國(guó)外食品中礦物油的風(fēng)險(xiǎn)與管控分析

摘要

近年來(lái)，食品中檢測(cè)出礦物油的問(wèn)題在國(guó)內(nèi)外媒體中時(shí)有報(bào)道。本文對(duì)食品中礦物油的來(lái)源、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、國(guó)外法規(guī)管理、通報(bào)預(yù)警、檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)等進(jìn)行綜合研究，并對(duì)礦物油的風(fēng)險(xiǎn)管控提出建議。

關(guān)鍵詞

礦物油 食品 食品接觸材料 污染 風(fēng)險(xiǎn)

█ Analysis on Risks and Control Measures for Mineral Oil in Food Abroad

ZHONG Huaining， LI Dan， DING Xiao， MO Shanping， CHEN Yanfen / Guangzhou Customs Technical Center

Abstract

In recent years， the detection of mineral oil in food has been frequently reported both domestically and internationally. This article provides a comprehensive review of the sources of mineral oil in food， the current status of safety assessments， foreign regulatory management， notifications and warnings， as well as detection standards and methods. Suggestions for risk management of mineral oil are also proposed for reference.

Key words

mineral oil， food， food contact material， contamination， risk

0 引言

礦物油是原油經(jīng)過(guò)物理分離和化學(xué)轉(zhuǎn)化形成的烴類混合物，其成分構(gòu)成非常復(fù)雜，主要包含飽和烴礦物油（MOSH）和芳香烴礦物油（MOAH）。MOSH主要由直鏈烷烴、支鏈烷烴和烷基取代環(huán)烷烴組成，MOAH主要由烷基取代多芳香烴組成。

1 食品中礦物油的來(lái)源

歐盟及其成員國(guó)不僅關(guān)注食品，而且關(guān)注食品接觸材料中的礦物油污染。歐洲食品安全局（EFSA）于2019年11月21日發(fā)布的《芳香烴礦物油（MOAH）污染嬰幼兒配方奶粉可能對(duì)公眾健康造成的風(fēng)險(xiǎn)快速評(píng)估》[Rapid risk assessment on the possible risk for public health due to the contamination of infant formula and follow‐on formula by mineral oil aromatic hydrocarbons （MOAH）]報(bào)告中指出，礦物油從以下幾種途徑進(jìn)入食品鏈：（1）通過(guò)空氣、陸地或生態(tài)系統(tǒng)造成的環(huán)境污染引入；（2）在食物收獲和加工過(guò)程中，從需要潤(rùn)滑或上油的機(jī)器部件帶入；（3）從食品接觸材料遷移到食品中；（4）從使用的食品添加劑和農(nóng)藥帶入食品中；（5）由于使用了精制食用油、飼料添加劑的黏合劑和廢物飼料而導(dǎo)致飼料被污染。研究表明，食品接觸材料中的礦物油很可能是食品中礦物油的主要來(lái)源，一是由于礦物油在塑料、黏合劑、橡膠制品、紙板、印刷油墨等食品接觸材料中用作添加劑，以及在食品和食品接觸材料生產(chǎn)中作為潤(rùn)滑劑、消泡劑、清潔劑和不粘劑等 ；二是食品和食品接觸材料受到環(huán)境污染和非有意添加污染。此外，含有回收紙纖維的紙和紙板是食品中礦物油污染的重要來(lái)源，回收紙制品所用的紙纖維往往來(lái)自舊報(bào)紙和刊物等用紙，盡管使用前經(jīng)過(guò)化學(xué)消解或其他處理，但仍無(wú)法完全去除回收紙制品中的油墨、黏合劑等含礦物油的物質(zhì)或材料。

2 食品中礦物油的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

2012年6月，EFSA食物鏈污染物科學(xué)小組（CONTAM）認(rèn)為MOAH可能具有遺傳毒性和致癌性，而一些MOSH可能會(huì)在肝臟和淋巴系統(tǒng)中積累，并對(duì)肝臟造成不良影響。

2023年9月，EFSA發(fā)表了最新的食品中烴類礦物油風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估科學(xué)意見(jiàn)，認(rèn)為相對(duì)于MOSH而言，MOAH對(duì)人體健康的影響更令人擔(dān)憂。因此建議監(jiān)控食品和食品接觸材料中的MOAH，當(dāng)檢測(cè)到MOAH時(shí)，應(yīng)調(diào)查MOAH的污染來(lái)源。

