李東星, 解成喜
(新疆大學(xué)理化測(cè)試中心,新疆烏魯木齊 830046)
維藥肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油的氣相色譜-質(zhì)譜分析
李東星, 解成喜*
(新疆大學(xué)理化測(cè)試中心,新疆烏魯木齊 830046)
肉豆蔻衣;揮發(fā)油;氣相色譜-質(zhì)譜法
目的:研究維吾爾藥肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油的化學(xué)成分。方法:采用水蒸氣蒸餾法從肉豆蔻衣中提取揮發(fā)油成分,揮發(fā)油得率為14.1%(mL/g)。所得揮發(fā)油用氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)進(jìn)行分離鑒定。結(jié)果:共鑒定出43種化學(xué)成分,占檢出量的97.80%。應(yīng)用峰面積歸一法確定了各成分的相對(duì)含量。結(jié)論:肉豆蔻衣中的揮發(fā)油的主要成分為萜類及其衍生物,其中含量較高的有:肉豆蔻醚(14.19%)、β-水芹烯(11.18%)、4-萜品醇(9.61%)、異樅油烯(8.71%)、α-蒎烯(7.97%)、黃樟醚(6.84%)等。通過與肉豆蔻揮發(fā)油中的主要成分相比較,可發(fā)現(xiàn)二者成分相似,但相對(duì)含量有所不同。
肉豆蔻衣(Arillus Myristicae),也叫玉果花,系取自肉豆蔻科植物肉豆蔻(Myristica fragrans Houtt)種子的假種皮干燥而得,桔黃色或暗紅色,無(wú)光澤而略半透明,氣芳香濃厚,味辛。肉豆蔻原產(chǎn)印度尼西亞的馬魯加島,現(xiàn)爪哇、馬來(lái)西亞的檳榔島,印度東部、斯里蘭卡、西印度群島皆有分布[1]。肉豆蔻衣具有健腦、壯陽(yáng)、健胃、生精、斂濕、祛風(fēng)等功能,可用于腦、胃、子宮虛弱、消化不良、同房無(wú)力等癥狀,并可平寒、除口臭、止吐血、治腸潰瘍及脾臟病癥和止腹瀉[2]。在醫(yī)用方面,肉豆蔻和肉豆蔻衣的主治功能基本相同,中醫(yī)對(duì)肉豆蔻衣的應(yīng)用較少,而在維吾爾醫(yī)藥中,肉豆蔻和肉豆蔻衣經(jīng)常同時(shí)使用,用于健脾溫胃[3]121,保肝行氣[3]127,利尿消腫[3]185,溫腎除濕[3]191等。這種藥物選擇的差別,可能與兩種藥材的成分差異和中醫(yī)與維醫(yī)的用藥理念及方法的差異有關(guān)。
目前,關(guān)于肉豆蔻的研究比較多,主要集中于肉豆蔻揮發(fā)油的化學(xué)成分分析[4-6]及其藥理、毒理作用[7-9]研究等方面,而關(guān)于肉豆蔻衣的研究在國(guó)內(nèi)外則比較少,對(duì)于肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油化學(xué)成分的GC-MS分析尚未見報(bào)道。本試驗(yàn)采用國(guó)家藥典規(guī)定的儀器和方法對(duì)肉豆蔻衣進(jìn)行揮發(fā)油提取,并用氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)對(duì)其化學(xué)成分進(jìn)行分析,為進(jìn)一步開發(fā)利用肉豆蔻衣提供科學(xué)依據(jù)。
島津GC/MS-QP2010氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,日本島津(Shimadzu)公司產(chǎn)品;揮發(fā)油提取器(比重小于1型);肉豆蔻衣購(gòu)自新疆加帕爾阿吉生物科技有限公司;無(wú)水硫酸鈉,分析純;超純水。
將肉豆蔻衣洗凈晾干,粉碎后過20目篩,稱取20 g肉豆蔻衣粉末置于250 mL圓底燒瓶中,加適量超純水,浸泡過夜,參照《中國(guó)藥典》2005年版一部附錄揮發(fā)油測(cè)定法(附錄XD)[10],提取揮發(fā)油,精確讀數(shù),得到肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油2.82 mL,得率為14.1%(mL/g)。提取出的肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油顏色為淡黃色,經(jīng)乙醚溶解,用無(wú)水硫酸鈉干燥,待測(cè)。
2.2.1 氣相色譜條件 色譜柱:DB-5石英毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);升溫程序:起始溫度60℃保持2 min,以6℃/min升至120℃并保持2 min,再以6℃/min升至260℃,保持10 min;載氣:氦氣;載氣流速:1.0 mL/min;汽化室溫度260℃;進(jìn)樣量0.2 μL;進(jìn)樣口溫度:280℃;分流比30∶1。
2.2.2 質(zhì)譜條件 電子轟擊(EI)電離源;離子源溫度200℃;接口溫度250℃,電子能量70 eV;質(zhì)量掃描范圍m/z:30~500。
按上述實(shí)驗(yàn)條件對(duì)肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油化學(xué)成分進(jìn)行分析,得到肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油的總離子流圖(見圖1)。應(yīng)用峰面積歸一法測(cè)得各組分的相對(duì)含量,根據(jù)GC-MS所得的質(zhì)譜信息,利用該儀器所配的Nist147和Wiley-7質(zhì)譜庫(kù)聯(lián)合檢索,并與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照,共確定出肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油中的43種化學(xué)成分,占揮發(fā)性總物質(zhì)含量的97.80%,鑒定出的化學(xué)組分見表1。
