攜帶方便、操作簡便、數(shù)據(jù)穩(wěn)定等特點，特別適用現(xiàn)場技術(shù)執(zhí)法使用。目前我國在利用儀器法快速檢測水產(chǎn)品領域上研究較為不足，本科研致力于填補國內(nèi)水產(chǎn)品快速檢測在儀器法上的不足。

2013年10月委托江南大學教育部科技查新工作站（L08）對項目進行了查新；工作站通過對國內(nèi)18個數(shù)據(jù)庫進行了相關內(nèi)容的檢索，得出如下結(jié)論：

以上6種方法對本課題涉及的孔雀石綠、組胺、敵敵畏、甲醛、余氯、二氧化硫殘留量6種單個參數(shù)的研究；并且采用的方法原理不同。這些方法均不同于查新研發(fā)的一種基于比色法的水產(chǎn)品快速檢測儀，能同時檢測“檸檬黃、亞硫酸鈉，甲醛、火堿、敵敵畏、堿性橙Ⅱ、孔雀石綠、組胺、揮發(fā)性鹽基氮、余氯”等十余種有毒有害物質(zhì)其余水產(chǎn)品中檸檬黃、火堿、堿性橙Ⅱ、揮發(fā)性鹽基氮快速檢測未見報道。

可見，在國內(nèi)公開發(fā)表的中文文獻中，未見一種基于比色法的水產(chǎn)品快速檢測儀同時檢測“檸檬黃、亞硫酸鈉/二氧化硫，甲醛、火堿、敵敵畏、堿性橙Ⅱ、孔雀石綠、組胺、揮發(fā)性鹽基氮、余氯”等十余種有毒有害物質(zhì)的報道。

1 項目的建立及研究過程

1.1 項目的建立

依據(jù)2008年以來衛(wèi)生部陸續(xù)公布5批的《食品中可能違反添加的非食用物質(zhì)和易濫用食品添加劑名單》的非食品原料物質(zhì)和食品添加劑及水產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)過程檢驗需，我們擬設立了10種非食用物質(zhì)和易濫用食品添加劑（檸檬黃、亞硫酸鈉，工業(yè)用甲醛、工業(yè)用火堿、敵敵畏、堿性橙Ⅱ、孔雀石綠、組胺、揮發(fā)性鹽基氮、余氯）的快速檢測方法的研究與探討，建立水產(chǎn)品快速安全質(zhì)量檢測體系。通過比對試液定性、快速檢測儀、國家標準檢測方法比對與驗證；設置合理的檢測參數(shù)，聯(lián)合研發(fā)一種水產(chǎn)品快速檢測儀；把要檢測的10種參數(shù)納入到同一臺儀器中，實現(xiàn)快速檢測。

通過收集本科研10種食品添加劑或非食品添加物相關檢測方法，每種物質(zhì)擬1～3種檢測方法，最后確定一種最佳快速檢測方法作為本科研檢測體系的方法，以最優(yōu)、最快、最簡便的方法作為本科研最終檢測方案。初步設想擬用化學比色，快速試紙、液體速測盒，快速檢測儀器等方法進行定性、定量比較測定，比較檢測結(jié)果的可靠性、準確度、精密度。最后用相應的國家標準（若有的話）進行比較測定，以確定方法的可行性。

技術(shù)路線：新方法的研制確定→按相應國標對樣品進行采集→按不同的快速檢測方法對樣品進行檢測；比對→對比較確定各種快速檢測方法的最低檢測限、回收率→用相應的國標進行比較測定→總結(jié)，擬定整個檢測體系→成果應用、推廣。endprint

1.2 快速檢測儀器的研發(fā)及方法的確立

快速檢測儀系由蒼南質(zhì)檢院、廈門斯坦道生物科技有限公司、廈門大學等單位參與開發(fā)的新型檢測設備，該方法單次檢測成本較低、操作簡便快速，方便執(zhí)法人員或生產(chǎn)質(zhì)控人員現(xiàn)場使用和車載使用。

