李盛濤,李巍巍,閔道敏,林 敏,黃 印
(西安交通大學(xué)電力設(shè)備電氣絕緣國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,陜西西安710049)
空間環(huán)境中的高能電子可以穿透航天器表面覆層進(jìn)入空間介質(zhì)內(nèi)部。當(dāng)電子沉積速率大于介質(zhì)內(nèi)電荷泄漏速率時(shí),介質(zhì)中會(huì)沉積空間電荷,介質(zhì)內(nèi)電場(chǎng)會(huì)嚴(yán)重畸變。當(dāng)電場(chǎng)較高時(shí)會(huì)引發(fā)放電現(xiàn)象,影響航天器內(nèi)電子系統(tǒng)的可靠性;當(dāng)該電場(chǎng)超過(guò)介質(zhì)的臨界場(chǎng)強(qiáng)時(shí),就會(huì)發(fā)生空間介質(zhì)擊穿,導(dǎo)致航天器運(yùn)行故障,甚至使整個(gè)航天器失效[1]。適當(dāng)?shù)靥岣呖臻g材料在空間環(huán)境下的遷移速率可以提高介質(zhì)內(nèi)部電荷的泄漏速度,在一定程度上緩解充放電問(wèn)題[2~4]。因此,通過(guò)提高測(cè)量介質(zhì)電荷遷移率的精確度,深入研究空間介質(zhì)電荷輸運(yùn)機(jī)理可以為緩解航天器介質(zhì)深層充放電問(wèn)題提供必要的理論和實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ),為空間材料的改性及新材料的引入提供必要的理論支撐,對(duì)保證航天器高效安全運(yùn)行具有重要意義。
目前國(guó)內(nèi)外測(cè)量有機(jī)聚合物載流子遷移率的方法主要有渡越時(shí)間法、空間電荷限制電流法、場(chǎng)效應(yīng)管法、脈沖輻照實(shí)時(shí)微波電導(dǎo)技術(shù)等[5,6]。上述方法多適用于無(wú)機(jī)半導(dǎo)體材料遷移率的測(cè)量,而空間聚合物材料的載流子遷移率低,且變化范圍大,用以上方法很難得出滿意的測(cè)量數(shù)據(jù)。有機(jī)高聚物中載流子遷移率的測(cè)量技術(shù)仍處于初級(jí)階段,還不能精確測(cè)量空間介質(zhì)遷移率,要確定聚合物的載流子遷移率仍需要做很多工作[7,8]。
熱刺激電流(TSC)是研究材料電導(dǎo)特性和介電特性的一種快速有效的方法。用這種方法不僅可以觀測(cè)荷電粒子從低溫不平衡狀態(tài)經(jīng)升溫到高溫?zé)崞胶鉅顟B(tài)全過(guò)程中的變化,而且還可以得出荷電粒子的活化能、陷阱能級(jí)、松弛時(shí)間等參數(shù)[9~11]。
本研究在熱刺激電流的基礎(chǔ)上,引入玻爾茲曼分布函數(shù),提出了基于熱刺激電流的載流子遷移測(cè)量模型。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,計(jì)算得出了典型空間有機(jī)介質(zhì)的遷移率。
聚酰亞胺(PI)具有耐輻射、耐高低溫、機(jī)械性能好、介電性能優(yōu)良等突出優(yōu)點(diǎn),被廣泛用于航空、航天高技術(shù)領(lǐng)域[12]。本研究選用PI薄膜來(lái)研究空間介質(zhì)的導(dǎo)電率測(cè)量方法及導(dǎo)電機(jī)理。將厚度為0.05 mm的聚酰亞胺薄膜剪成邊長(zhǎng)為2.5 cm的方形,在超聲波儀中,分別用去離子水、乙醇清洗3次,每次5 min,再將清洗過(guò)的試樣置于烘箱內(nèi)烘干,以消除試樣中水分、表面污穢、空間電荷等因素的影響。采用離子濺射儀對(duì)試樣濺射直徑為2 cm的雙金電極系統(tǒng),并用萬(wàn)用表確認(rèn)導(dǎo)通。
實(shí)驗(yàn)主要采用TSC測(cè)量系統(tǒng),利用該系統(tǒng)的溫度控制裝置對(duì)試樣進(jìn)行連續(xù)升溫,把測(cè)量的溫度范圍從低溫區(qū)擴(kuò)展到高溫區(qū),同時(shí)對(duì)薄膜試樣施加較高電壓;利用SBC-12型離子濺射儀對(duì)試樣進(jìn)行噴金處理;靜電計(jì)6517A測(cè)量空間電荷限制電流;利用Delta溫箱和ZC36型高阻計(jì)輔助測(cè)量不同溫度下空間電荷限制電流。
基于TSC的載流子遷移率模型是在熱刺激電流原理的基礎(chǔ)上引入玻爾茲曼分布函數(shù),利用所得到的TSC測(cè)量數(shù)據(jù)求解載流子遷移率。這種方法避免了原理上的繁瑣復(fù)雜的推導(dǎo),通過(guò)假定的玻爾茲曼分布即可算出陷阱電荷與自由電荷數(shù)目,方便了計(jì)算機(jī)(MATLAB)的模擬計(jì)算?;赥SC的遷移率測(cè)量原理圖如圖1所示。
