• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    聚苯乙烯泡沫塑料阻燃技術(shù)研究進(jìn)展

    2011-12-04 08:47:10董明哲孫同兵
    中國塑料 2011年9期
    關(guān)鍵詞:泡沫塑料聚苯乙烯阻燃劑

    王 勇,崔 正,董明哲,孫同兵,陳 宇*

    (1.中國人民武裝警察部隊(duì)學(xué)院基礎(chǔ)部,河北 廊坊065000;2.北京華騰新材料股份有限公司,北京100084;3.北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,北京100029)

    聚苯乙烯泡沫塑料阻燃技術(shù)研究進(jìn)展

    王 勇1,崔 正2,董明哲3,孫同兵3,陳 宇2*

    (1.中國人民武裝警察部隊(duì)學(xué)院基礎(chǔ)部,河北 廊坊065000;2.北京華騰新材料股份有限公司,北京100084;3.北京化工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,北京100029)

    分析了聚苯乙烯(PS)泡沫塑料實(shí)現(xiàn)阻燃的必要性,介紹了當(dāng)前國內(nèi)外PS泡沫塑料阻燃技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀,詳細(xì)介紹了鹵系阻燃劑(溴系為主)、磷系阻燃劑、無機(jī)阻燃劑(膨脹石墨為主)以及阻燃協(xié)效劑的應(yīng)用現(xiàn)狀。針對當(dāng)前無鹵化阻燃PS泡沫塑料的發(fā)展趨勢,提出了開發(fā)高效、低溴、多功能型阻燃劑的建議。

    聚苯乙烯;泡沫塑料;無鹵阻燃劑;膨脹石墨

    0 前言

    近年來,隨著低碳觀念的不斷深入,建筑材料領(lǐng)域內(nèi)的節(jié)能、環(huán)保問題受到越來越廣泛的關(guān)注。據(jù)統(tǒng)計(jì),在我國已有的約4.30×1010m2的建筑面積中99%屬于高能耗建筑,新建筑中也有95%以上屬高能耗,單位面積采暖能耗相當(dāng)于國際上氣候條件相近國家的2~3倍[1]。2005年7月1日,我國開始正式實(shí)施第一部有關(guān)公共建筑節(jié)能設(shè)計(jì)的綜合性國家標(biāo)準(zhǔn)GB 50189—2005《公共建筑節(jié)能設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)》,這標(biāo)志著我國強(qiáng)制進(jìn)入建筑節(jié)能降耗的環(huán)保時(shí)代。由于建筑節(jié)能的重點(diǎn)是圍護(hù)結(jié)構(gòu)的節(jié)能,這給保溫材料行業(yè)帶來了一個(gè)前所未有的機(jī)遇[2]。目前,我國建筑保溫材料以PS泡沫塑料和聚氨酯泡沫塑料為主,僅彩鋼夾心板每年的用量就超過了1.5×106m3。

    由于PS泡沫塑料質(zhì)量輕、保溫隔音效果好、強(qiáng)度高,通過擠出成型、壓縮成型、澆鑄成型等生產(chǎn)工藝可制成各種管件、鋁箔復(fù)合板、彩鋼板等,因而被廣泛地應(yīng)用于風(fēng)管、地面、墻體、頂面等保溫領(lǐng)域[3]。此外,PS泡沫塑料制備過程中還可利用相對環(huán)保的飽和碳?xì)浠衔铮ㄈ缥焱椋?、水或二氧化碳作為發(fā)泡劑,從而減少氟利昂的使用,避免環(huán)境污染問題,符合環(huán)保要求。

    目前,PS泡沫塑料主要有擠出型和膨脹型兩種制備方法。擠出聚苯乙烯泡沫塑料(XPS)是將熔融的PS樹脂添加少量成核劑、發(fā)泡劑,在一定結(jié)構(gòu)的擠出設(shè)備中加熱擠出成型。XPS板材的生產(chǎn)工藝為連續(xù)擠出成型,由惰性氣體形成的閉孔泡體分散均勻,產(chǎn)品結(jié)構(gòu)呈一體性。而膨脹聚苯乙烯泡沫塑料(EPS)是由PS顆粒在一定溫度下加壓粘接在一起形成的板材。溫度過低時(shí),顆粒間粘接強(qiáng)度不夠,影響板材強(qiáng)度;溫度過高時(shí),膨脹顆粒易坍塌,影響板材的絕熱性[1]。與EPS相比,XPS的性能更加優(yōu)異,目前正在逐步取代EPS成為保溫材料的主力軍。

    1 PS泡沫塑料阻燃的必要性

    PS泡沫塑料屬易燃材料,其極限氧指數(shù)僅為18%,遇火后分解產(chǎn)生苯乙烯單體、苯乙烯二聚體及碳?xì)浠衔铮ㄈ绫健⒌屯榛胶蜕倭亢醴枷慊衔锏龋?,具有較高的熱值。未加入成炭劑的PS泡沫塑料燃燒時(shí)產(chǎn)生大量黑煙炭束,幾乎沒有炭層產(chǎn)生,在PS泡沫塑料近火區(qū)的能見度幾乎為零。同時(shí),PS泡沫塑料燃燒時(shí)易產(chǎn)生帶明火的熔融滴落,能夠引燃其他易燃物,即使移走火源仍能持續(xù)燃燒,因此在堆放及建筑施工過程中易發(fā)生火災(zāi)。例如,2006年南京青少年活動(dòng)中心屋頂XPS板被飛濺的電焊火花引燃,造成整個(gè)屋頂?shù)腦PS板全部燒毀;2008年北京海淀區(qū)北京師范大學(xué)科技園區(qū)在建的孵化大廈失火,燒毀保溫材料約300m2;2009年由于保溫材料被引燃造成的中央電視臺(tái)新址配樓大火、中央美術(shù)學(xué)院宿舍失火、中國科技館新館火災(zāi);2010年由于外墻保溫材料被電焊火花引燃造成的上海“11·15”特大火災(zāi)。