圖1 肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油的總離子流圖
表1 肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油化學(xué)成分的分析結(jié)果
續(xù)表1
肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油的組分主要包括萜類及其衍生物,其中含量較高的有:肉豆蔻醚(14.19%)、β-水芹烯(11.18%)、4-萜品醇(9.61%)、異樅油烯(8.71%)、α-蒎烯(7.97%)、黃樟醚(6.84%)等。
肉豆蔻衣中的揮發(fā)油含量非常高,得率達(dá)14.1%(mL/g,下同)。袁子民等[11]通過正交試驗(yàn)優(yōu)選了肉豆蔻揮發(fā)油的提取工藝,在最優(yōu)條件下,肉豆蔻揮發(fā)油的平均得率為7.01%。由此可見肉豆蔻衣中的揮發(fā)油含量明顯高于肉豆蔻。
同時(shí),本工作從肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油中所檢出的化學(xué)成分,在已報(bào)道的肉豆蔻揮發(fā)油組分分析中都曾檢出過[4-6],這說(shuō)明肉豆蔻和肉豆蔻衣在揮發(fā)油化學(xué)成分方面是類似的。在組分含量方面,文獻(xiàn)5和文獻(xiàn)6中報(bào)道的肉豆蔻中肉豆蔻醚(最高含量為12.50%)、β-水芹烯(最高含量為3.81%)和黃樟醚(最高含量為5.29%)的含量均低于本工作中相應(yīng)組分的含量;而文獻(xiàn)4中所報(bào)道的九種商品肉豆蔻中肉豆蔻醚的含量則高達(dá)37.63% ~47.06%,這可能與所用肉豆蔻生藥的產(chǎn)地有關(guān)。通過比較二者的主要成分及含量,我們可以發(fā)現(xiàn),肉豆蔻和肉豆蔻衣在揮發(fā)油成分上相類似,但含量有所不同,因此對(duì)其藥效和毒性的影響也有所不同,在臨床應(yīng)用中,應(yīng)謹(jǐn)慎選擇。
肉豆蔻醚對(duì)人的大腦有中度興奮作用,能增強(qiáng)色胺作用[12]。有文獻(xiàn)報(bào)道,蒸制有利于降低肉豆蔻衣中肉豆蔻醚的含量,但黃樟醚的含量卻明顯增加[13],黃樟醚也具有一定的毒性,因而對(duì)于肉豆蔻衣的炮制需要進(jìn)一步的研究,以降低其毒性成分的含量。肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油中β-水芹烯的含量也很高,β-水芹烯不僅是一種香料和香料中間體,同時(shí)也是一種具有生物活性的天然殺蟲劑,是國(guó)外常用的生物殺蟲劑的一個(gè)活性重要組成成分[14]。
本文通過對(duì)肉豆蔻衣?lián)]發(fā)油化學(xué)成分的研究,了解了肉豆蔻衣的化學(xué)成分,以及它和肉豆蔻揮發(fā)油化學(xué)成分的差異,為肉豆蔻衣的進(jìn)一步開發(fā)和研究提供了科學(xué)依據(jù)。
[1]劉勇民.維吾爾藥志[M].(下冊(cè)).烏魯木齊:新疆科技衛(wèi)生出版社,1999:160.
[2]顧永壽,顧永福譯.維吾爾醫(yī)常用藥材[M].烏魯木齊:新疆科技衛(wèi)生出版社,1992:116-117.
[3]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部藥典委員會(huì)編.中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部藥品標(biāo)準(zhǔn)維吾爾藥分冊(cè)[S].烏魯木齊:新疆科技衛(wèi)生出版社,1999.
[4]王 瑩,楊秀偉,陶海燕,等.商品肉豆蔻揮發(fā)油成分的GC-MS分析[J].中華中醫(yī)藥雜志,2007,22(9):603-606.
[5]包玉敏,張 力,徐 寧,等.肉豆蔻化學(xué)成分的GC-MS研究[J].光譜實(shí)驗(yàn)室,2005,22(6):1172-1174.
[6]黃 鑫,楊秀偉.不同炮制品肉豆蔻揮發(fā)油成分的GC-MS分析[J].中國(guó)中藥雜志,2007,32(16):1669-1675.
[7]韓 蕾,馬穎芳,袁子民,等.肉豆蔻揮發(fā)油的藥理毒理研究[J].中華中醫(yī)藥學(xué)刊,2007,25(5):900-904.
[8]張子英,愛 民,李蘭城.肉豆蔻的藥理研究進(jìn)展[J].內(nèi)蒙古醫(yī)學(xué)雜志,2007,39(4):458-459.
[9]袁子民,王 靜,賈天柱.肉豆蔻揮發(fā)油透過大鼠血腦屏障的化學(xué)成分研究[J].中成藥,2007,29(3):442-443.
[10]中國(guó)藥典[S].一部.2005:附錄57.
[11]袁子民,王 靜,呂 佳,等.正交法優(yōu)選肉豆蔻揮發(fā)油提取工藝[J].時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥,2005,16(11):1063-1064.
[12]江蘇新醫(yī)學(xué)院編.中藥大辭典[M].(上冊(cè)).上海:上海人民出版社,1997:894.
[13]賈天柱,王忠海,王延年,等.肉豆蔻與肉豆蔻衣及其炮制品的比較研究[J].中國(guó)中藥雜志,1997,22(9):534-536.
[14]呂 晴,秦 軍,陳 桐.氣相色譜-質(zhì)譜法分析蘘荷花穗揮發(fā)油化學(xué)成分[J].理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè),2004,40(7):504-506.
R284.1
B
1001-1528(2010)08-1430-03
2009-06-12
李東星(1984-),男,碩士研究生,從事天然產(chǎn)物方面研究。E-mail:ldxon@sohu.com
*通訊作者:解成喜(1953-),男,教授,從事分析化學(xué)工作。E-mail:xiecx@xju.edu.cn,Tel:(0991)8582610