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    RH精煉添加鈣合金去除硅鋼夾雜物研究

    2013-11-05 00:30:26
    武漢科技大學(xué)學(xué)報 2013年2期
    關(guān)鍵詞:硅鋼鋼液比率

    張 峰

    (寶山鋼鐵股份有限公司硅鋼部,上海,200941)

    影響硅鋼磁性能的因素除化學(xué)成分、鐵素體晶粒尺寸、晶體織構(gòu)外,還有鋼中的夾雜物[1-3]。有關(guān)硅鋼夾雜物控制的研究成果已在生產(chǎn)中獲得大量應(yīng)用[4-7]。鈣是強(qiáng)脫氧、脫硫元素,向鋼中添加適量鈣,可以迅速降低鋼中的氧含量并提高鋼液脫硫效率。鈣的脫氧產(chǎn)物與氧化鋁夾雜結(jié)合生成的低熔點(diǎn)鋁酸鈣,可避免浸入式水口的堵塞[8-9]。經(jīng)鈣處理后的鋼液純凈度明顯提高,鋼的磁性能得以改善。但不當(dāng)?shù)拟}處理方式不僅延長精煉時間并影響煉鋼區(qū)域生產(chǎn)物流,還會造成鋼液吸氧、吸氮而劣化鋼質(zhì)。

    本文采用RH精煉添加鈣合金方式對硅鋼進(jìn)行鈣處理,研究不同鈣處理?xiàng)l件下鋼的化學(xué)成分及鋼中夾雜物的變化。

    1 試驗(yàn)

    1.1 試驗(yàn)方法

    試驗(yàn)鋼主要生產(chǎn)工藝流程為:鐵水預(yù)處理→300t轉(zhuǎn)爐冶煉→RH精煉(添加鈣合金,主要成分為CaSi,粒度為10~50mm)→連續(xù)鑄鋼→板坯加熱、軋制→酸洗、冷軋→退火、精整→包裝、出廠。轉(zhuǎn)爐出鋼、RH精煉工藝參數(shù)如表1所示。試驗(yàn)鋼化學(xué)成分如表2所示。

    表1 轉(zhuǎn)爐出鋼、RH精煉工藝參數(shù)Table1 Technological parameters of LD tapping and RH refining

    表2 試驗(yàn)鋼化學(xué)成分(wB/%)Table2 Chemical compositions of tested steel

    1.2 分析檢測

    取不同鈣處理?xiàng)l件下的成品鋼試樣,分析試樣的化學(xué)成分及夾雜物。夾雜物分析采用光學(xué)原位觀察法和非水溶液電解+掃描電鏡觀察法,后者經(jīng)預(yù)處理過的鋼樣分兩次電解、清洗,然后磁選、過濾(濾膜孔徑為50nm)和制樣,供掃描電鏡觀察。用LEICA DM-2500M光學(xué)顯微鏡原位觀察試樣中的夾雜物粒徑分布。用 HITACHI S4200掃描電鏡觀察非水溶液電解試樣中的夾雜物形貌及尺寸。用 MAGIXPRO-2400X熒光光譜分析儀和LECO CS-444碳硫分析儀分析鈣含量和硫含量。借助設(shè)備自帶的能譜儀確定夾雜物的種類及組成。借助圖像分析軟件統(tǒng)計(jì)夾雜物的數(shù)量及尺寸分布。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 鋼中鈣含量及脫硫效果分析

    不同鈣處理?xiàng)l件下鋼中鈣含量隨時間的變化如圖1所示。從圖1可以看出,鈣合金添加量為0.67kg/t鋼時,鋼中鈣含量始終為零,與鈣處理前的效果相同。鈣合金添加量為1.00kg/t鋼時,0.5~30min時間段內(nèi)鋼中鈣含量為2×10-6,鈣合金添加量為 1.67kg/t鋼時,1~30 min時間段內(nèi)鋼中鈣含量為4×10-6。鈣合金添加時間超過30min,兩種鈣處理?xiàng)l件(鈣合金添加量為1.00kg/t鋼 和1.67kg/t鋼)下的鋼中鈣含量均呈減小趨勢,表明RH精煉過程向鋼液中添加鈣合金不能有效提高鈣含量。研究結(jié)果表明,不同鈣處理?xiàng)l件下鋼的脫硫效果均較差,鈣合金添加量為0.67kg/t鋼時,鈣處理前后鋼中硫含量幾乎不變,鈣合金添加量為1.67kg/t鋼時,鋼中硫含量僅降低了2×10-6。加鈣合金脫硫效果差的原因是鈣元素活潑,其熔點(diǎn)、蒸汽壓低,在RH精煉真空狀態(tài)下,絕大部分鈣以氣泡形式逃逸,僅有少量鈣參與鋼液脫氧、脫硫反應(yīng)。

    2.2 夾雜物粒徑分布

    鋼中不同粒徑區(qū)間夾雜物數(shù)量及比率分布分別于表3、表4所示。從表3、表4中可看出,不同鈣處理?xiàng)l件下,試樣中夾雜物數(shù)量及比率主要集中于0~4μm粒徑區(qū)間;隨鈣合金添加量增大,0~2μm范圍內(nèi)的夾雜物相對比率依次減小,2~4、4~6μm范圍內(nèi)的夾雜物相對比率依次增大,鋼中夾雜物數(shù)量及比率逐漸向2~4、4~6μm范圍偏移。