    PS泡沫塑料的市場需求不斷擴(kuò)大,加之火災(zāi)頻發(fā),對PS泡沫塑料進(jìn)行阻燃改性已成為當(dāng)前研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn),相應(yīng)的規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)也相繼出臺(tái)。2006年頒布的GB 8624—2006《建筑材料及制品燃燒性能分級》中規(guī)定[4],XPS材料應(yīng)達(dá)到C或B級,相當(dāng)于原標(biāo)準(zhǔn)的B1級,該標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施反映出XPS在理論上的熱行為和燃燒理論。GB 50016—2006《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》中對于通風(fēng)管道用保溫材料要求使用不燃材料或難燃材料[5];對于管道隔熱保溫用泡沫材料,應(yīng)該滿足極限氧指數(shù)≥32%、平均燃燒時(shí)間≤30s、平均燃燒高度≤250mm、煙密度等級≤75等要求[3]。此外,XPS的燃燒性能測試標(biāo)準(zhǔn)多以EPS的測試標(biāo)準(zhǔn)為參照。例如,燃燒性能測試標(biāo)準(zhǔn)ASTM E-84規(guī)定,最大厚度和密度分別為102mm和64kg/m3的EPS最大火焰?zhèn)鞑ニ俣群蜔熱尫潘俾什怀^25cm/s和450m2/s。目前,包括 ASTM E-84標(biāo)準(zhǔn)在內(nèi)的大部分標(biāo)準(zhǔn)[4,6-7]允許PS泡沫塑料暴露于火焰中存在熔融流動(dòng),若PS泡沫塑料帶有熔融滴落,燃燒時(shí)能夠達(dá)到UL94V-2級,則可認(rèn)為該泡沫材料滿足阻燃要求。除熔融聚合物流出火區(qū)外,PS泡沫塑料還會(huì)熱解為單體和二聚體,因此必須對其進(jìn)行氣相阻燃。據(jù)大量文獻(xiàn)和專利報(bào)道[8-11],PS泡沫塑料常用阻燃劑為脂肪族溴化物,因脂肪族溴化物在PS泡沫塑料的加工溫度下足夠穩(wěn)定,且燃燒時(shí)釋放氫溴酸(HBr)作為氣相阻燃劑,HBr的釋放速度較快,通常不需要添加協(xié)效劑(如三氧化二銻)。

    2 PS泡沫塑料用阻燃劑的應(yīng)用現(xiàn)狀

    實(shí)現(xiàn)PS泡沫塑料阻燃的方式有多種,其中添加阻燃劑是最簡單有效的方法。常用的阻燃劑包括鹵系阻燃劑(溴系為主)、磷系阻燃劑、無機(jī)阻燃劑(膨脹石墨為主)以及阻燃協(xié)效劑。

    2.1 鹵系阻燃劑的應(yīng)用

    PS泡沫塑料常用的鹵系阻燃劑包括氯化石蠟、1,1,2,3,4,4- 六溴 -2- 丁烯、六溴環(huán)十二烷(HBCD)、2,4,6-三溴苯基烯丙基醚、十溴二苯醚、四溴雙酚A等。其中,溴系阻燃劑以無與倫比的性價(jià)比成為主導(dǎo)產(chǎn)品。

    溴系阻燃劑受熱分解生成HBr氣體,能捕獲傳遞燃燒鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的活性自由基,生成活性較低的溴自由基,致使燃燒減緩或終止。此外,HBr密度較大且難燃,不僅能稀釋空氣中的氧,同時(shí)還能覆蓋于材料表面隔離空氣,致使材料的燃燒速度降低或自熄。

    2.1.1 六溴環(huán)十二烷

    在所有應(yīng)用于PS泡沫塑料的溴系阻燃劑中,HBCD與PS樹脂的相容性較好,且在較低的添加量下可以使PS泡沫塑料具有較好的阻燃性能,從而最大限度地保持PS泡沫塑料的絕熱性能和其他物理性能,成為眾多溴系產(chǎn)品中的佼佼者[12]。另據(jù)“溴科學(xué)與環(huán)境論壇”的評估,HBCD作為繼四溴雙酚A和十溴二苯醚之后的全球第三大用量的溴系阻燃劑,占PS泡沫塑料用阻燃劑的80%。

    HBCD是溴化脂環(huán)烴化合物,被廣泛應(yīng)用于PS泡沫塑料(含量2.5%)、室內(nèi)裝潢紡織品(含量6%~15%)和電子產(chǎn)品等領(lǐng)域,使用年限已超過20年。多溴聯(lián)苯醚(PBDE)在歐洲和北美洲等國家被禁用,HBCD作為PBDE的替代品,應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⒏訌V泛[13]。

    由于HBCD可以通過生產(chǎn)、使用及其廢物處置過程擴(kuò)散到環(huán)境中去,現(xiàn)已成為環(huán)境中廣泛存在污染物,可能會(huì)對人體產(chǎn)生潛在危害,正越來越受到人們重視。自1998年在瑞典Viskan河中的魚和沉積物樣品中第一次檢測到HBCD,就被列為歐洲經(jīng)濟(jì)委員會(huì)(EEC)認(rèn)證和北大西洋和東大西洋海洋環(huán)境保護(hù)委員會(huì)(OSPAR)標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)先污染物名錄;針對其在生物體內(nèi)的積累現(xiàn)象,從1997年開始,歐盟、美國、加拿大、澳大利亞和日本分別對HBCD進(jìn)行了風(fēng)險(xiǎn)評估;歐盟組織自2008年也開始對HBCD實(shí)施風(fēng)險(xiǎn)評估,截至目前仍在進(jìn)行[14-15]。然而,至今在環(huán)境中只發(fā)現(xiàn)了 α-HBCD、β-HBCD 和γ-HBCD,而 HBCD 異構(gòu)體中的δ-HBCD和ε-HBCD仍未發(fā)現(xiàn),因而對環(huán)境中HBCD異構(gòu)體的來源、分布以及各種異構(gòu)體的環(huán)境命運(yùn)還需要進(jìn)行更多研究[16]。

