東莞市蔬菜基地蔬菜中喹諾酮類抗生素污染特征及健康風險

吳小蓮,莫測輝*,嚴青云,姜元能,向 壘,李彥文,黃獻培,蘇青云,王紀陽 (.暨南大學環(huán)境工程

系, 廣東省高校水土環(huán)境毒害性污染物防治與生物修復重點實驗室,廣東 廣州 510632；2.東莞市農(nóng)產(chǎn)品質量安全監(jiān)督檢測所,廣東 東莞 523086)

東莞市蔬菜基地蔬菜中喹諾酮類抗生素污染特征及健康風險

吳小蓮1,莫測輝1*,嚴青云1,姜元能1,向 壘1,李彥文1,黃獻培1,蘇青云2,王紀陽2(1.暨南大學環(huán)境工程

系, 廣東省高校水土環(huán)境毒害性污染物防治與生物修復重點實驗室,廣東 廣州 510632；2.東莞市農(nóng)產(chǎn)品質量安全監(jiān)督檢測所,廣東 東莞 523086)

利用超高效液相色譜-串聯(lián)質譜(UPLC-MS/MS)技術分析了東莞市蔬菜基地蔬菜中 4種喹諾酮類抗生素的污染特征,并對其健康風險進行評價.結果表明,東莞市蔬菜中普遍檢出喹諾酮類抗生素,以諾氟沙星和環(huán)丙沙星為主,其次是恩諾沙星,檢出率均在 80%以上,最高含量均大于100μg/kg(干重),平均含量近20μg/kg;不同基地和不同類型的蔬菜中喹諾酮類抗生素的含量與組成特征差異較大,總含量為葉菜類(49.87μg/kg)>根莖類(44.81μg/kg)>瓜果類(11.21μg/kg);通過食用東莞市蔬菜攝入喹諾酮類抗生素的量低于日允許攝入量,健康風險較小.

蔬菜；喹諾酮類抗生素；污染；健康風險；食品安全

抗生素不僅被大量用于人類醫(yī)療,也廣泛用于動物(畜禽,水產(chǎn)等)養(yǎng)殖中以防病治病,提高飼料利用率和促進動物生長,如德國作為飼料添加劑的抗生素年用量達 1179t[1],在我國則高達6000t[2].抗生素使用后通常大部分以藥物原形隨糞尿排出[3].人用抗生素在污水廠進出水中含量均較高,致使流域水體受到抗生素污染[4-8].規(guī)?；B(yǎng)殖場動物糞便中抗生素的濃度高達幾十,甚至幾百mg/kg[9-11].因此,抗生素大量且源源不斷地進入環(huán)境,導致土壤[9-12]和蔬菜等植物[13-15]污染.

長期通過食物鏈攝入暴露于低濃度抗生素的食品對人體健康有嚴重危害.目前,動物性食品中抗生素殘留及其健康風險問題一直受到廣泛關注,但對于蔬菜等植物性食品中抗生素污染及其健康風險問題還鮮見研究報道[13,15].東莞市是珠江三角洲地區(qū)人口較為密集,工業(yè)和農(nóng)業(yè)并重的現(xiàn)代化城市,是廣東省最大的蔬菜生產(chǎn)基地之一.喹諾酮類抗生素因其抗菌譜廣,副作用小,產(chǎn)生耐藥性小等特點而被廣泛作為人畜共用藥物.已有研究報道,東莞市動物糞肥和蔬菜基地土壤中喹諾酮類抗生素污染均較為普遍,單個化合物最高含量達幾百個 μg/kg[16-17],喹諾酮類抗生素可能被土壤中蔬菜等植物性食品所吸收累積[14-15].為此,本研究選擇東莞市蔬菜基地蔬菜和人畜共用的4種典型喹諾酮類抗生素(QNs)為研究對象,調查了該地區(qū)蔬菜中喹諾酮類抗生素污染特征與并對其健康風險進行分析,以期為保障蔬菜等植物性食品質量安全和人體健康提供科學依據(jù).

