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    亞硝酸鹽清除劑研究進(jìn)展及其在肉制品中的應(yīng)用

    2024-03-25 21:29:18趙長(zhǎng)青代錦蘋方春玉劉世欣朱榮貴冉光雨郭志強(qiáng)周云川趙志峰
    中國(guó)調(diào)味品 2024年1期
    關(guān)鍵詞:清除劑肉制品食品安全

    趙長(zhǎng)青 代錦蘋 方春玉 劉世欣 朱榮貴 冉光雨 郭志強(qiáng) 周云川 趙志峰

    摘要:亞硝酸鹽在食品工業(yè),尤其是在肉制品加工工業(yè)中具有抑菌、抗氧化、賦予肉制品特殊風(fēng)味及發(fā)色等重要作用。然而,亞硝酸鹽的攝入超出正常范圍會(huì)造成身體組織的氧氣不足,還可形成亞硝胺,最終引發(fā)癌癥,但目前還未發(fā)現(xiàn)單一物質(zhì)可替代亞硝酸鹽。可見(jiàn),有效控制肉制品中亞硝酸鹽含量具有極其重要的意義。文章探討了亞硝酸鹽對(duì)食品安全的影響,通過(guò)對(duì)從蔬菜、水果等中提取的具有亞硝酸鹽清除作用的天然物質(zhì)及其在肉制品中的應(yīng)用進(jìn)行概述,為具有亞硝酸鹽清除作用的物質(zhì)在降低肉制品中亞硝酸鹽含量的研究提供了理論借鑒。

    關(guān)鍵詞:肉制品;亞硝酸鹽;清除劑;食品安全

    中圖分類號(hào):TS202.3文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號(hào):1000-9973(2024)01-0198-05

    Research Progress of Nitrite Scavengers and Their Application in Meat Products

    ZHAO Chang-qingDAI Jin-pingFANG Chun-yuLIU Shi-xinZHU Rong-guiRAN Guang-yu1, GUO Zhi-qiangZHOU Yun-chuanZHAO Zhi-feng3*

    Abstract: Nitrite plays an important role in the food industry, especially in the meat processing industry, which has antibacterial, antioxidant effects and can give meat products special flavor and form color. However, if the intake of nitrite exceeds the normal range, it will cause insufficient oxygen in the body tissues, and can also form nitrosamines and eventually cause cancer. However, no single substance has been found to replace nitrite at present. Therefore, effective control of nitrite content in meat products has great significance. In this paper, the effect of nitrite on food safety is discussed, by overviewing natural substances with nitrite scavenging effects extracted from vegetables and fruits and their application in meat products, which has provided theoretical references for the research on the substances with nitrite scavenging effects in reducing nitrite content in meat products.

    Key words: meat products; nitrite; scavengers; food safety

    亞硝酸鹽作為在肉制品加工中廣泛使用的食品添加劑,能有效抑制肉毒梭狀芽孢桿菌的生長(zhǎng)繁殖,起到抑菌作用;能防止脂質(zhì)過(guò)度氧化,使肉制品具有誘人的玫瑰紅色澤;可以賦予肉制品獨(dú)特的風(fēng)味[1-3]。然而,亞硝酸鹽的攝入超出正常范圍可能導(dǎo)致身體組織缺氧,從而導(dǎo)致嚴(yán)重的中毒。此外,亞硝酸鹽和次級(jí)胺之間的相互作用會(huì)導(dǎo)致亞硝胺的形成,這種物質(zhì)將引起癌癥。因此,亞硝酸鹽對(duì)人體健康的隱患被廣泛關(guān)注。GB 2760-2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)其使用范圍和殘留量有嚴(yán)格規(guī)定,且目前未發(fā)現(xiàn)有單一物質(zhì)能代替亞硝酸鹽,因此在腌制肉類(熟肉和干腌肉)中使用亞硝酸鹽有關(guān)的健康問(wèn)題趨于減少其含量,以減輕因形成致癌化合物而使消費(fèi)者面臨的潛在風(fēng)險(xiǎn)。