    HBCD的熱穩(wěn)定性較差,約在150℃開始分解,釋放酸性氣體,能腐蝕加工設(shè)備,使制品表面帶上褐色條紋。通常加入某些熱穩(wěn)定劑:(1)二枯基過氧化物(DUCP),我國主要采用HBCD與DUCP復(fù)配制得;(2)2,3- 二甲基 -2,3- 二苯基丁烷(CCDFB);(3)2,2-雙(4-烯丙氧基-3,5-二溴苯基)丙烷。

    在采用的熱穩(wěn)定劑中,有些價(jià)格昂貴,有些屬二堿性磷酸鉛和順丁烯二酸錫類有毒化合物,且所得HBCD的熱穩(wěn)定性仍不夠高。目前很多研究集中在優(yōu)化HBCD的合成工藝,滿足加工過程中的熱穩(wěn)定性要求。例如微膠囊化法[17]:密胺與甲醛反應(yīng)生成氨基樹脂預(yù)聚物;HBCD固體粉末分散到水相后,氨基樹脂預(yù)聚物以原位聚合的方式在HBCD顆粒表面聚合成膜。經(jīng)過微膠囊包覆后,明顯改善了HBCD的熱穩(wěn)定性,熱分解溫度從150℃提高到220℃。注塑PS泡沫塑料板材的測試表明,微膠囊化HBCD的阻燃效果沒有明顯下降,對PS泡沫塑料的發(fā)泡效果幾乎沒有影響。微膠囊HBCD已工業(yè)化生產(chǎn),能夠用于引進(jìn)的XPS泡沫板生產(chǎn)和出口外銷。

    2.1.2 三(2,3-二溴丙基)異三聚氰酸酯(TBC)

    TBC與PS樹脂的相容性良好,起始分解溫度為250~265℃,熔點(diǎn)為100~110℃,在PS泡沫塑料制造時(shí)容易操作,阻燃效果較好,作為HBCD的替代品適用于 XPS的阻燃[18]。

    2.1.3 四溴環(huán)辛烷

    與HBCD相比,四溴環(huán)辛烷與PS樹脂的相容性更好,但150~160℃的加工溫度太低,限制了其應(yīng)用范圍。目前,主要用于PS樹脂發(fā)泡、紡織涂層、溶劑型涂料和熱熔膠。

    2.1.4 二溴乙基二溴環(huán)己烷

    與PS樹脂具有較好的相容性,主要用于加工溫度為150~160℃的EPS,不及四溴環(huán)辛烷穩(wěn)定。通過添加水滑石、丙烯酸酯或丙烯酸甲酯可協(xié)效四溴環(huán)辛烷或二溴乙基二溴環(huán)己烷實(shí)現(xiàn)阻燃性能。

    2.1.5 其他溴系阻燃劑

    在已發(fā)表的專利中,多種溴系阻燃劑被推薦使用,但由于 HBCD一直未被限用,包括1,2,3,4,5,6- 六溴環(huán)己烷、1,2- 二溴烷基酮、1,1,2,3,4,4- 六溴 -2-丁烯、四溴鄰苯二甲酸二烷基酯、四溴鄰苯二甲酸二(2,3 - 二溴丙基)酯、2,4,6- 三溴苯基烯丙基醚、四溴雙酚A雙(烯丙基)醚在內(nèi)的阻燃劑尚未被關(guān)注。

    在眾多專利報(bào)道的溴化物中,最有希望取代HBCD的為N -(2,3-二溴丙基)-4,5-二溴四氫鄰苯二甲酰亞胺。此外,脂肪族溴化物阻燃劑與含有芳香烯基或新戊基結(jié)構(gòu)的熱穩(wěn)定溴化物復(fù)配使用,可降低阻燃劑的整體用量。

    2.1.6 溴系阻燃劑的協(xié)效劑

    溴系阻燃劑的使用過程中適當(dāng)加入?yún)f(xié)效劑可有效提高基材的阻燃性能。例如,加入0.25~0.75份的烯丙基醚可有效促進(jìn)燃燒過程中溴化物的分解;過氧化物和其他帶有或鍵的自由基化合物由于能促使基材或可燃分解產(chǎn)物發(fā)生交聯(lián),進(jìn)而對阻燃劑的阻燃性能具有明顯的加強(qiáng)效果。過氧化物在加工過程中當(dāng)溫度達(dá)到PS樹脂熔融溫度時(shí)會(huì)發(fā)生分解,例如過氧化二異丙苯、1,3-雙[(2-叔丁基過氧)異丙基]苯、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧)己烷。為防止過氧化物提前分解,通常利用二叔丁基過氧化物或叔丁基過氧化氫與HBCD配合使用。非過氧化物協(xié)效劑通常是通過C—C鍵斷裂產(chǎn)生烷基自由基,例如2,3-二甲基-2,3二苯基丁烷。蠟質(zhì)材料經(jīng)常與溴系阻燃劑復(fù)配使用,例如氯化石蠟,添加量為0.1%~2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同),其熔融溫度高于EPS發(fā)泡溫度。

    2.2 磷、氮系阻燃劑的開發(fā)及應(yīng)用

    2008年Dow公司公開的專利涵蓋了幾乎全部的硫代磷酸酯和二硫代磷酸酯,案例中的大多數(shù)化合物含有戊環(huán),應(yīng)用于PS泡沫塑料。圖1為二硫代磷酸酯類物質(zhì),但該類阻燃劑尚未商品化。

    圖1 二硫代磷酸酯類物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)式Fig.1 Molecules structure of phosphorodithioate