2023年7月31日，德國(guó)聯(lián)邦風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究所（BfR）發(fā)布科學(xué)意見(jiàn)，認(rèn)為應(yīng)最大限度地減少?gòu)幕厥占埡图埌寮捌渌麃?lái)源遷移到食品中礦物油（特別是具有3個(gè)及以上苯環(huán)的MOAH）的風(fēng)險(xiǎn)；建議食品中 MOAH 限值為：對(duì)于含有少量油脂的干性食品（脂肪/油脂含量≤4%）為0.5 mg/kg，含有較高油脂的食品（脂肪/油脂含量>4%且≤50%）為1 mg/kg，油脂類食品（脂肪/油脂含量>50%）為2 mg/kg。

此外研究發(fā)現(xiàn)，礦物油不易被腸胃吸收，如果長(zhǎng)期攝入礦物油或食用過(guò)量添加礦物油的食品，可引起消化系統(tǒng)障礙及脂溶性維生素吸收障礙；用于化妝品工業(yè)原料的白油，對(duì)人體毒性較大，若吸入白油，會(huì)產(chǎn)生惡心、頭痛、頭暈、腹瀉和嘔吐等癥狀，也會(huì)引發(fā)突發(fā)性食物中毒，甚至導(dǎo)致人體昏迷；工業(yè)用礦物油被人誤食后，對(duì)人體造成的危害主要有急性中毒和慢性中毒，急性中毒嚴(yán)重時(shí)會(huì)引發(fā)油脂性肺炎，慢性中毒可引發(fā)皮炎、痤瘡以及神經(jīng)衰弱綜合征等。

3 國(guó)外對(duì)礦物油的法規(guī)管理

國(guó)外針對(duì)礦物油的法規(guī)主要分為歐盟層面和具體成員國(guó)層面。歐盟和具體成員國(guó)均對(duì)食品和食品接觸材料中的礦物油進(jìn)行了管控。

3.1 歐盟層面

2017 年，歐洲委員會(huì)通過(guò)了 EU 2017/84 建議書(shū)，針對(duì)食品和食品接觸材料及制品中的礦物油監(jiān)管作出了規(guī)定。要求在 2017 年、 2018 年期間，歐盟成員國(guó)食品及食品接觸材料制造商、加工商和經(jīng)銷商應(yīng)積極監(jiān)控食品中礦物油的分布情況。

2022年4月21日，歐盟植物、動(dòng)物、食品和飼料委員會(huì)（PAFF）發(fā)布技術(shù)文件《新型食品和食物鏈的毒理學(xué)安全2022/04/21》，從范圍和限量?jī)煞矫婕訃?yán)對(duì)食品中MOAH的管控，并要求歐盟成員國(guó)執(zhí)行召回等措施。2022年10月19日，歐盟對(duì)《新型食品和食物鏈的毒理學(xué)安全2022/04/21》發(fā)布的內(nèi)容進(jìn)行了補(bǔ)充，進(jìn)一步規(guī)范了食品類別，對(duì)脂肪/油脂含量進(jìn)行了更詳細(xì)的設(shè)定，所對(duì)應(yīng)的礦物油限量見(jiàn)表1。

2024年，歐盟2023/2345工作決議草擬了關(guān)于食品中MOAH污染物的最高限量，待正式頒布后，將MOAH作為第五類污染物（生產(chǎn)加工污染物類）進(jìn)行管控，規(guī)定在不同油脂含量的食品中，礦物油含量的限值為0.5 mg/kg～10 mg/kg。

3.2 德國(guó)

2020年8月，德國(guó)聯(lián)邦食品和農(nóng)業(yè)部發(fā)布第22號(hào)條例的更新草案，修訂了《消費(fèi)品條例》，明確限制食品接觸再生紙制品中的MOAH，規(guī)定其遷移量不得超過(guò)0.5 mg/kg（食物中的 MOAH 總和），或不得超過(guò)0.15 mg/kg（食品模擬物中MOAH的總和）。

2022年，德國(guó)食品協(xié)會(huì)發(fā)布新修訂的《食品中礦物油碳?xì)浠衔?（MOH） 的基準(zhǔn)水平》，更新了對(duì)植物油、谷物類食品、糖果和巧克力、堅(jiān)果類等9類別食品的MOSH和MOAH最高限量要求，從而為食品行業(yè)提供了各類食品中礦物油限值的清晰指引。

3.3 法國(guó)

2022年，法國(guó)發(fā)布了《禁止在供公眾使用的包裝和印刷品上使用礦物油》的規(guī)定，禁止在包裝材料所用油墨中使用含有1～7個(gè)芳環(huán)的MOAH，含有16～35個(gè)碳原子的MOSH，該措施分兩個(gè)實(shí)施階段：2024年12月31日前，油墨中的MOAH含量應(yīng)≤1 %。2025年1月1日起，油墨中含有1～7個(gè)芳環(huán)的MOAH含量應(yīng)≤0.1 %且含有3～7個(gè)芳環(huán)的MOAH含量應(yīng)≤1 mg/kg，油墨中的MOSH含量應(yīng)≤0.1 %。