    研究學(xué)者一直在尋求降低肉制品中亞硝酸鹽含量的方法[4]。目前,越來(lái)越多的研究發(fā)現(xiàn)了具有亞硝酸鹽清除作用的物質(zhì),主要包括有機(jī)酸類、多酚類、多糖類、黃酮類、香辛料和果蔬類。在肉制品中加入這類物質(zhì),探究抑制肉制品中硝化反應(yīng)效果,即降低肉制品中亞硝酸鹽含量的能力,并研究其對(duì)肉制品其他理化性質(zhì)穩(wěn)定性的影響。

    1 亞硝酸鹽在肉制品中的作用

    亞硝酸鹽作為一種暫無(wú)替代品的食品添加劑之一,首先,可以用來(lái)預(yù)防和控制致病菌和腐敗菌的生長(zhǎng)[5-6],其機(jī)制主要包括氧化磷酸化的攔截、一氧化氮的形成及細(xì)菌代謝關(guān)鍵酶的中斷[7]。其次,肉制品含有多種不飽和脂肪酸和生物活性酶[8],在貯藏、運(yùn)輸?shù)冗^(guò)程中易發(fā)生脂質(zhì)和蛋白質(zhì)氧化[9]。肉制品加工過(guò)程中,亞硝酸鹽的添加可以起到一定抗氧化作用,其抗氧化機(jī)理主要為:亞硝酸鈉與CC雙鍵反應(yīng)穩(wěn)定部分脂肪,與血紅素蛋白中的鐵結(jié)合抑制H2O2分解,與肉制品中的微量元素螯合從而減少氧化前驅(qū)體及與肉制品中的成分反應(yīng)[10]。此外,腌肉中大多數(shù)色澤缺陷是肌紅蛋白不完全轉(zhuǎn)化為亞硝基血紅蛋白或亞硝基血紅蛋白轉(zhuǎn)化為其他化合物造成的[11]。亞硝酸鹽的發(fā)色機(jī)制主要是其在弱酸條件下生成的亞硝酸(HNO2)與其他還原性物質(zhì)作用后產(chǎn)生了NO,與還原狀態(tài)的肌紅蛋白反應(yīng),最終生成亞硝基肌紅蛋白[12-14]。最后,風(fēng)味是評(píng)價(jià)肉制品品質(zhì)的一項(xiàng)重要指標(biāo)[15]。添加亞硝酸鹽可以促進(jìn)醛類物質(zhì)產(chǎn)生,從而帶來(lái)特有的腌制風(fēng)味。其作用機(jī)理主要包括:肉制品中不飽和脂肪酸可以與亞硝酸鹽反應(yīng),起到穩(wěn)定脂質(zhì)的作用[16];肉制品中微量元素可以與亞硝酸鹽發(fā)生螯合反應(yīng),抑制離子催化作用;肉制品中血紅素可以與亞硝酸鹽反應(yīng),形成穩(wěn)定化合物[17]。

    2 亞硝酸鹽對(duì)人體的危害

    控制亞硝酸鹽含量一直是肉制品安全性的關(guān)注點(diǎn)之一。亞硝酸鹽急性中毒可能會(huì)導(dǎo)致高鐵血紅蛋白癥,這種疾病會(huì)破壞血液中攜帶氧氣的低鐵血紅蛋白,使得紅細(xì)胞失去運(yùn)輸氧氣的能力,從而導(dǎo)致人體缺氧,出現(xiàn)體弱、心跳加速、頭暈、頭痛等癥狀,嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)?dǎo)致昏迷和死亡[18-19]。亞硝酸鹽慢性中毒是長(zhǎng)期攝入亞硝酸鹽導(dǎo)致VA的氧化破壞,并阻礙胡蘿卜素轉(zhuǎn)化為VA[20]。

    由圖1可知,硝酸鹽可在硝酸鹽還原菌的作用下生成亞硝酸鹽(第Ⅰ步);在特定條件下,亞硝酸鹽生成不穩(wěn)定的NO2,隨后快速分解得到N2O3(亞硝酐、亞硝基化反應(yīng)重要的前體物質(zhì)),再與仲胺發(fā)生反應(yīng),生成亞硝胺類物質(zhì)(第Ⅱ步)。若在肉制品中直接添加亞硝酸鹽,在酸性條件下可直接進(jìn)行生成亞硝胺類物質(zhì)反應(yīng)(第Ⅱ步)。亞硝胺是強(qiáng)致癌物之一,還有致畸性和致突變作用。亞硝胺的種類繁多,它們可能導(dǎo)致各種癌癥,其中食道癌、胃癌和肝癌是最常見(jiàn)的。此外,亞硝胺還可能通過(guò)胎盤傳播給后代[21-23]。