    2.3 膨脹石墨的應(yīng)用

    膨脹石墨的層狀晶格結(jié)構(gòu)可形成特殊類型的插層化合物。有研究表明,膨脹石墨與磷、氮系阻燃劑復(fù)配使用可達(dá)到較好的阻燃效果。例如,德國巴斯夫公司在專利US 6130265和US 6340713中首先提出制備含有石墨顆粒的EPS的方法。此方法得到的EPS密度小于35kg/m3,具有自熄性,可通過DIN 4102燃燒試驗(yàn)的B2級。另外,脂肪族、脂環(huán)族和芳香族溴化合物(如HBCD、五溴單氯環(huán)己胺和五溴苯基烯丙醚)等溴系阻燃劑,可用于該材料中進(jìn)一步提高阻燃性能。2002年巴斯夫?qū)@鸘S 6444714介紹了制備無鹵EPS的方法:將5%~50%的膨脹石墨與2%~20%的磷酸化合物復(fù)配,通過懸浮聚合法制備膨脹PS顆粒。專利中所提到的磷酸化合物可以是無機(jī)或有機(jī)磷酸鹽、亞磷酸酯或磷酸酯、紅磷。優(yōu)選的磷化合物為磷酸二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯甲苯酯、聚磷酸銨、磷酸間二苯酚二苯酯、三聚氰胺磷酸鹽、苯基膦酸二甲酯、甲基膦酸二甲酯。用所得PS顆粒制備的EPS可達(dá)到DIN 4102燃燒試驗(yàn)的B1或B2級。此外,美國專利US 6420442中指出,1%~12%的膨脹石墨和磷、系阻燃劑(紅磷或磷酸三苯酯)的復(fù)配使用可得到密度為20~200kg/m3、橫截面積小于50cm2的自熄型阻燃EPS。

    早在1999年,巴斯夫公司就發(fā)表了制備含有石墨和磷化合物的XPS方法的專利[19],所得的無鹵XPS達(dá)到了建筑業(yè)所需的防火等級B2級。我國對膨脹石墨用于阻燃XPS的研究也較多。例如,公安部天津消防所利用HBCD、磷、系阻燃劑與膨脹石墨復(fù)配使用,制得的XPS泡沫板經(jīng)測試,極限氧指數(shù)達(dá)30%以上,煙密度達(dá)45kg/m3左右,基本滿足管道保溫用絕熱材料的要求。

    2.4 其他無鹵阻燃劑

    大量填充氫氧化鋁,例如添加150~250份,可得到阻燃PS泡沫塑料且密度低于100kg/m3,與磷系或鹵系阻燃劑配合使用時(shí)可達(dá)到更好的阻燃效果。

    碳纖維作為阻燃劑應(yīng)用于PS泡沫塑料,可聚集到材料表面起到保護(hù)作用。

    制備阻燃PS泡沫塑料的新方法是在表面涂上硼酸和黏合劑。膨脹后泡沫暴露于火焰中,硼酸將先形成玻璃態(tài)涂層起到阻燃作用。

    Owens-corning發(fā)表的應(yīng)用專利中指出以水為載體的鈉基蒙脫土納米層狀硅酸鹽可用于PS泡沫塑料阻燃。阻燃XPS可由PS樹脂與9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)和磷酸接枝改性的環(huán)氧樹脂共混得到。

    3 PS泡沫塑料用阻燃劑的發(fā)展趨勢

    盡管限于環(huán)境方面的壓力,溴系阻燃劑以其高阻燃效率和低廉價(jià)格,在短期內(nèi)必然還會(huì)是阻燃劑的主流。在缺乏合適的溴系阻燃劑替代品以及人們對阻燃材料需求日益強(qiáng)烈的前提下,溴系阻燃劑還將會(huì)在相當(dāng)長的時(shí)間內(nèi)保持一定的增長速度。對一些阻燃標(biāo)準(zhǔn)要求嚴(yán)格的領(lǐng)域和某些難于阻燃的材料,溴系阻燃劑還是目前最實(shí)際的選擇[20]。因此,減少溴系阻燃劑的使用,可通過與其他阻燃劑復(fù)配來實(shí)現(xiàn)。

    目前,大量文獻(xiàn)對溴系阻燃劑與其他阻燃劑復(fù)配使用進(jìn)行了報(bào)道。例如,磷、氮系阻燃劑(如磷酸銨或聚磷酸銨)針對厚度在15mm以上的PS泡沫塑料比較有效。Dow公司發(fā)布的磷酸三苯酯可減少阻燃劑中溴的用量。EPS中添加0.1%~0.4%的磷化合物,如磷酸三苯酯或其它磷酸鹽、膦酸酯、次膦酸鹽、磷化合物或氧化膦等,可使 HBCD的用量減少至2.5%。HBCD(或其他含溴添加劑)與磷酸三苯酯或包覆紅磷復(fù)配使用可用于苯乙烯與烯烴共聚物的阻燃。應(yīng)用粒徑為1~50μm的膨脹石墨,與溴系阻燃劑HBCD復(fù)配使用,可獲得密度小于35kg/m3的阻燃EPS。此外,熱分解溫度在250℃以上的四唑化合物(如5,5′-聯(lián)四唑雙胍鹽)、含氮化合物[如三聚氰胺、異三聚氰酸或雙(2-羧乙基)異三聚氰酸],在硬脂酸鋇條件下加入金屬硼酸鹽如硼酸鋅,以熱固性樹脂(如三聚氰胺甲醛樹脂)進(jìn)行表面處理的三氧化二硼等與HBCD的配合使用,可使XPS達(dá)到JIS A 9511(預(yù)制泡沫塑料保溫材料)標(biāo)準(zhǔn)中描述的較高水平的阻燃性能。

    當(dāng)前,面對溴系阻燃劑的不可或缺,研究者提出了溴系阻燃劑的主要發(fā)展方向:(1)開發(fā)低揮發(fā)性、低毒、熱穩(wěn)定性好的高效阻燃劑;(2)重視復(fù)配技術(shù)的應(yīng)用,開發(fā)具有溴、磷協(xié)同和溴、氮協(xié)同的溴系阻燃劑,如某些脂肪族及芳香族含溴磷酸酯;(3)研制能與聚合物接枝和作為反應(yīng)中間體的反應(yīng)型阻燃劑,使其在發(fā)揮阻燃作用的同時(shí),還能改善被阻燃材料的加工性能和力學(xué)性能;(4)研制性能獨(dú)特、滿足耐高熱、抗紫外、難遷移等特殊要求的多功能型阻燃劑。