3.4 瑞士（非歐盟成員國(guó)）

瑞士食品接觸材料法規(guī)Swiss Ordinance 817.023.21《關(guān)于材料和制品法規(guī)》禁止使用再生紙，禁止紙板與食物直接接觸。并在附件10《允許用于印刷油墨的物質(zhì)及要求》中規(guī)定食品接觸材料和制品的印刷油墨中允許使用的礦物油正面清單，并對(duì)其中個(gè)別物質(zhì)規(guī)定了遷移量應(yīng)小于0.01 mg/kg的要求。

4 國(guó)外食品及食品接觸材料的礦物油通報(bào)情況

2022—2024年，歐盟食品和飼料類快速預(yù)警系統(tǒng)（RASFF系統(tǒng)）發(fā)出對(duì)礦物油的通報(bào)共17起。其中，脂肪和油脂通報(bào)16起（見(jiàn)表2）；食品接觸材料通報(bào)1起（見(jiàn)表3），在塑料包裝中檢出15000 mg/kg的礦物油。德國(guó)是發(fā)出通報(bào)的頻次最多的國(guó)家。

5 礦物油相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)

由于食品中的礦物油與食品接觸材料高度相關(guān)，國(guó)外對(duì)礦物油檢測(cè)技術(shù)的研究主要涉及食品和食品接觸材料兩方面。

目前，針對(duì)不同食品和食品接觸材料基質(zhì)，國(guó)外已經(jīng)建立起不同的檢測(cè)方法，根據(jù)樣品前處理方式的不同，大體上可分為離線法和在線法兩類：離線法包括固相萃取-氣相色譜法和氣相色譜/質(zhì)譜法；在線法包括液相色譜-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、全二維氣相色譜法等，并分別發(fā)布了檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)，或權(quán)威的推薦性方法。一般來(lái)說(shuō)，離線法是基礎(chǔ)方法，儀器成本較為低廉，可推廣到基層檢測(cè)機(jī)構(gòu)，但樣品前處理步驟復(fù)雜，對(duì)操作人員能力要求較高；在線法在離線法的基礎(chǔ)上發(fā)展而來(lái)，儀器成本較為昂貴，但樣品前處理稍為簡(jiǎn)單，測(cè)試效率更高。目前在國(guó)外和國(guó)內(nèi)使用的標(biāo)準(zhǔn)和權(quán)威檢測(cè)方法主要有以下幾種。

5.1 德國(guó)BfR的官方推薦方法

2011年，德國(guó)聯(lián)邦風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究所（BfR）發(fā)布了《通過(guò)固相萃取和GC-FID測(cè)定包裝材料和干食品中的礦物油（MOSHMOAH）或塑料（POSHPAO）的碳?xì)浠衔铩穂Determination of hydrocarbons from Mineraloil （MOSHMOAH）or plastics（POSH PAO）in packaging materials and dry foodstuffs by solid phase extraction and GC-FID]，該方法主要針對(duì)塑料食品包材和食品類樣品中礦物油含量的測(cè)試，采用離線檢測(cè)技術(shù)，即手工法在硝酸銀-硅膠固相萃取柱上分離MOSH和MOAH，再采用環(huán)氧化試劑、中性氧化鋁小柱等對(duì)兩種組分分別進(jìn)行凈化，在GC-MS和GC-FID上分別進(jìn)行定性和定量分析。該方法為建立礦物油中MOSH和MOAH的檢測(cè)方法奠定了基礎(chǔ)，成為日后礦物油各分析方法的重要參考依據(jù)。

5.2 ISO標(biāo)準(zhǔn)

ISO 17780：2015《動(dòng)植物油脂 植物油中飽和脂肪烴的測(cè)定》（Animal and vegetable fats and oils—Determination of aliphatic hydrocarbons in vegetable oils）用于檢測(cè)動(dòng)植物油脂-植物油中MOSH，檢測(cè)原理和方法與德國(guó)BfR的官方推薦方法思路一致，采用離線法進(jìn)行定量分析，定量限為25 mg/kg。

5.3 歐盟聯(lián)合研究中心（JRC）方法指南

《礦物油碳?xì)浠衔镌谑称泛褪称方佑|材料監(jiān)測(cè)中的采樣、分析和數(shù)據(jù)報(bào)告指南 第二版》（Guidance on sampling， analysis and data reporting for the monitoring of mineral oil hydrocarbons in food and food contact materials -2nd Edition）對(duì)食品和包裝材料中礦物油的檢測(cè)技術(shù)（凈化手段、圖譜解析、方法選擇等）作了詳細(xì)的解析和指引，推薦采用在線LC-GC方法進(jìn)行定性定量檢測(cè)。

5.4 歐盟標(biāo)準(zhǔn)