儀器由超高亮度發(fā)光二極管光源、比色池、高靈敏度集成光電池、微處理器、全漢字大屏幕液晶屏、嵌入式微型熱敏打印機、無線傳輸模塊和集成芯片構(gòu)成，可直接在大屏幕液晶屏上顯示出被測樣品中相關指標的含量，并打印出分析結(jié)果，還可以通過短訊形式或計算機接口將數(shù)據(jù)傳輸?shù)健笆称钒踩畔⑾到y(tǒng)”終端數(shù)據(jù)庫進行分析。

儀器原理：被檢食品樣品中的相關指標成分與顯色劑在一定的條件下發(fā)生特異性反應，可生成不同顏色深度的產(chǎn)物，這些產(chǎn)物對不同波長可見光會產(chǎn)生有選擇性吸收，顏色的深淺即吸光度的高低與樣品中該指標成分的濃度成相關性，并在適當?shù)臐舛确秶鷥?nèi)服從朗伯—比爾定律。因此檢測的吸光度值經(jīng)儀器內(nèi)置的標準曲線軟件自動計算可得出樣品中該指標成分的準確濃度及是否超標的結(jié)果。（表1）

1.3 最低檢測限的確立

眾所周知，最低檢測限是衡量一種檢測方法的精密程度的重要參數(shù)，為了確認本儀器各個檢測參數(shù)的最低檢出限，選擇相應的典型樣品進行加標試驗（共30批次），樣品來源：

檸檬黃：新鮮小黃魚（市場）

亞硫酸鈉：海參、魷魚等干水產(chǎn)品

甲醛：海參、魷魚等干水產(chǎn)品

火堿：海參、魷魚等干水產(chǎn)品

敵敵畏：黃魚干

堿性橙Ⅱ：黃魚

孔雀石綠：養(yǎng)殖淡水魚

組胺：企業(yè)（湯記碼頭）原料魚

揮發(fā)性鹽基氮：企業(yè)（湯記碼頭）原料魚

余氯：企業(yè)（湯記碼頭）原料魚

科研對十種快速檢測方法進行了最低檢出限確認，以下是實驗結(jié)果。（表2）

以上每個實測數(shù)據(jù)來自3個平行樣的平均值；可以確認各項目的最低檢測限：檸檬黃1.5 mg/kg、亞硫酸鈉5 mg/kg，甲醛10 mg/kg、火堿pH8、敵敵畏0.50 mg/kg、堿性橙Ⅱ3mg/kg、孔雀石綠0.50 mg/kg、組胺10 mg/kg、揮發(fā)性鹽基氮2 mg/kg、余氯0.05 mg/kg。

1.4 最低檢出限與相應的國標（行標）檢出限比較

其結(jié)果如表3。

由表3可見，建立的快速檢測儀10種物質(zhì)最低檢測限都能和相應的國標（行標）檢出限接近，而其中組胺的檢測限更是優(yōu)于現(xiàn)行國標，只有堿性橙Ⅱ的最低檢出限為相應國標的300倍，檢出限性能較差。

最后確定的檢測范圍：檸檬黃（檢測線或范圍：1.5-100 mg/kg）、亞硫酸鈉（5-250 mg/kg），甲醛（10-200 mg/kg）、火堿（8-11pH）、敵敵畏（0.50-50 mg/kg）、堿性橙Ⅱ（3-60 mg/kg）、孔雀石綠（0.50 -50 mg/kg）、組胺（10-200 mg/kg）、揮發(fā)性鹽基氮（2-80 mg/kg）、余氯（0.05-10 mg/kg）。