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

AcquityTM超高效液相色譜儀(UPLC,Waters), Quattro PremierTMXE三重四級桿質譜儀(Waters);Sigma 3-18K高速冷凍離心機;Sk8200LH超聲波清洗器(上?？茖?;Laborota 4003旋轉蒸發(fā)儀;VisiprepTM-DL型固相萃取裝置(Supelco);Oasis HLB固相萃取柱(3mL/60mg,Waters);N-EVAP112吹氮儀(美國 Orangaomation);Million-QA10超純水機;IKA MS3漩渦混合器;0.22μm過濾膜(Waters).

4種喹諾酮類抗生素(QNs)分別為諾氟沙星(NOR),環(huán)丙沙星(CIP),洛美沙星(LOM),恩諾沙星(ENR),其標準品均產(chǎn)自德國 Ehrenstorfer GmbH 公司,純度>98%,該類化合物屬于兩性化合物,酸、堿溶液中均有較好的溶解性.甲醇,乙腈均為色譜純(德國Merck公司),鹽酸,乙酸,甲酸均為分析純,實驗用水為超純水.

標準品母液:準確稱取 0.0100g喹諾酮類抗生素標準品溶于1mL 0.03mol/L氫氧化鈉溶液中,用乙腈/高純水(10/90,V/V)溶液稀釋定容至100mL,配制成濃度為 100μg/mL的標準品儲備液,在4℃下避光保存,使用期為6個月.

混合標準工作液配制:分別取 4種化合物標準品儲備液 1mL,用乙腈/高純水(10/90,V/V)稀釋定容成1μg/mL混合標準母液,使用期為3個月.

工作曲線:將蔬菜(白菜)空白樣品進行提取和凈化,用初始流動相定容至2mL,從而獲得基質溶液.用基質溶液將標準溶液稀釋成濃度為0.5,1,5,10,50和100μg/L,計算得到工作曲線及相關參數(shù).采用樣品基質加標法,可以有效地減少基質干擾,使得定量更加準確可靠.

酸化乙腈溶液:乙腈/鹽酸(250/2,V/V);1%酸化乙腈溶液:乙腈/乙酸(99/1,V/V).

流動相 A:乙腈(0.1%甲酸);流動相 B:水(0.1%甲酸).

1.2 樣品采集

東莞市是廣東省規(guī)模最大的蔬菜生產(chǎn)基地之一,是廣州和香港地區(qū)等的主要蔬菜來源基地,其中石碣鎮(zhèn)是最大的供港蔬菜生產(chǎn)基地,每日供港量為6百t.東莞市蔬菜生產(chǎn)基地主要是普通蔬菜生產(chǎn)基地,個別為無公害蔬菜生產(chǎn)基地(石碣鎮(zhèn),塘廈鎮(zhèn)),是目前居民消費的主要蔬菜產(chǎn)品類型.各蔬菜基地蔬菜生產(chǎn)中使用的肥料較廣,均為復合肥,動物糞肥或植物腐殖質等作為有機肥料.根據(jù)生產(chǎn)規(guī)模,生產(chǎn)方式,蔬菜品種,周邊環(huán)境等,選擇道滘鎮(zhèn),石牌鎮(zhèn),石碣鎮(zhèn),洪梅鎮(zhèn),南城區(qū),塘廈鎮(zhèn),橋頭鎮(zhèn)和茶山鎮(zhèn)等蔬菜基地,于 2008～2010年期間共采集蔬菜樣品 76份.其中葉菜類49份,根莖類12份,瓜果類15份.蔬菜樣品先用自來水輕洗表面灰塵,再用蒸餾水洗滌 2次,冷凍干燥后用研磨機磨碎,均按四分法縮減樣品備測.

1.3 樣品預處理

蔬菜樣品預處理方法參照文獻[15,18]進行.準確稱取 1.00g蔬菜樣品置于 50mL離心管中,加入 10mL酸化乙腈,振蕩 5min后超聲提取15min,然后在 10℃恒溫下離心(12000r/min)15min.收集上清液,殘渣用上述方法反復提取 2次,合并上清液,于旋轉蒸發(fā)儀上減壓蒸發(fā),然后過HLB固相萃取小柱(先后用6 mL甲醇,6mL水過柱活化)萃取富集.用 6mL高純水清洗小柱,真空干燥10min,再用6mL1%酸化乙腈洗脫小柱.洗脫液在 40℃水浴下用氮氣吹至近干,再用乙腈-水(10/90,V/V)定容至1mL,溶液過0.22μm膜待測.