EN 16995：2017《食品原料 植物油及其衍生食品 礦物油飽和烴（MOSH）和礦物油芳香烴（MOAH）的在線HPLC-GC-FID分析測(cè)定》[Foodstuffs - Vegetable oils and foodstuff on basis of vegetable oils - Determi-nation of mineral oil saturated hydrocarbons （MOSH）and mineral oil aromatic hydrocarbons （MOAH） with on-line HPLC-GC-FID analysis]規(guī)定了植物油和油脂類食品中礦物油的含量測(cè)試。該標(biāo)準(zhǔn)采用在線LC-GCFID技術(shù)，利用液相色譜柱實(shí)現(xiàn)MOSH和MOAH的在線分離，然后進(jìn)入GC-FID進(jìn)行定量分析。該方法避免了德國(guó)BfR的官方方法需采用硝酸銀-硅膠固相萃取柱的繁瑣步驟，自動(dòng)化程度較高，但儀器設(shè)備成本較高。

5.5 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)

中國(guó)的推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 37514—2019《動(dòng)植物油脂 礦物油的檢測(cè)》通過(guò)將樣品進(jìn)行皂化反應(yīng)后進(jìn)行目視觀察，或利用烴類礦物油和油脂在薄層層析板上的展開(kāi)速度不同而進(jìn)行顯色后的觀察比較，判斷油脂中是否含有礦物油類物質(zhì)。該方法靈敏度不高，檢出限僅為0.3%～0.5%，且只能檢測(cè)礦物油總量，無(wú)法單獨(dú)檢測(cè)MOSH和MOAH。

中國(guó)的出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SN/T 4895—2017《食品接觸材 紙和紙板 食品模擬物中礦物油的測(cè)定 氣相色譜法》由廣州海關(guān)技術(shù)中心（原廣東出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心）牽頭起草，檢測(cè)手段和方法借鑒了德國(guó)BfR的官方推薦方法的技術(shù)路線，同樣采用離線法，適用于食品接觸用紙制品中MOSH和MOAH礦物油遷移量的測(cè)定，設(shè)備簡(jiǎn)單，采用GC-FID法定量、GC-MS法定性，檢出限因食品模擬物類型不同而在0.07 mg/L～0.8 mg/L（對(duì)應(yīng)的遷移量為0.07 mg/L～0.8 mg/kg）之間。

從今后的發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看，近年來(lái)新發(fā)展起來(lái)的全二維氣相色譜-質(zhì)譜新技術(shù)因?yàn)楦鼮閺?qiáng)大的分離能力，而在礦物油檢測(cè)中大顯身手，雖然目前由于儀器價(jià)格昂貴、普及率不高，尚未建立官方的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)及方法，但隨著國(guó)產(chǎn)化的全二維氣相色譜儀越來(lái)越成熟、功能越來(lái)越強(qiáng)大，儀器成本今后有望顯著下降，全二維氣相色譜-質(zhì)譜技術(shù)有望成為今后礦物油檢測(cè)的主流技術(shù)。

6 風(fēng)險(xiǎn)管控建議

食品中的礦物油來(lái)源多樣，途徑復(fù)雜，測(cè)試難度大，且對(duì)礦物油的毒理研究還在不斷發(fā)展中，目前國(guó)內(nèi)還沒(méi)有明確的法規(guī)來(lái)管控食品中的礦物油污染。因此本文針對(duì)如何有效管控食品中的礦物油風(fēng)險(xiǎn)，提出以下幾點(diǎn)建議，以供參考。

（1）加大對(duì)食品、食品接觸材料以及食品儲(chǔ)運(yùn)環(huán)節(jié)和運(yùn)輸工具中礦物油污染的執(zhí)法監(jiān)管。

（2）在國(guó)家層面制定食品和食品接觸材料中的礦物油測(cè)試及標(biāo)準(zhǔn)方法，為更有效開(kāi)展食品和食品接觸材料中的礦物油安全評(píng)估和風(fēng)險(xiǎn)管控提供技術(shù)支撐。

（3）加強(qiáng)技術(shù)攻關(guān)，加大低礦物油成分的新型化學(xué)品的開(kāi)發(fā)，實(shí)現(xiàn)對(duì)現(xiàn)食品生產(chǎn)及加工用潤(rùn)滑油、防銹油等的替代使用；加強(qiáng)食品接觸材料功能阻隔層研究，通過(guò)有效阻隔層的使用來(lái)降低非食品接觸層（如油墨、添加劑）中礦物油向食品內(nèi)容物的遷移。

（4）加強(qiáng)對(duì)礦物油的科普工作，提高消費(fèi)者對(duì)食品中礦物油問(wèn)題的認(rèn)知，正確對(duì)待礦物油的風(fēng)險(xiǎn)，避免引起不必要的恐慌。█