    4 結(jié)語

    目前,材料燃燒性能評價(jià)已由可燃性擴(kuò)展到火焰?zhèn)鞑ニ俣取嶂岛蜔後尫潘俾?、材料釋煙量、煙氣毒性等多種性能參數(shù)。鹵系阻燃材料在加熱和燃燒過程中會(huì)釋放出濃煙及腐蝕性氣體,對人體和環(huán)境造成嚴(yán)重危害。加之XPS本身熱值較高,燃燒時(shí)放出大量的熱量,并伴有濃煙和帶明火的熔融滴落現(xiàn)象。因此,亟待開發(fā)低毒少煙、高效綠色的無鹵阻燃產(chǎn)品。

    大量研究表明,加入磷、氮系和無機(jī)氫氧化物阻燃劑可大幅降低阻燃基材的熱釋放速率(熱釋放速率峰值由1300kW/m2降至300kW/m2),并且具有較低的材料釋煙量和煙氣毒性。

    在未來的阻燃XPS材料中,磷、系阻燃劑以其較高的阻燃效果、對環(huán)境友好、對材料性能影響小、可以和多種阻燃劑產(chǎn)生協(xié)效阻燃作用等優(yōu)勢,將在阻燃PS泡沫塑料用阻燃劑中占很大比例。

    [1] 郭長洋,胡勝利.擠出型聚苯乙烯泡沫塑料阻燃技術(shù)的探討[J].消防科學(xué)與技術(shù),2008,27(9):675-677.

    [2] 董紅日.聚苯乙烯保溫板的應(yīng)用及其防火[J].消防技術(shù)與產(chǎn)品信息,2009,(8):29-30.

    [3] 曾緒斌,韓 崢.聚苯乙烯泡沫塑料及其防火性能[J].消防技術(shù)與產(chǎn)品信息,2005,(2):76-78.

    [4] 中華人民共和國公安部.GB 8624—2006建筑材料及制品燃燒性能分級[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2007.

    [5] 中華人民共和國建設(shè)部.GB 50016—2006建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范[S].北京:中國計(jì)劃出版社,2006.

    [6] 中華人民共和國公安部.GB 20284—2006建筑材料或制品的單體燃燒試驗(yàn)[S].北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,2006.

    [7] 中華人民共和國公安部.GB 50222—1995(2001版)建筑內(nèi)部裝修設(shè)計(jì)防火規(guī)范[S].北京:中國計(jì)劃出版社,2001.

    [8] Edward D Weil,Sweqei V Levchik.Flame Retardants for Plastics and Textiles[M]. Munich:Hanser Gardner Pubns,2009:35-41.

    [9] Hongdian Lu,Charles A Wilkie.Study on Intumescent Flame Retarded Polystyrene Composites with Improved Flame Retardancy[J].Polymer Degradation and Stability,2010,95(12):2388-2395.

    [10] 梁 誠.我國溴系阻燃劑的現(xiàn)狀及發(fā)展方向[J].鹽業(yè)與化工,2007,36(4):46-48.

    [11] 雷自強(qiáng),王 偉,張 哲,等.阻燃聚苯乙烯研究進(jìn)展[J].塑料科技,2009,37(4):93-99.

    [12] Becher G.The Stereochemistry of 1,2,5,6,9,10-h(huán)exabromocyclododecane and Its Graphic Representation[J].Chemosphere,2005,58(7):989-991.

    [13] 岳 強(qiáng).環(huán)境中六溴環(huán)十二烷的研究現(xiàn)狀與展望[J].廣東農(nóng)業(yè)科學(xué),2010,(6):217-220.

    [14] Morris S,Allchin C R,Zegers B N,et al.Distribution and Fate of HBCD and TBBPA Brominated Flame Retardants in North Sea Estuaries and Aquatic Food Webs[J].Environ Sci Technol,2004,38:5497-5504.

    [15] Birnbaum L,Staskal D.Brominated Flame Retardans:Cause for Concern[J].Environmental Health Pdrspectives,2004,112(1):9-17.

    [16] Tang L.In Proceedings of Flame Retardants 2008Conference [C]//Inter-science Communications.London:Greenwich,2008:23-28.

    [17] 呂建平,梁亞平.微膠囊包覆改善阻燃劑六溴環(huán)十二烷的熱穩(wěn)定性能[J].高分子材料科學(xué)與工程,2007,23(5):223-226.

    [18] 內(nèi)藤真人,小暮直親.聚苯乙烯系樹脂擠出泡沫板及其制造方法:中國,03154516.5[P].2003-01-29.

    [19] F J迪茨恩,G格拉克,G赫曼,等.阻燃性聚苯乙烯泡沫材料:中國,99814260.3[P].2002-02-03.

    [20] 張雨山,高春娟,蔡榮華.溴系阻燃劑的應(yīng)用研究及發(fā)展趨勢[J].化學(xué)工業(yè)與工程,2009,26(5):460-466.

    Research Progress in Flame Retardant Technologies for Polystyrene Foams

    WANG Yong1,CUI Zheng2,DONG Mingzhe3,SUN Tongbing3,CHEN Yu2*
    (1.Fundament Department,the Chinese People′s Armed Police Force Academy,Langfang 065000,China;2.Beijing Huateng Hightech Co,Ltd,Beijing 100084,China;3.College of Materials Science and Engineering,Beijing University of Chemical Technology,Beijing 100029,China)

    The development of flame retarded polystyrene foam technology was reviewed.Brominebased,and phosphorus based,expanded graphite-based,and inorganic based flame retardants as well as their synergist systems were introduced.