1.4 UPLC-MS/MS分析

1.4.1 色譜條件 色譜柱:Waters Acquity C18柱(1.7um,50×2.1mm);柱溫:35;℃進樣量:5μL.梯度洗脫程序:10%流動相A(見1.1節(jié))保持0.5min,在2.5min內由10%流動相A線性增加至30%流動相A,隨后在0.1min 內再由30%流動相A線性回落到起始的 10%流動相 A并保持 2min.流速:0.2mL/min;柱平衡時間30min.

1.4.2 質譜條件 離子源:電噴霧離子源;掃描方式:正離子掃描;檢測方式:多反應檢測(MRM);去溶劑氣700L/h;錐孔反吹氣50L/h;碰撞氣流速0.18mL/min;離子源電壓:3500V;去溶劑溫度:400;℃離子源溫度110.4℃種喹諾酮類抗生素的質譜定性定量參數(shù)見表1.

表1 喹諾酮類抗生素的色譜-質譜參數(shù)Table 1 UPLC-MS/MS parameters for the quinolone antibiotics

1.4.3 質量控制與質量保證 每批樣品都進行加標回收率測定,并對樣品含量進行了回收率校正.每 10個樣品間隔設置方法空白,空白加標,基質加標,且均設置3個平行樣進行質量控制.為消除樣品基質影響,以樣品提取液作為標準溶液的稀釋液(計算樣品含量時扣除用基質稀釋的標樣中樣品含量),以使標準溶液與樣品溶液具有相同的離子化條件.在樣品檢測時,每隔 10個樣品進1次標液,若標液之間差異較大則沖洗柱子,重新走基線.樣品平行樣的相對標準偏差均<5%.4種喹諾酮類化合物的加標回收率在 74%～95%,RSD為2%～8%.測定各化合物質量濃度為0.5,1,5,10,50,100μg/L的基質混合標準溶液,并進行線性回歸,相關系數(shù)>0.9994種喹諾酮類化合物的檢測限 (S/N=3)和定量限(S/N=10)分別 0.09μg/kg和 0.31μg/kg.

2 結果與討論

2.1 東莞市蔬菜中喹諾酮類抗生素的污染特征

由表 2可見,東莞市蔬菜基地蔬菜中普遍檢出各種喹諾酮類抗生素.所有蔬菜樣品中至少檢出1種抗生素,約50%的蔬菜樣品檢出4種抗生素,40%的蔬菜樣品檢出 3種抗生素.諾氟沙星,環(huán)丙沙星和恩諾沙星的檢出率為83%～98%,洛美沙星的檢出率也在 60%以上.含量較高的是諾氟沙星和環(huán)丙沙星,平均含量都約為 20μg/kg,其次為恩諾沙星,平均含量為16.72μg/kg.這 3種化合物最高含量均大于100μg/kg,前兩者主要分布于 0～10μg/kg 和10～50μg/kg 之間,均分別占 40%左右,后者分布于 0～10μg/kg 的樣品數(shù)占 60%以上(圖 1a).而洛美沙星的最高含量和平均含量分別為32.07μg/kg和 2.63μg/kg,以低于檢測限和低于10 μg/kg為主.該蔬菜基地蔬菜和土壤中洛美沙星含量均較低(平均含量分別為 2.63μg/kg和0.67μg/kg),環(huán)丙沙星和恩諾沙星在該蔬菜基地蔬菜和土壤中含量相當(約為 20μg/kg),諾氟沙星在土壤中含量(4.80μg/kg)較低,而在蔬菜中含量(19.85μg/kg)卻相對較高[16].可能暗示了蔬菜中抗生素的來源和主要影響.這可能是蔬菜對抗生素吸收差異或運移分配差異兩方面導致的,蔬菜吸收,轉運抗生素的能力可能表現(xiàn)如對重金屬一樣的機制,即某些蔬菜對重金屬吸收能力較強但是轉運能力卻較弱[19-20].