1.5 三種檢測方法的比較

本課題組選取了醬鹵肉制品代表性樣品新鮮小黃魚、魷魚干、海參、黃魚干、黃魚、草魚和原料魚進行了比對試驗；結(jié)果如下。

表4 檢測方法結(jié)果的一致性試驗

（單位氯霉素ug/kg，其他mg/kg，每個數(shù)據(jù)由三個實測值的平均數(shù)而來，加標的量相同）

檸檬黃 樣品 按表1

國標 快速檢測儀 試劑盒

定性 備注

小黃魚 0 0 3個陰性

小黃魚（加標） 5.1 5.8 3個陰性 3個假陰性

黃魚干 0 0 3個陰性

亞硫

酸鈉 魷魚干 0 0 3個陰性

魷魚干（加標） 150 165 3個陽性性

黃魚干 0 0 3個陰性

甲醛 魷魚干 2.0 0 3個陰性

魷魚干（加標） 20 23 3個陰性

海參 0 0 2個陰性，1個陽性 1個假陽性

火堿 海參 / 7.2 酸度計法：7.2

海參（加堿） / 10.6 酸度計法：10.3

敵敵畏 黃魚干 0 0 3個陰性

黃魚干

（加標） 8.2 9.3 3個陰性 3個假陰性

魷魚干 0 0 3個陰性

堿性橙Ⅱ 黃魚 0 0 3個陰性

黃魚（加標） 20.6 21.7 1各陽性，2個陰性 2個假陰性

黃魚干 0 0 3個陰性

孔雀

石綠 草魚 0 0 1個陽性、2個陰性 1個假陽性

草魚（加標） 10.5 11.2 三個陽性

小黃魚 0 0 三個陰性

組胺 原料魚 3.4 0 3個陰性

原料魚（加標） 50.9 56.7 2個陽性，

1個陰性

黃魚 0 0 3個陰性

揮發(fā)性鹽基氮 原料魚 0.8 0 2個陰性，

1個陽性

原料魚

（加標） 9.6 8.7 3個陽性

黃魚 0.4 0 3個陰性

余氯 原料魚 0 0 2個陰性，1個陽性 1個假陽性

原料魚（加標） 0.21 0.25 3個陽性

黃魚 0 0 3個陰性

快速檢測的數(shù)據(jù)與國標法比較，在儀器檢出限范圍內(nèi)檢出值跟國標檢出值相接近，說明本儀器檢出數(shù)據(jù)的可靠性；同時也避免了快速定性試劑盒存在著檢測不確定性，沒有“假陽性”或“假陰性”的情況，值得信賴。endprint

1.6 檢測時間的比較：含樣品前處理

作為一種快速檢測工具，其檢測時間是考量其性能的重要指標，為此對本快速檢測儀器方法和相應的國標（行標）方法以及試劑盒方法的檢測時間進行了對比。

表5 方法檢測時間比較

項目 按表1國標規(guī)定方法（小時） 快速檢測儀

（分鐘） 試劑盒定性法

（分鐘）

檸檬黃 2 15 5

亞硫酸鈉 1 15 5

甲醛 1.5 12 6

火堿 pH計法：0.5 12 /

敵敵畏 1.5 15 4

堿性橙Ⅱ 2 20 8

孔雀石綠 2 10 4

組胺 1 20 4

揮發(fā)性鹽基氮 1 15 4

余氯 0.5 15 4

由此可見，儀器法所用時間是國標法的1/10左右，與試劑盒定性法相差不大。

總之，快速檢測儀器法檢測時間短，僅為國標法的1/10左右，在一定范圍內(nèi)檢測數(shù)據(jù)優(yōu)；建立的快速檢測儀十種物質(zhì)最低檢測限能達到相應國家標準的0.2至300倍；同時克服了定性試劑盒“假陽性”或“假陰性”。

2 科研存在的問題

1）本快速檢測分析儀中各個參數(shù)檢出限雖然已經(jīng)接近于相應的國標（行標）檢出限，但還未真正達到國標級（僅組胺）別的靈敏度，導致無法測定樣品中低殘留的非食用物質(zhì)和易濫用食品添加劑。檢測對象在樣品含量中太高也難以檢測。

2）本快速檢測儀器將儀器和試劑分裝在兩個鋁合金的箱子中，體積較大，不易于隨身攜帶檢測。

3）本快速檢測儀器通過對特定物質(zhì)在某一波長下的吸收度的變化實現(xiàn)結(jié)果的檢測，由于同一波長下可能有其他物質(zhì)也有吸收，會對實驗結(jié)果造成干擾。