    根據(jù)GB 2760—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》,腌臘肉制品中亞硝酸鹽的最大使用量應(yīng)不超過(guò)0.15 g/kg,而殘留量(以亞硝酸鈉計(jì))應(yīng)不超過(guò)30 mg/kg。但實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,由于工藝等多種因素影響,很難達(dá)到要求。

    3 亞硝酸鹽清除劑研究進(jìn)展

    具有亞硝酸鹽清除作用的物質(zhì)可統(tǒng)稱為亞硝酸鹽清除劑,這些物質(zhì)包括有機(jī)酸類、多酚類、多糖類、黃酮類、香辛料和果蔬類,它們?cè)隗w外清除亞硝酸鹽實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果中均表明具有清除亞硝酸鹽的作用。

    3.1 有機(jī)酸類

    有機(jī)酸(維生素C、維生素E、脯氨酸、半胱氨酸等)能降低產(chǎn)生亞硝酸鹽的菌數(shù)量,也能與亞硝酸鹽反應(yīng)生成HNO2,HNO2再分解成NO,從而使體系中亞硝酸鹽的含量降低。張志國(guó)等[24]研究泡制香椿過(guò)程中亞硝酸鹽的變化,結(jié)果表明VC添加量為0.03%時(shí),亞硝酸鹽含量明顯降低,同時(shí)指出VC濃度為0.48 μg/mL、反應(yīng)溫度為46.08 ℃、pH為2.38時(shí),醬油中亞硝酸鹽清除率可達(dá)到53.7%[25]。艾對(duì)元等[26]對(duì)比多種清除劑對(duì)亞硝酸鹽的清除效果,研究表明VC的濃度為0.7%時(shí),對(duì)亞硝酸鹽的清除率為99.45%。

    3.2 多酚類

    酚類化合物(茶多酚、蘋果多酚、黑麥多酚)具有抗氧化性,是一種具有清除亞硝酸鹽作用的天然物質(zhì)。研究報(bào)道,鄰苯二酚、間苯二酚和對(duì)苯二酚在酸性條件下具有清除亞硝酸鹽的能力[27]。艾對(duì)元等[26]通過(guò)對(duì)比多種清除劑對(duì)亞硝酸鹽的清除效果表明,兒茶酚的反應(yīng)濃度為1%時(shí),其對(duì)亞硝酸鹽的清除率達(dá)到93.38%。謝文仙等[28]也報(bào)道,亞硝酸鹽清除率隨著焦性沒(méi)食子酸濃度的增加而上升,焦性沒(méi)食子酸對(duì)亞硝酸鹽的最大清除率為86.56%。李桂星等[29]研究蘋果多酚對(duì)亞硝酸鹽的清除效果,結(jié)果表明在模擬胃液環(huán)境中,蘋果多酚的亞硝酸鹽清除能力最高可達(dá)(98.2±1.3)%。

    除了研究純多酚類物質(zhì)清除亞硝酸鹽外,基于從植物中提取的多酚類物質(zhì)清除亞硝酸鹽的研究也被廣泛報(bào)道[30]。趙巖等[31]研究發(fā)現(xiàn)隨著藥用植物醇提物質(zhì)的濃度增加,其對(duì)NO2-的清除率也增強(qiáng),且藥用植物中的多酚類物質(zhì)為NO2-清除作用的主要活性物質(zhì)。田葉等[32]研究表明,酚類物質(zhì)是連翹葉中有效清除亞硝酸鹽的主要化學(xué)物質(zhì),具有顯著的抗氧化能力。黃曉冬等[33]用桐花樹(shù)提取物清除亞硝酸鹽,在模擬人體胃液的微環(huán)境中,結(jié)果表明桐花樹(shù)葉多酚提取物處理時(shí)間為3 h時(shí),亞硝酸鹽清除率達(dá)到100%。據(jù)報(bào)道,地參酚類化合物提取液濃度為10 mg/mL時(shí),其亞硝酸鹽清除率與1.5 mg/mL VC的清除作用相當(dāng),基本上都達(dá)到全部清除[34]。