表2 東莞市蔬菜中喹諾酮類抗生素的含量特征(μg/kg,干重)Table 2 Contents of quinolone antibiotics in vegetables from Dongguan farms (μg/kg,dry weight)

圖1 東莞市蔬菜中喹諾酮類抗生素的含量分布特征Fig.1 Concentration distribution of quinolone antibiotics in vegetables from Dongguan farms

4種喹諾酮類化合物的總含量(ΣQNs)在1.92～160.45μg/kg 之間,以 10～50μg/kg 為主(占50%以上),在 50～100μg/kg 和大于 100μg/kg 分別占樣品總數(shù)的 16.67%和 19.7%,平均值為46.34μg/kg(圖 1b).東莞市蔬菜基地蔬菜中喹諾酮類抗生素的檢出率和平均含量均低于廣州市超市蔬菜(洛美沙星除外),廣州市超市蔬菜中4種喹諾酮類抗生素的檢出率均在 90%以上,其諾氟沙星,環(huán)丙沙星和恩諾沙星平均含量分別為23.22μg/kg,24.20μg/kg,25.52μg/kg[15].但高于天津市某有機蔬菜基地蔬菜中的含量,環(huán)丙沙星在天津市有機蔬菜中均未檢出[13].蔬菜中喹諾酮類抗生素的含量組成特征與珠江三角洲地區(qū)蔬菜基地土壤中具有相似性[12,16],即以諾氟沙星、環(huán)丙沙星和恩諾沙星為主,而洛美沙星含量較低.

2.2 不同基地蔬菜中喹諾酮類抗生素的組成特征

不同蔬菜基地蔬菜中喹諾酮類抗生素的檢出率與含量組成特征差異明顯(圖 2).南城區(qū)蔬菜基地全部蔬菜樣品同時檢出4種喹諾酮類抗生素,洪梅鎮(zhèn)和道滘鎮(zhèn)蔬菜基地 80%以上的蔬菜樣品同時檢出4種喹諾酮類抗生素,橋頭鎮(zhèn)蔬菜基地50%以上的蔬菜樣品同時檢出4種喹諾酮類抗生素.含量較高的茶山鎮(zhèn)和橋頭鎮(zhèn)蔬菜基地蔬菜中喹諾酮類抗生素總平均含量均大于 80μg/kg,而石牌鎮(zhèn)和石碣鎮(zhèn)蔬菜基地蔬菜中喹諾酮類抗生素總平均含量均低于 20μg/kg.石牌鎮(zhèn),石碣鎮(zhèn),塘廈鎮(zhèn),洪梅鎮(zhèn)和南城區(qū)蔬菜基地蔬菜中以恩諾沙星,環(huán)丙沙星和諾氟沙星3種抗生素為主,洛美沙星含量也相對較高;道窖鎮(zhèn)和茶山鎮(zhèn)蔬菜基地蔬菜中以恩諾沙星和環(huán)丙沙星2種抗生素為主;萬江區(qū)蔬菜基地蔬菜中以恩諾沙星單一抗生素為主,而橋頭鎮(zhèn)蔬菜基地蔬菜中以環(huán)丙沙星單一抗生素為主.與東莞市蔬菜基地蔬菜中磺胺類抗生素和四環(huán)素類抗生素含量相比,喹諾酮類抗生素含量稍偏高[21-22].