3 進一步研究的建議

1）增加儀器中比色皿的寬度，提高檢測結(jié)果的靈敏度和穩(wěn)定性。

2）精簡快速檢測儀器的體積，合理設計鋁合金箱內(nèi)的存放空間，盡可能縮減儀器體積和重量，提高儀器的攜帶便捷性。最好涉及一個推車。

3）優(yōu)化前處理方案，減少非目標化合物的干擾，提高檢測的準確性。

4）各參數(shù)要分別檢驗，繁瑣；幾個參數(shù)同時一站式檢驗的研究。

5）完成肉制品（2012年完成）和水產(chǎn)品的快速檢測研究，現(xiàn)基本完成蒼南食品快檢研究，2014年底完成紡織品的有毒有害物質(zhì)研究（溫州人社局已立項），2016年底，完成塑料包裝及條碼的快速檢測；2017年完全建立蒼南縣重點產(chǎn)品的快速檢測，為監(jiān)管部門技術(shù)執(zhí)法提供技術(shù)支撐。

4 應用情況

本課題開始研究至今，檢測水產(chǎn)樣品200多批次，在“湯劑碼頭”等水產(chǎn)企業(yè)用于產(chǎn)品的原料驗收和質(zhì)量控制檢測，原料魚“組胺及揮發(fā)性鹽基氮”共檢測100多批次，產(chǎn)品有毒有害物質(zhì)全項目檢測5批次，全項按國標要1500元，快速檢測需100元費用；共節(jié)約了檢驗費 9000多元。并且產(chǎn)生較大的時效性。

配合工商人員市場監(jiān)督輔助檢測一次，檢測8批次，未發(fā)現(xiàn)有毒有害物質(zhì)，有較大的社會效益。

5 結(jié)論

本科研建立了一套基于比色法的對水產(chǎn)品中十種有毒有害物質(zhì)的快速檢測體系，方法為半定量檢測，結(jié)果可信、可靠；能應用與水產(chǎn)企業(yè)對原料魚的快速檢測及水產(chǎn)品監(jiān)督部門的技術(shù)執(zhí)法檢驗，社會效益較大。

基金項目

浙江省蒼南縣科技局2013年工業(yè)計劃資助項目（2013G18）。

參考文獻

[1]宋琍琍，張曉輝，等.酶聯(lián)免疫法快速測定水產(chǎn)中呋喃唑酮、呋喃它酮代謝物[J].浙江農(nóng)業(yè)學報，2008（04）.

[2]DB34/T 1421-2011水產(chǎn)品中孔雀石綠及其代謝物殘留量的快速篩選測定-酶聯(lián)免疫吸附法[S].

[3]張勝邦，董士華，劉繼東，等.酶聯(lián)免疫檢測法測定水產(chǎn)品殘留氯霉素的研究[J].中國食品學報，2006（05）.endprint

1.6 檢測時間的比較：含樣品前處理

作為一種快速檢測工具，其檢測時間是考量其性能的重要指標，為此對本快速檢測儀器方法和相應的國標（行標）方法以及試劑盒方法的檢測時間進行了對比。

表5 方法檢測時間比較

項目 按表1國標規(guī)定方法（小時） 快速檢測儀

（分鐘） 試劑盒定性法

（分鐘）

檸檬黃 2 15 5

亞硫酸鈉 1 15 5

甲醛 1.5 12 6

火堿 pH計法：0.5 12 /

敵敵畏 1.5 15 4

堿性橙Ⅱ 2 20 8

孔雀石綠 2 10 4

組胺 1 20 4

揮發(fā)性鹽基氮 1 15 4

余氯 0.5 15 4

由此可見，儀器法所用時間是國標法的1/10左右，與試劑盒定性法相差不大。

總之，快速檢測儀器法檢測時間短，僅為國標法的1/10左右，在一定范圍內(nèi)檢測數(shù)據(jù)優(yōu)；建立的快速檢測儀十種物質(zhì)最低檢測限能達到相應國家標準的0.2至300倍；同時克服了定性試劑盒“假陽性”或“假陰性”。