    polystyrene;foam;halogen-free flame retardant;expanded graphite

    TQ325.2

    A

    1001-9278(2011)09-0006-05

    2011-03-09

    *聯(lián)系人,wrkbb@126.com

    猜你喜歡
    泡沫塑料聚苯乙烯阻燃劑
    大麥蟲對聚苯乙烯塑料的生物降解和礦化作用
    聚丙烯泡沫塑料的制備及其在建筑行業(yè)的應(yīng)用
    上海建材(2019年6期)2019-08-13 06:49:34
    廢EPS泡沫塑料改性瀝青混凝土研究
    上海公路(2018年1期)2018-06-26 08:37:40
    氮-磷-硫膨脹型阻燃劑在聚碳酸酯中的應(yīng)用研究
    中國塑料(2016年1期)2016-05-17 06:13:11
    氫氧化鎂阻燃劑的制備及其應(yīng)用
    膨脹型阻燃劑APP/MA/PEPB的制備及其在ABS中的應(yīng)用
    中國塑料(2015年2期)2015-10-14 05:34:22
    聚苯乙烯對β晶聚丙烯結(jié)晶及拉伸致孔行為的影響
    中國塑料(2015年9期)2015-10-14 01:12:30
    復(fù)合軟段耐熱聚氨酯泡沫塑料的制備及表征
    中國塑料(2015年8期)2015-10-14 01:10:46
    聚苯乙烯泡沫阻燃研究
    中國塑料(2015年4期)2015-10-14 01:09:15
    酚醛樹脂泡沫塑料的增韌與阻燃研究進(jìn)展
    中國塑料(2014年3期)2014-10-27 08:26:44
    久久女婷五月综合色啪小说| 美女大奶头黄色视频| 人成视频在线观看免费观看| 五月伊人婷婷丁香| 成人国产av品久久久| 九九爱精品视频在线观看| 国产免费又黄又爽又色| a级片在线免费高清观看视频| 国产有黄有色有爽视频| 国产精品无大码| 久久人人爽人人爽人人片va| videossex国产| 久久99热6这里只有精品| 精品一区二区三卡| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 少妇人妻 视频| 国国产精品蜜臀av免费| 欧美人与性动交α欧美软件 | 日韩中字成人| 激情五月婷婷亚洲| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 午夜精品国产一区二区电影| 人妻 亚洲 视频| 亚洲成人av在线免费| 国产精品成人在线| 精品一区在线观看国产| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲国产精品999| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 十分钟在线观看高清视频www| 久久97久久精品| 国产日韩欧美视频二区| 日韩欧美一区视频在线观看| 天堂中文最新版在线下载| 人人妻人人澡人人看| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 在现免费观看毛片| 老女人水多毛片| 大香蕉久久网| 99香蕉大伊视频| 久久久久人妻精品一区果冻| 少妇 在线观看| 免费少妇av软件| 色94色欧美一区二区| av免费观看日本| 91久久精品国产一区二区三区| 免费日韩欧美在线观看| 免费黄频网站在线观看国产| 国产免费现黄频在线看| 最新中文字幕久久久久| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 麻豆乱淫一区二区| 少妇的逼水好多| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 最近手机中文字幕大全| 18禁观看日本| 岛国毛片在线播放| 99热国产这里只有精品6| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 97精品久久久久久久久久精品| 极品少妇高潮喷水抽搐| 欧美最新免费一区二区三区| 波多野结衣一区麻豆| 国产成人91sexporn| 一区二区三区精品91| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 赤兔流量卡办理| 国产高清不卡午夜福利| 国产精品国产三级专区第一集| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 午夜久久久在线观看| 日日爽夜夜爽网站| 免费观看性生交大片5| a级毛片黄视频| 久久精品国产a三级三级三级| 亚洲,欧美精品.| 欧美xxⅹ黑人| 少妇人妻 视频| 伦理电影免费视频| 一级毛片我不卡| 性色av一级| 夜夜爽夜夜爽视频| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 亚洲精品视频女| 99久久中文字幕三级久久日本| 黑人猛操日本美女一级片| 看免费av毛片| 亚洲国产精品一区三区| 搡老乐熟女国产| 久久久久人妻精品一区果冻| 久久国产亚洲av麻豆专区| 在现免费观看毛片| 啦啦啦啦在线视频资源| av线在线观看网站| 精品视频人人做人人爽| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 大香蕉久久网| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 亚洲美女视频黄频| 色哟哟·www| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 亚洲欧美一区二区三区国产| 国产成人午夜福利电影在线观看| 91国产中文字幕| 日韩成人av中文字幕在线观看| 如何舔出高潮| 色网站视频免费| 最近最新中文字幕免费大全7| 国产精品久久久久成人av| 国产色爽女视频免费观看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 亚洲欧美清纯卡通| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 在线看a的网站| 久久久国产一区二区| 又黄又粗又硬又大视频| 国产精品久久久久久精品古装| 国产精品久久久久久久久免| 久热这里只有精品99| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲天堂av无毛| 免费av中文字幕在线| 美国免费a级毛片| 一级黄片播放器| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 全区人妻精品视频| 最黄视频免费看| 久久影院123| 午夜福利影视在线免费观看| 少妇 在线观看| 亚洲美女搞黄在线观看| 国产精品不卡视频一区二区| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线| 亚洲美女黄色视频免费看| 最近的中文字幕免费完整| 国产高清三级在线| 国产乱人偷精品视频| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲在久久综合| 国产免费福利视频在线观看| 中文字幕人妻熟女乱码| 女人精品久久久久毛片| 久久综合国产亚洲精品| 精品久久久精品久久久| 亚洲精品中文字幕在线视频| 成年女人在线观看亚洲视频| 国产免费现黄频在线看| 最新的欧美精品一区二区| 国产男女内射视频| 午夜福利影视在线免费观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | freevideosex欧美| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 亚洲综合精品二区| 亚洲国产精品国产精品| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 亚洲精品av麻豆狂野| 美女国产高潮福利片在线看| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 