川楝子炮制前后揮發(fā)油化學(xué)成分的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析*

蔡梅超，周洪雷，孫 建，查慧敏

（1.山東中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院，山東 濟(jì)南 250355； 2.山東省警官培訓(xùn)學(xué)院，山東 濟(jì)南 250014）

川楝子為楝科植物川楝 Melia toosendan Sied.Et Zucc.的果實(shí)，冬季果實(shí)成熟時采收，為我國傳統(tǒng)理氣、驅(qū)蟲中藥，主產(chǎn)于四川、貴州、湖南、湖北等地。川楝子性味苦寒，有小毒，并有酸味（《本草綱目》），入肝胃小腸經(jīng)。2005年版《中國藥典（一部）》記載其功能主治為行氣止痛、驅(qū)蟲，用于治療胸脅、脘腹脹痛、疝痛、蟲積腹痛，并收錄了川楝子和炒川楝子兩個品種[1-2]。本研究報道了川楝子及其炮制品揮發(fā)油成分的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析結(jié)果。

1 儀器與試藥

美國 Agilent 6890N GC-5975B MS（NIST MS search 2.0）聯(lián)用儀。川楝子購于四川藥材市場，經(jīng)山東中醫(yī)藥大學(xué)中藥鑒定教研室鑒定為楝科植物川楝 Melia toosendan的果實(shí)；炒川楝子按照2005年版《中國藥典（一部）》炒川楝子要求加工炮制；試劑均為國產(chǎn)分析純。

2 方法與結(jié)果

2.1 揮發(fā)油提取

取川楝子和炒川楝子各150 g，按2005年版《中國藥典（一部）》揮發(fā)油測定方法操作，提取得川楝子揮發(fā)油，為淺黃色透明液體，作為供試品溶液。

表1 川楝子揮發(fā)油中化學(xué)成分及相對百分含量

2.2 GC-MS分析條件[3-4]

GC條件：進(jìn)樣口溫度300℃；進(jìn)樣模式為不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量0.2!L；載氣為氦氣；載氣流量1.0 mL/min；色譜柱為HP-5MS毛細(xì)管色譜柱(30 m×0.25 mm，0.25!m)；程序升溫，初始溫度150℃,以5℃ /min升至300℃,保留20 min；歸一化處理各組分峰面積。

MS條件：氣質(zhì)傳輸線溫度300℃；離子源溫度230℃；四極桿溫度150℃；工作模式為全掃描；掃描范圍50～400 amu；儀器調(diào)諧方式為自動調(diào)諧。

2.3 分析結(jié)果

從川楝子及其炮制品炒川楝子的揮發(fā)油中分別分離檢測出22個峰和5個峰，以面積歸一化法確定了各組分的相對百分含量。結(jié)果見表1、表2及圖1。

表2 炒川楝子揮發(fā)油中化學(xué)成分及相對百分含量

圖1 氣相色譜圖

川楝子揮發(fā)油中主要化學(xué)成分為1-(4-乙酰氧基-3-甲氧基苯基)-2-丙酮（6.571%）、正十六烷酸（5.268%）、"-谷甾醇(2.882%)、3-羥基呋喃丹（2.104%），炒川楝子揮發(fā)油中主要化學(xué)成分為正十六烷酸(57.392%)、8-甲基-9-十四烯酸（19.750%）、1,2-苯二羧酸-丁基，環(huán)己二酯（12.184%）。

3 討論

由試驗(yàn)結(jié)果可見，川楝子揮發(fā)油的主要成分包括飽和有機(jī)酸、醇類、醛酮類、酯類，其炮制品的揮發(fā)油成分相對于生品明顯減少，飽和有機(jī)酸的相對含量明顯增加，另外還含有醇類、酯類等。生品中含量較高的呋喃丹類化合物在炮制后消失，可能與其炮制減毒存在一定的相關(guān)性，關(guān)于其中更多活性成分變化的分析，尚有待進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)研究。

[1]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（一部）[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005：29.

[2]李 繁.中藥川楝子的研究進(jìn)展[J].哈爾濱醫(yī)藥，2008，28（5）:54-55.

[3]郭 惠，熊邦虎，趙 行，等.川楝子活性成分石油醚提取與GC-MS分析[J].西南民族大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，2007，33（5）:1 113-1 117.

[4]白成科.苦楝不同部位揮發(fā)油成分的氣相色譜質(zhì)譜分析[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2008，20（4）:662-666.