2 科研存在的問題

1）本快速檢測分析儀中各個參數(shù)檢出限雖然已經(jīng)接近于相應的國標（行標）檢出限，但還未真正達到國標級（僅組胺）別的靈敏度，導致無法測定樣品中低殘留的非食用物質(zhì)和易濫用食品添加劑。檢測對象在樣品含量中太高也難以檢測。

2）本快速檢測儀器將儀器和試劑分裝在兩個鋁合金的箱子中，體積較大，不易于隨身攜帶檢測。

3）本快速檢測儀器通過對特定物質(zhì)在某一波長下的吸收度的變化實現(xiàn)結(jié)果的檢測，由于同一波長下可能有其他物質(zhì)也有吸收，會對實驗結(jié)果造成干擾。

3 進一步研究的建議

1）增加儀器中比色皿的寬度，提高檢測結(jié)果的靈敏度和穩(wěn)定性。

2）精簡快速檢測儀器的體積，合理設計鋁合金箱內(nèi)的存放空間，盡可能縮減儀器體積和重量，提高儀器的攜帶便捷性。最好涉及一個推車。

3）優(yōu)化前處理方案，減少非目標化合物的干擾，提高檢測的準確性。

4）各參數(shù)要分別檢驗，繁瑣；幾個參數(shù)同時一站式檢驗的研究。

5）完成肉制品（2012年完成）和水產(chǎn)品的快速檢測研究，現(xiàn)基本完成蒼南食品快檢研究，2014年底完成紡織品的有毒有害物質(zhì)研究（溫州人社局已立項），2016年底，完成塑料包裝及條碼的快速檢測；2017年完全建立蒼南縣重點產(chǎn)品的快速檢測，為監(jiān)管部門技術(shù)執(zhí)法提供技術(shù)支撐。

4 應用情況

本課題開始研究至今，檢測水產(chǎn)樣品200多批次，在“湯劑碼頭”等水產(chǎn)企業(yè)用于產(chǎn)品的原料驗收和質(zhì)量控制檢測，原料魚“組胺及揮發(fā)性鹽基氮”共檢測100多批次，產(chǎn)品有毒有害物質(zhì)全項目檢測5批次，全項按國標要1500元，快速檢測需100元費用；共節(jié)約了檢驗費 9000多元。并且產(chǎn)生較大的時效性。

配合工商人員市場監(jiān)督輔助檢測一次，檢測8批次，未發(fā)現(xiàn)有毒有害物質(zhì)，有較大的社會效益。

5 結(jié)論

本科研建立了一套基于比色法的對水產(chǎn)品中十種有毒有害物質(zhì)的快速檢測體系，方法為半定量檢測，結(jié)果可信、可靠；能應用與水產(chǎn)企業(yè)對原料魚的快速檢測及水產(chǎn)品監(jiān)督部門的技術(shù)執(zhí)法檢驗，社會效益較大。

基金項目

浙江省蒼南縣科技局2013年工業(yè)計劃資助項目（2013G18）。

參考文獻

[1]宋琍琍，張曉輝，等.酶聯(lián)免疫法快速測定水產(chǎn)中呋喃唑酮、呋喃它酮代謝物[J].浙江農(nóng)業(yè)學報，2008（04）.

[2]DB34/T 1421-2011水產(chǎn)品中孔雀石綠及其代謝物殘留量的快速篩選測定-酶聯(lián)免疫吸附法[S].