伦理电影大哥的女人| 中文欧美无线码| 大码成人一级视频| 精品卡一卡二卡四卡免费| 亚洲成人一二三区av| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 久久久精品区二区三区| 18禁动态无遮挡网站| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 老司机影院毛片| 国产精品成人在线| 日韩av免费高清视频| 美女内射精品一级片tv| 青春草国产在线视频| 秋霞伦理黄片| 欧美xxⅹ黑人| 国产一区二区在线观看av| 在线观看美女被高潮喷水网站| av女优亚洲男人天堂| av在线app专区| 91精品三级在线观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 色吧在线观看| 高清不卡的av网站| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 不卡视频在线观看欧美| 国产欧美亚洲国产| 在线看a的网站| 精品国产一区二区久久| 国产精品一区二区在线不卡| 国内精品宾馆在线| 国产乱人偷精品视频| 大香蕉久久网| 一区在线观看完整版| 五月玫瑰六月丁香| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 99国产精品免费福利视频| 国产永久视频网站| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 一本久久精品| 久久久国产欧美日韩av| 少妇高潮的动态图| 国产极品天堂在线| 啦啦啦在线观看免费高清www| 久久 成人 亚洲| 国产亚洲精品久久久com| 国产深夜福利视频在线观看| 激情视频va一区二区三区| 亚洲五月色婷婷综合| 日韩视频在线欧美| 母亲3免费完整高清在线观看 | 十八禁网站网址无遮挡| 欧美精品一区二区免费开放| 有码 亚洲区| 毛片一级片免费看久久久久| 少妇熟女欧美另类| 午夜影院在线不卡| 国产成人精品在线电影| 欧美日韩视频精品一区| 男女国产视频网站| 五月天丁香电影| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 久久热在线av| 日韩 亚洲 欧美在线| 免费少妇av软件| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 女性被躁到高潮视频| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 18+在线观看网站| 国产成人精品无人区| 成人国产麻豆网| 久久综合国产亚洲精品| 99久国产av精品国产电影| 熟妇人妻不卡中文字幕| 久久亚洲国产成人精品v| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲精品色激情综合| 一级毛片我不卡| 乱人伦中国视频| 国产在线免费精品| 波多野结衣一区麻豆| 视频中文字幕在线观看| 国产精品国产三级国产专区5o| 免费看不卡的av| 精品人妻偷拍中文字幕| 五月玫瑰六月丁香| 女性被躁到高潮视频| 男人添女人高潮全过程视频| 久久99一区二区三区| 国产精品免费大片| 一级黄片播放器| 久久精品人人爽人人爽视色| av天堂久久9| 亚洲精品一区蜜桃| 亚洲熟女精品中文字幕| 亚洲国产色片| 国产在线视频一区二区| 黑人猛操日本美女一级片| 国产爽快片一区二区三区| 亚洲精品aⅴ在线观看| 久久青草综合色| 精品视频人人做人人爽| 成人国产av品久久久| 91久久精品国产一区二区三区| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲精品视频女| 国产综合精华液| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 欧美日韩精品成人综合77777| 久久久久久久精品精品| 国产精品久久久久久精品古装| 亚洲,欧美,日韩| 中文欧美无线码| 亚洲 欧美一区二区三区| 丝袜在线中文字幕| 不卡视频在线观看欧美| 26uuu在线亚洲综合色| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 亚洲精品中文字幕在线视频| 日韩,欧美,国产一区二区三区| av福利片在线| 美女福利国产在线| 乱码一卡2卡4卡精品| 五月开心婷婷网| 日韩av不卡免费在线播放| 2018国产大陆天天弄谢| av不卡在线播放| 国产高清三级在线| 中文字幕人妻丝袜制服| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 亚洲美女搞黄在线观看| 亚洲经典国产精华液单| 最新中文字幕久久久久| 国产精品久久久久久av不卡| 韩国精品一区二区三区 | 国产成人免费无遮挡视频| 久久久久久久国产电影| 国产高清不卡午夜福利| 我的女老师完整版在线观看| videossex国产| 飞空精品影院首页| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 中文字幕人妻丝袜制服| 中文字幕人妻熟女乱码| 欧美精品av麻豆av| 热re99久久精品国产66热6| 宅男免费午夜| 街头女战士在线观看网站| 亚洲精品久久午夜乱码| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 亚洲成色77777| 久久热在线av| 两个人免费观看高清视频| 精品久久久久久电影网| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 女性被躁到高潮视频| 久久女婷五月综合色啪小说| 久久精品久久精品一区二区三区| 亚洲性久久影院| 免费久久久久久久精品成人欧美视频 | 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲欧美成人精品一区二区| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产乱来视频区| 91精品三级在线观看| 99香蕉大伊视频| 大片电影免费在线观看免费| 精品少妇久久久久久888优播| 亚洲综合精品二区| 老熟女久久久| 国产免费现黄频在线看| 日韩三级伦理在线观看| 人妻少妇偷人精品九色| 尾随美女入室| 又大又黄又爽视频免费| 一本久久精品| 女人久久www免费人成看片| 久久午夜综合久久蜜桃| 97超碰精品成人国产| 高清av免费在线| 丁香六月天网| 美女国产视频在线观看| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 99香蕉大伊视频| 妹子高潮喷水视频| 午夜av观看不卡| 国产日韩欧美视频二区| 国产黄色免费在线视频| 韩国av在线不卡| 大话2 男鬼变身卡| 亚洲精品日本国产第一区| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 黄片播放在线免费| 中文字幕制服av| 欧美日韩综合久久久久久| 女性生殖器流出的白浆| 精品国产一区二区久久| 91在线精品国自产拍蜜月| 中文字幕制服av| 久久av网站| 国产麻豆69| 国产成人aa在线观看| 欧美日本中文国产一区发布| 精品一区二区免费观看| 国产精品嫩草影院av在线观看| 午夜免费男女啪啪视频观看| 99久久中文字幕三级久久日本| av线在线观看网站| 极品人妻少妇av视频| 中文字幕亚洲精品专区| 一区在线观看完整版| 韩国高清视频一区二区三区| 国产精品偷伦视频观看了| 狂野欧美激情性bbbbbb| 22中文网久久字幕| 下体分泌物呈黄色| 一级,二级,三级黄色视频| 成年人午夜在线观看视频| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 亚洲精品国产av成人精品| 亚洲人成77777在线视频| 国产成人av激情在线播放| 国产伦理片在线播放av一区| 精品第一国产精品| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 哪个播放器可以免费观看大片| 