不同蔬菜基地蔬菜中抗生素含量差異與不同糞肥類型、灌溉條件、土壤性質和環(huán)境條件等因素有關[23].據(jù)報道中國8個省份城市動物糞肥中抗生素含量較低,豬糞和雞糞中喹諾酮類抗生素含量均<0.5μg/kg[24],邰義萍等[17]發(fā)現(xiàn)廣東省畜禽廢物中喹諾酮類抗生素污染較為嚴重,平均含量均>100μg/kg.陳志宇等[25]發(fā)現(xiàn)雞糞中抗生素含量高于牛糞和豬糞,且雞糞中的抗生素降解速率比豬糞中快.東莞市各蔬菜基地施肥類型和灌溉條件差別較大,例如道滘鎮(zhèn)蔬菜基地注重施用雞糞,牛糞等有機肥料,洪梅鎮(zhèn)蔬菜基地施用動物糞肥且以含高濃度抗生素的養(yǎng)豬場廢水進行灌溉,塘廈鎮(zhèn)蔬菜基地雞糞和蘑菇渣作為有機肥并以水庫水進行灌溉.石碣鎮(zhèn)和塘廈鎮(zhèn)蔬菜為無公害蔬菜,生產(chǎn)過程更強調有機肥料的施用,理論上蔬菜中喹諾酮類抗生素來源更加廣泛,但結果表明,石碣鎮(zhèn)蔬菜中喹諾酮類抗生素含量比普通蔬菜中含量均低,而塘廈鎮(zhèn)蔬菜中喹諾酮類抗生素也低于部分普通蔬菜中喹諾酮類抗生素.連續(xù)施用糞肥可能會導致抗生素持續(xù)性進入土壤環(huán)境中,也可能因為連續(xù)施肥為土壤中微生物提供了豐富的營養(yǎng)物質,促進了土壤微生物的活性,從而有利于抗生素的微生物分解[26-27],導致其在土壤中不累積甚至反而降低[17],且糞肥施用量越大土壤中抗生素降解越快[26-27].土壤性質(有機質,pH值等)也是導致土壤中抗生素含量差異的原因之一.有機質含量高的土壤對某些抗生素的吸附性較強,相反,有機質含量低的土壤對抗生素的吸附性相對較弱,其在土壤中流動性增強很快遷移至地下水[28].由于動物糞肥施用于土壤中會產(chǎn)生氨氣,使土壤中 pH值升高,從而改變了抗生素在土壤中的吸附性和遷移性[23].同時環(huán)境條件也會影響抗生素的環(huán)境行為,降雨量增加時會導致抗生素的解吸行為增強[29].

圖2 不同蔬菜基地蔬菜中喹諾酮類抗生素的含量組成特征Fig.2 Concentration distribution of quinolone antibiotics in vegetables from various farms of Dongguan

2.3 不同類型蔬菜中喹諾酮類抗生素

不同類型蔬菜中喹諾酮類抗生素的含量組成特征也明顯不同(表3,圖3,圖4).瓜果類蔬菜中喹諾酮類抗生素總含量分布主要在<10μg/kg和10～50μg/kg,以恩諾沙星和環(huán)丙沙星 2種抗生素為主;而根莖類和葉菜類中喹諾酮類抗生素總含量主要分布在 10～50μg/kg 和>50μg/kg,以恩諾沙星,環(huán)丙沙星和諾氟沙星3種抗生素為主.4種喹諾酮類抗生素總含量平均值高低順序為葉菜類(49.87μg/kg)> 根 莖 類 (44.81μg/kg)> 瓜 果 類(11.21μg/kg),這與一些蔬菜中重金屬的吸收累積特征一致[26],但與廣州市超市蔬菜中喹諾酮類抗生素的吸收累積特征不同[17].本研究中瓜果對應的土壤中抗生素含量小于葉菜類對應的土壤含量,但不能簡單說明土壤殘留量少是導致蔬菜含量低的原因,土壤和蔬菜的劑量-效應關系不僅與環(huán)境差異有關,品種差異或基因差異對環(huán)境污染物殘留也至關重要[19-20].不同基因型蔬菜根系微生態(tài)和根系活力的差異均表現(xiàn)對污染物的吸收和轉運能力的差異[30].不同蔬菜的根系分泌物對污染物的環(huán)境行為也有影響,任麗麗等[31]發(fā)現(xiàn)根系分泌物抑制了土壤對菲的吸附.在洪梅鎮(zhèn)同一蔬菜基地葉菜類不同品種蔬菜中喹諾酮類抗生素總含量高低為苦麥菜>菠菜>奶白菜>生菜>菜心>油麥菜.但田間蔬菜中抗生素含量的影響因素較復雜,因此需要進行更精密的盆栽試驗以進一步明確不同品種蔬菜對抗生素的吸收累積差異和劑量效應關系,本課題組已經(jīng)篩選出了高/低累積四環(huán)素類抗生素的菜心品種[32].