[3]張勝邦，董士華，劉繼東，等.酶聯(lián)免疫檢測法測定水產(chǎn)品殘留氯霉素的研究[J].中國食品學報，2006（05）.endprint

1.6 檢測時間的比較：含樣品前處理

作為一種快速檢測工具，其檢測時間是考量其性能的重要指標，為此對本快速檢測儀器方法和相應的國標（行標）方法以及試劑盒方法的檢測時間進行了對比。

表5 方法檢測時間比較

項目 按表1國標規(guī)定方法（小時） 快速檢測儀

（分鐘） 試劑盒定性法

（分鐘）

檸檬黃 2 15 5

亞硫酸鈉 1 15 5

甲醛 1.5 12 6

火堿 pH計法：0.5 12 /

敵敵畏 1.5 15 4

堿性橙Ⅱ 2 20 8

孔雀石綠 2 10 4

組胺 1 20 4

揮發(fā)性鹽基氮 1 15 4

余氯 0.5 15 4

由此可見，儀器法所用時間是國標法的1/10左右，與試劑盒定性法相差不大。

總之，快速檢測儀器法檢測時間短，僅為國標法的1/10左右，在一定范圍內(nèi)檢測數(shù)據(jù)優(yōu)；建立的快速檢測儀十種物質(zhì)最低檢測限能達到相應國家標準的0.2至300倍；同時克服了定性試劑盒“假陽性”或“假陰性”。

2 科研存在的問題

1）本快速檢測分析儀中各個參數(shù)檢出限雖然已經(jīng)接近于相應的國標（行標）檢出限，但還未真正達到國標級（僅組胺）別的靈敏度，導致無法測定樣品中低殘留的非食用物質(zhì)和易濫用食品添加劑。檢測對象在樣品含量中太高也難以檢測。

2）本快速檢測儀器將儀器和試劑分裝在兩個鋁合金的箱子中，體積較大，不易于隨身攜帶檢測。

3）本快速檢測儀器通過對特定物質(zhì)在某一波長下的吸收度的變化實現(xiàn)結(jié)果的檢測，由于同一波長下可能有其他物質(zhì)也有吸收，會對實驗結(jié)果造成干擾。

3 進一步研究的建議

1）增加儀器中比色皿的寬度，提高檢測結(jié)果的靈敏度和穩(wěn)定性。

2）精簡快速檢測儀器的體積，合理設計鋁合金箱內(nèi)的存放空間，盡可能縮減儀器體積和重量，提高儀器的攜帶便捷性。最好涉及一個推車。

3）優(yōu)化前處理方案，減少非目標化合物的干擾，提高檢測的準確性。

4）各參數(shù)要分別檢驗，繁瑣；幾個參數(shù)同時一站式檢驗的研究。

5）完成肉制品（2012年完成）和水產(chǎn)品的快速檢測研究，現(xiàn)基本完成蒼南食品快檢研究，2014年底完成紡織品的有毒有害物質(zhì)研究（溫州人社局已立項），2016年底，完成塑料包裝及條碼的快速檢測；2017年完全建立蒼南縣重點產(chǎn)品的快速檢測，為監(jiān)管部門技術(shù)執(zhí)法提供技術(shù)支撐。

4 應用情況

本課題開始研究至今，檢測水產(chǎn)樣品200多批次，在“湯劑碼頭”等水產(chǎn)企業(yè)用于產(chǎn)品的原料驗收和質(zhì)量控制檢測，原料魚“組胺及揮發(fā)性鹽基氮”共檢測100多批次，產(chǎn)品有毒有害物質(zhì)全項目檢測5批次，全項按國標要1500元，快速檢測需100元費用；共節(jié)約了檢驗費 9000多元。并且產(chǎn)生較大的時效性。

配合工商人員市場監(jiān)督輔助檢測一次，檢測8批次，未發(fā)現(xiàn)有毒有害物質(zhì)，有較大的社會效益。

5 結(jié)論

本科研建立了一套基于比色法的對水產(chǎn)品中十種有毒有害物質(zhì)的快速檢測體系，方法為半定量檢測，結(jié)果可信、可靠；能應用與水產(chǎn)企業(yè)對原料魚的快速檢測及水產(chǎn)品監(jiān)督部門的技術(shù)執(zhí)法檢驗，社會效益較大。

基金項目

浙江省蒼南縣科技局2013年工業(yè)計劃資助項目（2013G18）。

參考文獻

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