    表3 不同粒徑區(qū)間夾雜物數(shù)量分布/個·mm-2Table3 Quantitative distribution of inclusions in steel sheets under different Ca treatments

    表4 不同粒徑區(qū)間夾雜物比率分布/%Table4 Percentages of inclusions in steel sheets under different Ca treatments

    2.3 夾雜物顯微組織

    不同鈣處理?xiàng)l件下電解提取試樣中夾雜物顯微組織如圖2所示。從圖2中可看出,隨鈣合金添加量增大,夾雜物數(shù)量有所增加,粒徑有所增大(見圖2中(a)、(c)、(e)、(g))。鈣合金添加量為1.67kg/t鋼時,夾雜物的數(shù)量最多,平均粒徑最大(見圖2(c))。如圖2中(b)、(d)、(f)、(h)所示,夾雜物數(shù)量先減少后有所增多,并且增加部分夾雜物粒徑相對較大。這與上述夾雜物原位觀察結(jié)果相吻合。

    2.4 夾雜物類型

    電解提取試樣中不同粒徑區(qū)間夾雜物種類分布如表5所示。從表5中可看出,不同鈣處理的試樣中,均存在粒徑小于1μm和粒徑為1~5μm的MnS、CuxS夾雜物,前者可能與鈣含量偏低以及鋼中存在未與鈣結(jié)合的硫有關(guān),這些硫在澆鑄熱軋過程中隨 Mn/S、Cu/S濃度積的不斷升高,在超出其平衡濃度積之后形成MnS、CuxS微細(xì)夾雜物,這些夾雜物或單獨(dú)析出,或以AlN等微細(xì)夾雜物為核心復(fù)合析出[10-11];后者或單獨(dú)存在,或同AlN、CaS夾雜復(fù)合。在5~10μm區(qū)間,夾雜物種類相對簡單,鈣合金添加量為0.67kg/t鋼時,仍存在 MnS、AlN夾雜物;鈣合金添加量為1.00kg/t鋼或1.67kg/t鋼時,夾雜物種類基本以鈣的氧、硫化物為主。

    由Zenar公式[12]可知,晶界上的釘扎力與夾雜物的體積分?jǐn)?shù)成正比,與夾雜物平均半徑成反比。夾雜物尺寸越小,越接近疇壁尺寸,越有可能阻礙鋼的晶粒尺寸向臨界尺寸長大??紤]到軋制、退火過程因MnS夾雜物變形、延展而阻礙材料再結(jié)晶乃至劣化鋼的磁性能,因此應(yīng)選擇合適的鈣處理工藝,以同時滿足夾雜物數(shù)量少、尺寸大、延展小、種類和形態(tài)不易變化等特點(diǎn)[13]。

    圖2 電解提取試樣中夾雜物顯微組織Fig.2 Microstructure of inclusions in steel sheets under different Ca treatments

    表5 電解提取試樣中不同粒徑區(qū)間夾雜物種類分布Table5 Types and size distribution of inclusions in steel sheets under different Ca treatments

    2.5 夾雜物數(shù)量分布

    電解提取試樣中不同粒徑區(qū)間夾雜物數(shù)量分布如圖3所示。從圖3中可看出,未經(jīng)鈣處理時,試樣中的夾雜物以1.0μm以下的微細(xì)夾雜物為主,數(shù)量約為1600×104個/mm3;經(jīng)鈣處理后,試樣中小于1.0μm 的微細(xì)夾雜物數(shù)量明顯減少,與鈣處理前相比,鈣合金添加量為0.67、1.00、1.67kg/t鋼時,其減少幅度分別為68.06%、87.50%、94.94%。鈣合金添加量為 1.67kg/t鋼時,可以去除鋼中絕大部分的微細(xì)夾雜物。

    圖3 電解提取試樣中不同粒徑區(qū)間夾雜物數(shù)量分布Fig.3 Size distribution of inclusions in steel sheets under different Ca treatments

    3 結(jié)論

    (1)本試驗(yàn)條件下,鋼液中添加鈣合金未能獲得較高的鈣含量,且脫硫效果不佳;鈣合金添加量為0.67、1.00、1.67kg/t鋼時,鋼中鈣含量分別為0、2×10-6、4×10-6。

    (2)隨鈣合金添加量增大,鋼中夾雜物粒徑逐漸由0~2μm向2~4、4~6μm范圍偏移,但絕大部分夾雜物仍集中在0~4μm范圍。

    (3)不同鈣處理?xiàng)l件下,鋼中均存在粒徑小于1μm和粒徑為1~5μm的 MnS、CuxS夾雜物,后者或單獨(dú)存在,或同AlN、CaS夾雜復(fù)合;粒徑為5~10μm區(qū)間,鋼中的夾雜物基本以鈣的氧、硫化物為主。

    (4)與鈣處理前相比,鈣合金添加量為0.67、1.00、1.67kg/t鋼時,粒徑小于1.0μm 的微細(xì)夾雜物減少幅度分別為68.06%、87.50%、94.94%;鈣合金添加量為1.67kg/t鋼時,可以去除鋼中絕大部分的微細(xì)夾雜物。

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