    此外,從食品中提取多酚類物質(zhì)用于清除亞硝酸鹽也是一個(gè)研究熱點(diǎn)。劉鋼等[35]研究發(fā)現(xiàn)石榴皮多酚提取物對(duì)亞硝酸鹽的清除率達(dá)到83.17%。謝貞建等[36]也發(fā)現(xiàn)石榴皮提取物對(duì)亞硝酸鹽具有清除效果,且清除能力隨著石榴皮提取物濃度和反應(yīng)時(shí)間的增加而增強(qiáng)。

    3.3 多糖類

    多糖作為一類抗氧化劑,也具有一定的亞硝酸鹽清除效果,而關(guān)于其對(duì)亞硝酸鹽的清除作用機(jī)制探討結(jié)果尚不明確。李振等[37]分析了忍冬藤多糖的提取、分離和純化,并測(cè)定了其清除亞硝酸鹽的作用。結(jié)果表明,在一定條件下,質(zhì)量濃度為500 μg/mL時(shí),對(duì)亞硝酸鹽的清除率為90.44%。廣金錢草多糖對(duì)亞硝酸鹽的清除率可達(dá)90%以上,清除率與多糖的濃度和反應(yīng)時(shí)間呈正相關(guān)性[38]。郭小鵬等[39]測(cè)定黃參粗多糖對(duì)亞硝酸鹽的清除率可達(dá)86.6%。相比前幾種多糖提取物清除亞硝酸鹽的能力,白芨多糖提取物對(duì)亞硝酸鹽的清除率略低,最大清除率為78.20%[40]。

    3.4 黃酮類

    黃酮類化合物具有大量的羥基和羰基,這些物質(zhì)能夠?yàn)樗鼈兲峁┆?dú)立的電子,而金屬離子則擁有較少的空位,因此,黃酮類化合物很容易與金屬離子結(jié)合。董麗娟等[41]報(bào)道竹葉黃酮與金屬離子配合物顯示出對(duì)亞硝酸鹽極佳的清除效果。

    孫迪等[42]發(fā)現(xiàn)從花生殼中提取一種以木犀草素為主的黃酮類化合物,對(duì)亞硝酸鹽的清除率約為78.12%。據(jù)報(bào)道,香圓枳殼柚皮苷是一種天然的黃酮類化合物,香圓枳殼柚皮苷濃度為3 mg/mL時(shí),其對(duì)亞硝酸鹽的清除率為91.1%[43]。郝教敏等[44]采用乙醇浸提法提取黑麥類黃酮物質(zhì),富含類黃酮的黑麥類抽提物清除亞硝酸鹽的效果很顯著,清除率可達(dá)86.87%。滕濤等[45]在模擬胃液條件下探究橘皮乙醇提取物清除亞硝酸鹽的能力,結(jié)果表明,在一定條件下,橘皮乙醇提取物對(duì)亞硝酸鹽的清除率達(dá)79%以上。同時(shí)顏色反應(yīng)表明,黃酮類物質(zhì)主要為黃酮和黃酮醇。也有報(bào)道表明牡丹葉黃酮[46]和黃槿葉總黃酮[47]對(duì)亞硝酸鹽的最大清除率分別可達(dá)62.15%、69.58%。Ji等[48]研究不同提取方式對(duì)莢蒾提取物清除亞硝酸鹽活性的影響,結(jié)果顯示,乙酸乙酯和甲醇提取物的清除率分別為96.65%和93.48%,而石油醚和水提取物的含量分別僅為86.96%和26.09%。鐘希瓊等[49]研究紫甘薯花色苷對(duì)亞硝化反應(yīng)的抑制作用,結(jié)果表明,紫甘薯花色苷的濃度越高,對(duì)亞硝酸鹽的清除能力越強(qiáng),紫甘薯花色苷對(duì)NO2-的最大清除率為97.23%。而且實(shí)驗(yàn)結(jié)果與前期在體外模擬胃液條件下紫甘薯花色苷對(duì)亞硝酸鹽的清除率為97.8%的研究結(jié)論基本一致[50]。