表3 不同類型蔬菜中喹諾酮類抗生素總含量特征(μg/kg,干重)Table 3 Total concentrations of quinolones in different kinds of vegetable(μg/kg,dry weight)

圖3 不同類型蔬菜喹諾酮類抗生素總含量分布特征Fig.3 Distribution of quinolones in different kinds of vegetables

圖4 不同類型蔬菜中喹諾酮類抗生素組成特征Fig.4 Constitute of quinolones in different kinds of vegetables

3 蔬菜中喹諾酮類抗生素的健康風險評價

依照我國規(guī)定動物性食品中喹諾酮類抗生素 ENR(以 CIP＋ENR計)的最高殘留限量(MRL)100μg/kg和世界衛(wèi)生組織規(guī)定ENR(以CIP＋ENR 計)日允許攝入量(ADI) 2μg/(kg·d)[33],結合我國居民日常膳食習慣,對東莞市蔬菜基地蔬菜中喹諾酮類抗生素的健康風險進行初步評價.《中國居民膳食指南》[34]建議每人每天食用肉類為100g,蔬菜 500g (葉菜類,瓜果類和根莖類蔬菜分別占50%,30%和20%).因此,人體每天食用肉類而攝入的CIP＋ENR應低于 10μg.根據(jù)蔬菜含水率測定結果換算得到東莞市蔬菜基地新鮮蔬菜中CIP＋ENR含量,并將該含量乘以居民每天食用蔬菜量(葉菜類 250g,瓜果類 150g和根莖類 100g),最終獲得人體每天食用東莞市蔬菜基地蔬菜而攝入的CIP＋ENR,結果表明通過食用蔬菜而攝入的CIP+ENR最大值為1μg,低于通過食用肉類而攝入CIP＋ENR的最高限值(10μg),也遠低于人體(60kg計)日允許攝入量(120μg).因此,總體上東莞市蔬菜基地蔬菜中喹諾酮類抗生素對人體的健康風險較小.但一些極低濃度的有機污染物在長期暴露和聯(lián)合作用下對生物產(chǎn)生了嚴重危害[35].因此,長期攝入低濃度抗生素蔬菜對人體產(chǎn)生的影響需應進一步開展研究,以確保人體健康安全.

4 結論

4.1 東莞市蔬菜基地蔬菜中普遍檢出喹諾酮類抗生素,以諾氟沙星和環(huán)丙沙星為主,其次是恩諾沙星,檢出率均在 80%以上,最高含量均大于100μg/kg (干重),平均含量近 20μg/kg.

4.2 不同蔬菜基地蔬菜和不同類型蔬菜中喹諾酮類抗生素的含量與組成特征差異較大,總含量高低順序為葉菜類(49.87μg/kg)>根莖類(44.81μg/kg)>瓜果類(11.21μg/kg).

4.3 通過食用東莞市蔬菜基地蔬菜而暴露喹諾酮類抗生素對人體的健康風險較小.

[1]Kools S A E, Moltmann J F, Knacker T. Estimating the use of veterinary medicines in the European union [J]. Regulatory Toxicology and Pharmacology, 2008,50(1):59-65.

[2]侯放亮.飼料添加劑應用大全 [M]. 北京:中國農(nóng)業(yè)出版社,2003:1-45.

[3]Halling-S?rensen B, Nielsen S N, Lanzky P F, et al.Occurrence, fate and effects of pharmaceutical substances in the environment-a review [J]. Chemosphere, 1998,36(2):357-393.

[4]Lishman L, Smyth S A, Sarafin K, et al. Occurrence and reductions of pharmaceuticals and personal care products and estrogens by municipal wastewater treatment plants in Ontario,Canada [J]. Science of the Total Environment, 2006,367(2/3):544-558.

[5]Vieno N, Tuhkanen T, Kronberg L. Elimination of pharmaceuticals in sewage treatment plants in Finland [J]. Water Research, 2007,41(5):1001-1012.

[6]Zorita S, M?rtensson L, Mathiasson L. Occurrence and removal of pharmaceuticals in a municipal sewage treatment system in the south of Sweden [J]. Science of the Total Environment,2009,407(8):2760-2770.

