• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    用于碳十四年代測(cè)定的古代灰漿樣品分析與前處理方法述評(píng)

    2024-03-15 06:28:50吳小紅
    關(guān)鍵詞:文石灰漿方解石

    王 玥,宮 瑋,吳小紅

    [1.北京化工大學(xué)文法學(xué)院,北京 100029;2.文物保護(hù)領(lǐng)域科技評(píng)價(jià)研究國家文物局重點(diǎn)科研基地(北京化工大學(xué)),北京 100029;3.考古科學(xué)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(北京大學(xué)),北京 100871;4.考古年代學(xué)國家文物局重點(diǎn)科研基地(北京大學(xué)),北京 100871;5.北京大學(xué)考古文博學(xué)院,北京 100871]

    0 引 言

    灰漿是以碳酸鹽為主要成分的材料,或兼有骨料、添加劑等[1],常被用于建筑建造和裝飾,如房址地面和墻面白灰面[2]、磚墻縫隙膠凝材料[3]、壁畫地仗層[4]等。相較于常見的植物遺存和動(dòng)物骨骼等居址使用時(shí)期的遺留物,灰漿的使用與建筑的建造、修葺和裝飾行為直接相關(guān),可以代表這些行為的發(fā)生時(shí)間。因此,古代灰漿是研究建筑修建年代的重要樣品,其年代測(cè)定具有不可替代性。

    然而,盡管自20世紀(jì)60年代起灰漿樣品就被用于碳十四年代測(cè)定[5-6],但結(jié)果準(zhǔn)確性存疑[7-8]。20世紀(jì)八九十年代以來,連續(xù)酸解碳回收方法的發(fā)展和加速器質(zhì)譜法(AMS)的引入提高了灰漿樣品碳十四年代測(cè)定的準(zhǔn)確性[9-10]。但由于灰漿樣品形成機(jī)理較復(fù)雜、干擾組分難去除等原因,不同實(shí)驗(yàn)室亦未對(duì)樣品分析和前處理流程達(dá)成共識(shí)。近十余年來,古代灰漿樣品年代測(cè)定方法成為國際上年代學(xué)研究的熱點(diǎn)。隨著對(duì)干擾組分的分析檢測(cè)及分離方法有了新進(jìn)展,灰漿樣品的年代測(cè)定也逐漸積累了一些成功案例,或可形成成熟的分析檢測(cè)和前處理流程。

    1 古代灰漿樣品年代測(cè)定原理

    1.1 灰漿制造過程

    不同時(shí)期、不同地區(qū)的灰漿的制造過程有所差異,大體可分為煅燒原料、加水?dāng)嚢韬屯磕ㄊ褂萌蟛襟E。常見的原料有石灰石、料疆石、貝殼等,主要成分為碳酸鈣,在高溫煅燒過程中會(huì)分解為氧化鈣和二氧化碳,此過程中原料原有的碳元素被釋放。在之后加水?dāng)嚢杈鶆虿⑼磕ㄊ褂玫倪^程中,氧化鈣遇水生成氫氧化鈣,氫氧化鈣結(jié)晶析出并吸收大氣中的二氧化碳,形成新的碳酸鈣[11],晶型以方解石為主,或有少量文石[12]。因此,灰漿固化時(shí)進(jìn)入樣品中的碳十四濃度即是當(dāng)時(shí)大氣中的碳十四濃度,這是灰漿樣品可以被用于碳十四年代測(cè)定的基礎(chǔ)。

    在灰漿加水?dāng)嚢柽^程中,古人也可能加入碎石塊、黏土、砂礫、火山灰等骨料,或加入動(dòng)植物纖維、淀粉、桐油等有機(jī)添加劑[1],以改善灰漿性能。其中,夾雜的動(dòng)植物纖維、淀粉、桐油等有機(jī)質(zhì)的殘留物或可被提取出來用于碳十四年代測(cè)定,但這部分內(nèi)容不是本文討論的重點(diǎn),本文討論的重點(diǎn)在于如何針對(duì)灰漿樣品中的無機(jī)質(zhì)組分開展碳十四年代測(cè)定,以及如何去除干擾組分以獲得準(zhǔn)確的年代測(cè)定結(jié)果。

    1.2 灰漿碳十四年代測(cè)定干擾組分

    灰漿的碳十四年代測(cè)定干擾組分較多,主要有原料中的老碳組分、固化過程中形成的干擾組分,以及在灰漿固化后埋藏過程中發(fā)生重結(jié)晶而產(chǎn)生的干擾組分等。

    灰漿樣品的老碳干擾主要有兩大來源:其一是原料煅燒不充分,導(dǎo)致原有碳酸鈣分解不完全,原料中的老碳被保留下來;其二是添加的骨料中含有老碳,如石灰?guī)r碎塊等[7,13]。由于干擾組分的生成方式并非人為成因,其結(jié)晶度與人工制造的有所區(qū)別(例如:原料是石灰石等則會(huì)保留有地質(zhì)成因的方解石;原料是貝殼等生物來源則會(huì)保留生物成因的文石),因此,可以通過分析方解石和文石的結(jié)晶度加以鑒別,判斷灰漿樣品是否受到老碳干擾[14]。