假定電荷由陰極注入并被介質(zhì)內(nèi)陷阱捕獲沉積在介質(zhì)表面0~δ區(qū)間內(nèi);短路時(shí),0~δ區(qū)間內(nèi)所捕獲的電荷全部傳導(dǎo)到電極[10,11]。則由0~δ區(qū)間激發(fā)的自由電子遷移在外電路表現(xiàn)的電流I為:
式中 nf為自由電荷濃度;nt為陷阱電荷濃度;Nf為自由電荷總數(shù);Nt為陷阱電荷總數(shù);S為試樣的表面積;e為電子電量;ε0為真空中的介電常數(shù);εr為介質(zhì)相對(duì)介電常數(shù)。Nf一般比Nt小很多,可將式(1)簡(jiǎn)化為
得到載流子遷移率為
Webar等經(jīng)過(guò)研究給出一些經(jīng)驗(yàn)公式來(lái)近似描述高能電子在介質(zhì)材料中的沉積[1],能量為E的電子的最大射程δ為
高能電子在介質(zhì)材料一定的深度呈統(tǒng)計(jì)分布,假設(shè)電荷的能量服從玻爾茲曼分布
式中 uk為載流子的能量;u0為活化能。則溫度為T時(shí)自由電荷總數(shù)為
TSC 升溫公式為[10,11]
式中 T0為初始升溫的溫度;β為升溫速率;t為升溫時(shí)間。則起始的Nt1可以由式(8)和電荷量公式得到
存在遞歸關(guān)系
式中 Nfn溫度為Tn時(shí)自由電荷總數(shù);Ntn溫度為Tn時(shí)陷阱電荷總數(shù);Fn表示溫度為Tn時(shí)玻爾茲曼分布函數(shù)。因此可以利用TSC曲線,通過(guò)MATLAB仿真計(jì)算,得到Nf、Nt、μ與溫度的關(guān)系。
忽略介質(zhì)中陷阱對(duì)電子的捕獲作用,空間電荷所引起的電流包括漂移電流和擴(kuò)散電流兩部分[13]。
式中 n為空間電荷體積濃度;De為電子的擴(kuò)散系數(shù)。
考慮到陷阱電荷的作用,得到[14]
通過(guò)TSC曲線求解nf/(nf+nt),對(duì)實(shí)驗(yàn)得到的數(shù)據(jù)進(jìn)行校正。
圖1 基于TSC的遷移率測(cè)量電路原理圖
圖2為PI薄膜熱刺激電流測(cè)試結(jié)果及活化能計(jì)算結(jié)果。在實(shí)驗(yàn)溫度范圍內(nèi)發(fā)現(xiàn)PI薄膜的熱刺激電流僅存在一個(gè)峰,TSC峰值出現(xiàn)在440 K左右,它與Tanaka在173℃發(fā)現(xiàn)的TSC的α峰及王惠明[15]在160℃附近發(fā)現(xiàn)的唯一的TSC峰類似。實(shí)驗(yàn)中測(cè)得的TSC結(jié)果為聚酰亞胺薄膜熱刺激去極化電流,是由凍結(jié)在陷阱中的電極注入電子在升溫過(guò)程中熱激發(fā)逸出陷阱形成的電流??梢酝茰y(cè)PI薄膜熱刺激電流峰是由介質(zhì)材料內(nèi)部陷阱俘獲電極注入的電子造成的?;赥SC測(cè)試結(jié)果,根據(jù)熱刺激電流起始上升法計(jì)算出PI薄膜的活化能為H=0.356 eV,如圖2所示。
圖2 PI薄膜的熱刺激電流與溫度關(guān)系
利用MATLAB對(duì)試樣TSC測(cè)試數(shù)據(jù)進(jìn)行仿真計(jì)算,結(jié)果如圖3所示。圖3(a)(b)分別表示剩余電荷及自由電荷與溫度的關(guān)系,(c)(d)則表示載流子遷移率與溫度的關(guān)系。可知,介質(zhì)中陷阱電荷總數(shù)Nt隨溫度升高而減少;自由電荷Nf的計(jì)算曲線與實(shí)際相符,體現(xiàn)了空間介質(zhì)電荷輸運(yùn)過(guò)程。從圖3(c)(d)可以看出,溫度位于300~400 K時(shí),載流子遷移率隨著溫度的升高而呈指數(shù)方式增長(zhǎng)。由圖3(d)可知,從室溫(300 K)到高溫區(qū)(400 K),空間電荷限制電流方法測(cè)量的PI薄膜的載流子遷移率在10-16m2/V·s到10-13m2/V·s范圍內(nèi);由TSC曲線求得的PI薄膜的載流子遷移率在10-13m2/V·s到10-10m2/V·s范圍內(nèi);引入基于TSC曲線求解的修正比例系數(shù)之后,利用改進(jìn)空間電荷限制電流方法得到的PI薄膜的載流子遷移率從10-12m2/V·s到10-10m2/V·s范圍內(nèi),載流子遷移率值比未修正之前大3~4個(gè)數(shù)量級(jí),比由TSC曲線求得的大一個(gè)數(shù)量級(jí)左右。聚合物材料屬于非晶態(tài)有機(jī)材料,遷移率較低,多為10-12~10-5m2/V·s?;赥SC的載流子遷移率測(cè)量模型得到的結(jié)果與改進(jìn)空間電荷限制電流方法測(cè)得的結(jié)果接近,并位于這個(gè)量級(jí)范圍內(nèi)。