    3.5 香辛料類

    香辛料在賦予食品獨(dú)特風(fēng)味的同時(shí),還具有一定清除亞硝酸鹽的能力[51]。香辛料中含有一些巰基化合物,它們能夠與亞硝酸鹽發(fā)生反應(yīng),形成硫代亞硝酸酯類化合物,從而有效地清除亞硝酸鹽。張強(qiáng)等[52]報(bào)道香辛調(diào)味料提取物對(duì)亞硝酸鹽的清除能力為丁香提取物>桂皮和花椒>孜然。劉星等[53]研究發(fā)現(xiàn),洋蔥提取物具有顯著的亞硝酸鹽清除能力,其清除率高達(dá)82.78%。孫昕等[54]研究表明,姜辣素粗提物的亞硝酸鹽清除效果非常顯著,其清除率高達(dá)(99.32±0.22)%,這一數(shù)值甚至超過(guò)了1 mg/mL抗壞血酸(VC)溶液的清除效果。

    3.6 果蔬類

    一些果蔬也能清除亞硝酸鹽[55],可能是果蔬中含有能與亞硝酸鹽反應(yīng)的化合物分子等原因,具體反應(yīng)機(jī)制暫不明確。郭艷華等[56]發(fā)現(xiàn)荸薺皮提取物對(duì)亞硝酸鹽的清除率為59.1%。趙二勞等[57]報(bào)道山楂提取液對(duì)亞硝酸鹽的清除率為67.53%。劉輝[58]研究了苦瓜對(duì)亞硝酸鹽的清除效果,結(jié)果表明苦瓜對(duì)亞硝酸鹽的清除率可達(dá)68.56%。Kim等[59]報(bào)道阿魏菇子實(shí)體對(duì)亞硝酸鹽的清除率可達(dá)89.7%。朱艷芳等[60]研究發(fā)現(xiàn),黃秋葵花提取液對(duì)亞硝酸鹽的清除率為81.02%。丁城等[61]研究表明,一定提取條件下,辣椒提取液對(duì)亞硝酸鹽的清除率達(dá)到98.6%。Cai等[62]研究板栗花提取物對(duì)亞硝酸鹽的清除作用,實(shí)驗(yàn)證明最佳反應(yīng)條件為提取溫度40 ℃、乙醇濃度40%、提取時(shí)間1.5 h,此時(shí)清除率最大,可達(dá)94%。

    4 亞硝酸鹽清除劑在肉制品中的應(yīng)用

    4.1 香料類

    Wu等[63]探討了8種香料微粒作為亞硝酸鹽清除劑的潛在應(yīng)用。結(jié)果表明,香料微粒可以有效減少亞硝酸鈉溶液中的亞硝酸鹽含量,清除率約為36%~100%。另外,香料微粒應(yīng)用于魚和肉的腌制過(guò)程中,除了添加風(fēng)味外,還具有亞硝酸鹽清除作用。香辛料對(duì)肉制品(臘腸、熟肉)中亞硝酸鹽的清除能力研究發(fā)現(xiàn),大蒜的清除能力最強(qiáng),其次為丁香、桂皮、花椒[64]。

    4.2 多酚類

    茶多酚、蘋果多酚等都富含抗氧化成分。Deng等[65]研究含有上述3種植物多酚和抗壞血酸的干炸培根的理化性質(zhì)、亞硝酸鹽殘留。結(jié)果表明,與對(duì)照組相比,植物多酚和抗壞血酸均可以顯著降低pH、脂質(zhì)氧化和亞硝酸鹽殘留量。Wang等[66]研究植物多酚(綠茶多酚、葡萄籽提取物)和α-生育酚對(duì)培根干腌貯藏過(guò)程中亞硝酸鹽殘留的影響。結(jié)果表明,與對(duì)照組相比,植物多酚和α-生育酚顯著降低亞硝酸鹽殘留量。Ferysiuk等[67]研究發(fā)現(xiàn)柳葉草酚類提取物有助于降低肉罐頭中亞硝酸鈉含量。李寧寧[68]以鐵棍山藥、香蕉皮為多酚提取原料,將粗提取液用于咸魚樣品中亞硝酸鹽的清除。結(jié)果表明,鐵棍山藥、香蕉皮粗提液的亞硝酸鹽清除率最高分別為63.60%和82.64%。同時(shí)將香蕉皮多酚純化液采用高效液相色譜法進(jìn)行定性定量分析,確定其多酚中主要包括綠原酸、咖啡酸、阿魏酸等,其中綠原酸含量較高。Zhang等[69]研究了玫瑰多酚對(duì)發(fā)酵香腸安全性的影響。結(jié)果表明,玫瑰多酚可用于發(fā)酵香腸抑制脂質(zhì)氧化、生物胺形成和細(xì)菌生長(zhǎng),提高乳酸菌的生長(zhǎng)速度和豐富度。Difonzo等[70]報(bào)道橄欖葉酚類提取物的添加將延長(zhǎng)香腸的儲(chǔ)存時(shí)間。