[7]Lindberg R H, Wennberg P, Johansson M I, et al. Screening of human antibiotic substances and determination of weekly mass flows in five sewage treatment plants in Sweden [J].Environmental Science and Technology, 2005,39(10):3421-3429.

[8]Peng X Z, Wang Z D,Kuang W X, et al. A preliminary study on the occurrence and behavior of sulfonamides, ofloxacin and chloramphenicol antimicrobials in wastewaters of two sewage treatment plants in Guangzhou, China [J]. Science of the Total Environment, 2006,371(1-3):314-322.

[9]Aust M O, Godlinski F, Travis G R, et al. Distribution of sulfamethazine, chlortetracycline and tylosin in manure and soil of Canadian feedlots after subtherapeutic use in cattle [J].Environmental Pollution, 2008,156(3):1243-1251.

[10]Mart?′nez-Carballo E, Gonza′lez-Barreiro C, Scharf S, et al.Environmental monitoring study of selected veterinary antibiotics in animal manure and soils in Austria [J].Environmental Pollution, 2007,148(2):570-579.

[11]Karc?, A, Balc?o?lu I A. Investigation of the tetracycline,sulfonamide, and fluoroquinolone antimicrobial compounds in animal manure and agricultural soils in Turkey [J]. Science of the Total Environment, 2009, 407(16): 4652–4664.

[12]邰義萍,李彥文,莫測輝,等.長期施用糞肥土壤中喹諾酮類抗生素的含量 [J]. 中國環(huán)境科學, 2010, 30(6):328-332.

[13]Hu X G, Zhou Q X, Luo Y. Occurrence and source analysis of typical veterinary antibiotics in manure, soil,vegetables and groundwater from organic vegetable bases, northern China [J].Environmental Pollution, 2010,158(9):2992-2998.

[14]Holly D, Kuldip K, Satish G. Sulfamethazine uptake by plants from manure-amended soil [J]. Journal of Environmental Quality,2007,36(4):1224-1230.

[15]吳小蓮,莫測輝,李彥文,等.蔬菜中喹諾酮類抗生素污染探查與風險評價:以廣州市超市蔬菜為例 [J]. 環(huán)境科學, 2011,32(6):168-174.

[16]邰義萍,莫測輝,吳小蓮,等.東莞市蔬菜基地土壤中喹諾酮類抗生素的污染特征 [J]. 環(huán)境科學學報, 2011,31(4):839-845.

[17]邰義萍,莫測輝,李彥文,等.廣東省畜牧糞便中喹諾酮類和磺胺類抗生素的含量與分布特征研究 [J]. 環(huán)境科學, 2011,32(4):1188-1193.

[18]張 艷,李彥文,莫測輝,等.高效液相色譜-熒光測定蔬菜中喹諾酮類抗生素 [J]. 廣東農(nóng)業(yè)科學, 2009,(6):176-180.

[19]Liu W T, Zhou Q X, Zhang Y L, et al. Lead accumulation in different Chinese cabbage cultivars and screening for pollution-safe cultivars [J]. Journal of Environmental Management, 2010,91(3):781-788.

[20]Liu W T, Zhou Q X, Sun Y B, et al. Identification of Chinese cabbage genotypes with low cadmium accumulation for food safety [J]. Environmental Pollution, 2009,157(6):1961-1967.

[21]姚 圓.蔬菜中四環(huán)素類抗生素的植物毒性及含量特征研究[D]. 廣州:暨南大學. 2007.

[22]包艷萍.蔬菜中磺胺類含量特征研究及其風險評價 [D]. 廣州:暨南大學. 2007.

[23]Kay P, Blackwell P A, Boxall A B. Column studies to investigate the fate of veterinary antibiotics in clay soil following slurry application to agricultural land [J]. Chemosphere, 2005, 60(4):497-507.

[24]Zhao L, Dong Y H, Wang H.Residues of veterinary antibiotics in manures from feedlot livestock in eight provinces of China [J].Science of the Total Environment. 2010,408(5):1069-1075.