啦啦啦啦在线视频资源| 日本色播在线视频| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 少妇人妻 视频| 久久精品国产亚洲av天美| 精品一区二区免费观看| 国产高清三级在线| 少妇的逼好多水| 久久这里有精品视频免费| 多毛熟女@视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 欧美性感艳星| 日韩,欧美,国产一区二区三区| av国产精品久久久久影院| 成年人免费黄色播放视频| 免费观看性生交大片5| 国产在线免费精品| 欧美精品av麻豆av| 国产又爽黄色视频| 国产成人精品在线电影| 90打野战视频偷拍视频| 男女边吃奶边做爰视频| 韩国精品一区二区三区 | 久久99热这里只频精品6学生| 国产xxxxx性猛交| av片东京热男人的天堂| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 这个男人来自地球电影免费观看 | 亚洲欧洲国产日韩| 51国产日韩欧美| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产精品国产av在线观看| 欧美日韩精品成人综合77777| av国产久精品久网站免费入址| 久久久国产欧美日韩av| 91国产中文字幕| 午夜老司机福利剧场| 国产乱人偷精品视频| 欧美精品一区二区免费开放| 丝袜脚勾引网站| 久久久国产精品麻豆| 精品一区在线观看国产| av在线老鸭窝| 日韩中字成人| 国产一级毛片在线| 母亲3免费完整高清在线观看 | 爱豆传媒免费全集在线观看| 在线免费观看不下载黄p国产| 熟女电影av网| 国产免费视频播放在线视频| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 黑人猛操日本美女一级片| 精品国产一区二区三区四区第35| 一级毛片 在线播放| 丝瓜视频免费看黄片| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 亚洲欧洲国产日韩| 国产精品一二三区在线看| 国产精品 国内视频| 国产精品99久久99久久久不卡 | a级毛片黄视频| 香蕉国产在线看| 丰满迷人的少妇在线观看| h视频一区二区三区| 国产国语露脸激情在线看| 飞空精品影院首页| 欧美日韩视频精品一区| 最近2019中文字幕mv第一页| 制服丝袜香蕉在线| 亚洲国产最新在线播放| 成年人免费黄色播放视频| 黑人猛操日本美女一级片| 精品一品国产午夜福利视频| 在线观看三级黄色| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃 | 亚洲在久久综合| 人成视频在线观看免费观看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 日本与韩国留学比较| 老司机亚洲免费影院| www.av在线官网国产| 精品久久国产蜜桃| 免费少妇av软件| 超色免费av| 久久精品国产综合久久久 | 人人澡人人妻人| 日本91视频免费播放| 看非洲黑人一级黄片| 大香蕉97超碰在线| 亚洲久久久国产精品| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲四区av| 人妻一区二区av| www.熟女人妻精品国产 | 国产片内射在线| 成人综合一区亚洲| 日韩中文字幕视频在线看片| 99久久人妻综合| 一区在线观看完整版| 在线观看www视频免费| 精品人妻偷拍中文字幕| 午夜老司机福利剧场| 亚洲av电影在线进入| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 人妻 亚洲 视频| www.熟女人妻精品国产 | 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 久久久精品区二区三区| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 99久国产av精品国产电影| 国产毛片在线视频| 中国国产av一级| 中国美白少妇内射xxxbb| 国产男人的电影天堂91| 国产精品国产三级国产专区5o| 色94色欧美一区二区| xxx大片免费视频| 在线免费观看不下载黄p国产| 欧美激情国产日韩精品一区| 日韩伦理黄色片| 99久久精品国产国产毛片| 日韩欧美一区视频在线观看| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 看免费av毛片| 老女人水多毛片| 一级,二级,三级黄色视频| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲内射少妇av| 丰满饥渴人妻一区二区三| 色94色欧美一区二区| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲经典国产精华液单| 久久人人爽人人爽人人片va| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 岛国毛片在线播放| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 亚洲精品第二区| 女人久久www免费人成看片| 亚洲av福利一区| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产av码专区亚洲av| 国产男人的电影天堂91| 啦啦啦啦在线视频资源| 另类亚洲欧美激情| 欧美精品一区二区免费开放| 蜜臀久久99精品久久宅男| 天堂8中文在线网| 91在线精品国自产拍蜜月| 久久久a久久爽久久v久久| 99视频精品全部免费 在线| 五月玫瑰六月丁香| 丝袜脚勾引网站| 大香蕉久久网| 国产一区二区在线观看av| 女性被躁到高潮视频| 99re6热这里在线精品视频| 亚洲欧洲国产日韩| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 日本91视频免费播放| 日韩人妻精品一区2区三区| av在线播放精品| av在线app专区| 日本-黄色视频高清免费观看| 9色porny在线观看| 久久精品国产亚洲av天美| 国产福利在线免费观看视频| 夫妻午夜视频| 丰满饥渴人妻一区二区三| 国产有黄有色有爽视频| 九色成人免费人妻av| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 国产有黄有色有爽视频| 搡老乐熟女国产| 在线观看人妻少妇| 丝袜人妻中文字幕| 午夜老司机福利剧场| 久久精品aⅴ一区二区三区四区 | 少妇 在线观看| 日韩成人伦理影院| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 一本大道久久a久久精品| kizo精华| 亚洲美女视频黄频| 国产老妇伦熟女老妇高清| 午夜免费男女啪啪视频观看| 视频在线观看一区二区三区| 大片免费播放器 马上看| 日韩电影二区| 日韩伦理黄色片| 99热全是精品| 亚洲成人av在线免费| 午夜免费鲁丝| 乱码一卡2卡4卡精品| 五月伊人婷婷丁香| 99久久精品国产国产毛片| 亚洲久久久国产精品| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 亚洲精品第二区| 亚洲av日韩在线播放| 亚洲精品av麻豆狂野| 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲国产色片| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲情色 制服丝袜| 亚洲三级黄色毛片| av福利片在线| 久久精品久久久久久久性| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 欧美精品人与动牲交sv欧美| 久久精品国产综合久久久 | 国产精品偷伦视频观看了| 国产 精品1| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 成人漫画全彩无遮挡| 亚洲国产毛片av蜜桃av|