    4.3 果蔬類

    Velasco-Arango等[71]研究木瓜果粉減少牛肉漢堡中亞硝酸鹽含量,研究表明木瓜果粉具有降低食品中亞硝酸鹽濃度的潛力。Viuda-Martos等[72]報(bào)道柑橘工業(yè)的副產(chǎn)品(從整個(gè)副產(chǎn)品中獲得的營(yíng)養(yǎng)纖維,以及用于獲得營(yíng)養(yǎng)纖維的洗滌水)被視為生物化合物的良好來(lái)源,可能有助于降低肉制品中殘留的亞硝酸鹽水平。Wu等[73]報(bào)道含平菇的香腸在貯藏過(guò)程中減少了殘留的亞硝酸鹽。秦衛(wèi)東等[74]研究發(fā)現(xiàn),將蘆薈以15%的比例添加到肉制品中,蘆薈復(fù)合肉制品中亞硝酸鈉殘余量降低了35.26%。

    5 展望

    亞硝酸鹽是肉類工業(yè)中使用最廣泛的腌制成分之一。亞硝酸鹽在腌制肉類中有許多作用,能限制肉毒梭狀芽孢桿菌等病原微生物的生長(zhǎng),抑制肉制品中脂質(zhì)和蛋白質(zhì)的氧化,使肉制品產(chǎn)生誘人的紅色,并能賦予腌制肉類獨(dú)特的風(fēng)味。然而,過(guò)量攝入亞硝酸鹽使人體血液的載氧能力下降,從而導(dǎo)致機(jī)體組織缺氧。另外,亞硝酸鹽可與食品或胃中的次級(jí)胺(仲胺、叔胺、酰胺及氨基酸)結(jié)合形成亞硝胺從而誘發(fā)消化系統(tǒng)癌癥,這引起了消費(fèi)者對(duì)其在肉制品中應(yīng)用的一些健康問(wèn)題的擔(dān)憂[75]。消費(fèi)者對(duì)購(gòu)買亞硝酸鹽含量低甚至不含亞硝酸鹽的肉制品越來(lái)越感興趣,因?yàn)檫@些肉制品被認(rèn)為更天然、更健康。目前需要減少肉制品中亞硝酸鹽含量而不影響其他安全特性要求對(duì)健康食品的開(kāi)發(fā)進(jìn)行研究,在這種情況下,肉類加工商面臨的挑戰(zhàn)是生產(chǎn)無(wú)亞硝酸鹽或低亞硝酸鹽的產(chǎn)品。

    因此,亞硝酸鹽清除劑,特別是天然亞硝酸鹽清除劑(有機(jī)酸類、多酚類、多糖類、黃酮類、香辛料及果蔬類物質(zhì)等),對(duì)肉制品中亞硝酸鹽含量的控制具有極其重要的作用。通過(guò)應(yīng)用現(xiàn)有的亞硝酸鹽清除技術(shù),在保持肉制品原有的色澤、風(fēng)味和保質(zhì)期的基礎(chǔ)上,使肉制品兼具健康、綠色、安全特性。

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    收稿日期:2023-07-13

    作者簡(jiǎn)介:趙長(zhǎng)青(1981-),女,教授,博士,研究方向:生物發(fā)酵技術(shù)。

    *通信作者:趙志峰(1980-),男,副教授,博士,研究方向:食品精深加工技術(shù)。

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