[25]陳志宇,蘇繼影,欒冬梅.畜禽糞便堆肥技術研究進展 [J]. 當代畜牧, 2004,10:41-43.

[26]Alexander P D, Alloway B J, Dourado A.M. Genotypic variations in the accumulation of Cd,Cu,Pb and Zn exhibited by six commonly grown vegetables [J]. Environmental Pollution,2006,144(3):736-745.

[27]Girardi C, Greve J, Lamsh?ft M,et al.Biodegradation of ciprofloxacin in water and soil and its effects on the microbial communities [J]. Journal of Hazardous Materials, 2011,198:22-30

[28]Drillia, P., Stamatelatou, K., Lyberatos, G. Fate and mobility of pharmaceuticals in solid matrices [J]. Chemosphere, 2005,60:1034-1044.

[29]Boxall, A. B.A., Blackell,P., Cavallo, R., Kay, P. The sorption and transport of a sulphonamide antibiotic in soil system [J].Toxicology Letters, 2002,131:19-28.

[30]曾巧云,莫測輝,蔡全英,等.2種基因型菜心根際土壤微生物特征及差異性 [J]. 中國環(huán)境科學, 2011,31(3):346-352

[31]任麗麗,凌婉婷,倪賀偉,等.模擬根系分泌物對土壤吸附菲的影響[J]. 中國環(huán)境科學, 2010,30(1):128-132

[32]雷清毅.菜心對四環(huán)素類抗生素吸收累積的基因型差異研究[D]. 廣州:暨南大學, 2007.

[33]農(nóng)業(yè)部畜牧獸醫(yī)局.農(nóng)業(yè)部發(fā)布動物性食品中獸藥最高殘留限量 [J]. 中國獸藥雜志, 2003,37(2):7-9.

[34]中國營養(yǎng)學會中國居民膳食指南 [M]. 拉薩:西藏人民出版社.2007.

[35]Withgott J. Ubiquitous herbicide emasculates frogs [J]. Science,2002,296(5567):447-448.

Content levels and health risk of quinolone antibiotics from vegetables of Dongguan farms.

WU Xiao-lian1,MO Ce-hui1*, YAN Qing-yun1, JIANG Yuan-neng1, XIANG Lei1, LI Yan-wen1, HUANG Xian-pei1, SU Qing-yun2, WANG Ji-yang2(1.Key Laboratory of Water/Soil Toxic Pollutants Control and Bioremediation of Guangdong Higher Education Institutes, Department of Environment Engineering, Jinan University, Guangzhou 510632, China；2.Dongguan Institute of Supervision and Testing for Agricultural Product Quality Safety, Dongguan 523086, China).China Environmental Science,2013,33(5)：910～916

Quinolone antibiotics in vegetables from Dongguan vegetable farms were determined using ultra high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry and the health risk of their exposure to human body by diet pathway was assessed. The results showed that quinolone antibiotics in the vegetable samples were frequently detected. Norfloxacin and ciprofloxacin were main compounds,followed by enrofolxacin, and the three antibiotics were detected in more than 80% of the samples.The highest content of individual compounds was more than 100μg/kg (D.W.)and average contents was around 20μg/kg (D.W.). The composition and concentration of quinolone antibiotics in various farms of vegetables and different kinds of vegetables varied greatly, with the order of leafy vegetable (49.87μg/kg)>rhizome vegetable (44.81μg/kg)> melon-fruit vegetable (11.21μg/kg). The intake dose of quinolone antibiotics via the consumption of vegetable from Dongguan farms was lower than acceptable daily intake (ADI), suggesting a lower health risk.

vegetables；quinolone antibiotics；pollution；health risk；food safety

X835

A

1000-6923(2013)05-0910-07

2012-09-04

國家自然科學基金資助項目(41071211,41173101);廣東省自然科學基金重點項目(2011020003196);廣東省科技計劃項目(2010B020311006);廣東省高校高層次人才項目;東莞市科技研究計劃項目(201210815000399)

* 責任作者, 教授, tchmo@jnu.edu.cn

吳小蓮(1985-),女,湖北黃岡人,暨南大學環(huán)境工程系博士研究生,研究方向為土壤有機污染與農(nóng)產(chǎn)品安全.