圖3 基于TSC的PI薄膜載流子遷移率計(jì)算
本研究提出的基于TSC的載流子遷移率測(cè)量模型是一種新的測(cè)量聚合物載流子遷移率的方法,能夠比較精確地得到強(qiáng)場(chǎng)下較大溫度范圍內(nèi)的載流子遷移率。該模型研究分析得聚酰亞胺薄膜的熱刺激電流峰是由介質(zhì)內(nèi)部陷阱俘獲電極注入的電子所致。該研究為空間介質(zhì)電荷輸運(yùn)機(jī)理的研究及空間材料改性提供了基礎(chǔ)。
[1]閆小娟.衛(wèi)星介質(zhì)充電機(jī)理和實(shí)驗(yàn)研究[D].北京:中國(guó)科學(xué)院研究生院,2008.
[2]MULVILLE D R,et al.Avoiding Problems Caused by Spacecraft On-Orbit Internal Charging Effects[R],NASA-HDBK-4002,1999.
[3]PURVIS C K,GARRETT H B,WHITTLESEY A C,et al.Design Guidelines for Assessing and Controlling Spacecraft Charging Effects[R].NASA TP-2361,1984.
[4]GARRETT H B,WHITTLESEY A C.Spacecraft Charging,An Update[J].IEEE Transactions on Nuclear Science,2000,28:2017~2028.
[5]SANJAY TIWARI,GREENHAM N C.Charge mobility measurement techniques in organic semiconductors[J].Opt Quant Electron,2009,41:69~89.
[6]文尚勝,彭俊彪,曹鏞.渡越時(shí)間方法測(cè)量聚合物材料的載流子遷移率[J].激光技術(shù),2005,29(3):301~303.
[7]DENNISON J R,BRUNSON J,SWAMINATHAN P,et al.Methods for high resistivity measurements related to spacecraft charging[J].IEEE Transactions on Plasma Science,2006,34:2191 ~2203.
[8]FREDERICKSON A R,DENNISON J R.Measurement of conductivity and charge storage in insulators related to spacecraft charging[J].IEEE Transactions on Nuclear Science,2003,50:2284 ~2291.
[9]FLEMING R J.Thermally—Stimulated Conductivity and Luminescence in Organic Polymers[J].IEEE Transactions on Electrical Insulation,1989,24(3):523~531.
[10]王力衡.介質(zhì)的熱刺激理論及其應(yīng)用[M].北京:科學(xué)出版社,1988.
[11]楊春.TSC測(cè)量裝置的改進(jìn)及聚酰亞胺薄膜TSC的測(cè)量[D].哈爾濱:哈爾濱理工大學(xué),2007.
[12]祝力偉,趙慨,邱家穩(wěn),等.新型熱控涂層Al-Al2O3金屬陶瓷復(fù)合膜制備與性能研究[J].真空與低溫,2008,14(4):219~222.
[13]陳季丹,劉子玉.電介質(zhì)物理學(xué)[M].北京;機(jī)械工業(yè)出版社,1982.
[14]MURGATROYD P N.Theory of space-charge-limited current enhanced by Frenkel effect[J].Journal of Physics D:Applied Physics,1970,3:151~156.
[15]王惠明,F(xiàn)OURACRE R A,TEDFORD D J.高場(chǎng)強(qiáng)下聚酰亞胺薄膜電導(dǎo)的研究[J].西安交通大學(xué)學(xué)報(bào),1991,25(6):73~78.