    固化過程主要有兩大干擾因素:其一,涂抹灰漿時(shí)厚度過大,導(dǎo)致大氣中的二氧化碳難以快速滲入內(nèi)部——有可能需要幾十年[15]甚至上百年[7]才能完全固化,使得灰漿樣品的年代測(cè)定結(jié)果與實(shí)際使用時(shí)間有較大偏差;其二,原料中摻雜有影響年代測(cè)定準(zhǔn)確性的成分,例如:摻有較多白云石等,煅燒生成的氧化鎂在遇水后不僅反應(yīng)速度較慢,還易生成水菱鎂礦[Mg5(CO3)4(OH)2·4H2O],從而影響年代測(cè)定結(jié)果[16];火山灰、陶瓷碎塊等骨料的加入可能會(huì)促進(jìn)水化反應(yīng),部分產(chǎn)物會(huì)交換環(huán)境中的二氧化碳,可能在樣品前處理時(shí)引入現(xiàn)代碳,進(jìn)而影響年代測(cè)定結(jié)果[17]。因此,需要謹(jǐn)慎選用過厚的和水硬性灰漿樣品。

    受保存環(huán)境影響,灰漿在保存過程中有可能會(huì)發(fā)生溶解和重結(jié)晶。碳酸鈣可在酸性的地下水或雨水中與水和二氧化碳生成碳酸氫鈣,待干燥時(shí)碳酸氫鈣再分解為碳酸鈣、水和二氧化碳[18]。此過程中保存環(huán)境中的碳元素被引進(jìn)灰漿,樣品的年代測(cè)定結(jié)果偏差取決于保存環(huán)境中的碳元素同位素比例[19]。但是,由于溶解反應(yīng)只發(fā)生在表層[12],對(duì)于保存較好的灰漿,可以除去表層后再進(jìn)行年代測(cè)定。

    2 碳十四年代測(cè)定干擾組分的檢測(cè)方法

    由于干擾組分會(huì)影響碳十四年代測(cè)定的準(zhǔn)確性,故需在灰漿樣品進(jìn)行前處理之前首先分析樣品是否含有干擾組分,如果含有,則需要去除污染,并對(duì)提純后的樣品再次分析。年代測(cè)定干擾組分的分析主要包括結(jié)構(gòu)和成分檢測(cè),判斷是否有水菱鎂礦等水化反應(yīng)產(chǎn)物或非人為成因的方解石、文石。常用的方法包括薄片鑒定法、掃描電子顯微鏡觀察、X射線衍射分析、紅外光譜分析、穩(wěn)定同位素測(cè)定等。

    2.1 薄片鑒定法

    通過薄片鑒定法可以了解樣品的巖相構(gòu)成,初步判斷其生成方式,并觀察到各種物相的大致分布范圍,排除非人為燒造制成的樣品,例如Ponce-Antón等[20]通過偏光顯微鏡觀察到西班牙納瓦拉Irulegi城堡灰漿樣品中包裹著砂巖、泥灰?guī)r、生物碎片和木炭等雜質(zhì)。

    然而,光學(xué)顯微鏡下薄片放大倍數(shù)有限,且只能觀察少部分樣品。而灰漿樣品往往不均勻,因此薄片鑒定法無法用來判定樣品是否含有少量干擾組分。

    2.2 掃描電子顯微鏡觀察

    掃描電子顯微鏡可以被用于觀察樣品晶型,與能量色散譜、陰極熒光譜等聯(lián)用還可以分析樣品的元素成分,進(jìn)而推測(cè)是否含有年代測(cè)定干擾組分,例如Toffolo等[21]用掃描電子顯微鏡與陰極熒光譜聯(lián)用對(duì)前處理后的灰漿上清液進(jìn)行分析,認(rèn)為少量橙紅色信號(hào)的出現(xiàn)表明樣品含有少量石灰石,因此判斷重液分離無法全部去除地質(zhì)成因的碳酸鹽。然而,對(duì)于含量較少的組分,掃描電子顯微鏡也可能無法觀察到,例如Toffolo等[12]對(duì)固化階段的灰漿進(jìn)行觀察,22 d時(shí)在掃描電子顯微鏡下只觀察到了方解石,但通過紅外光譜分析得知樣品中還含有少量文石。

    2.3 X射線衍射分析

    通過X射線衍射分析可以了解樣品礦物成分,并大致計(jì)算出主要礦物成分的所含比例。對(duì)于方解石、文石、白云石、水菱鎂礦、水滑石等常見物相,X射線衍射分析可以有效檢測(cè)鑒別[22-25]。

    2.4 熱分析

    熱重分析、差熱分析等熱分析方法可以被用于檢測(cè)樣品質(zhì)量隨溫度變化的改變?;覞{樣品中,不同組分的分解溫度不同,因此熱分析可以被用于判斷樣品的無機(jī)質(zhì)、有機(jī)質(zhì)組分及相對(duì)含量,如Paama等[26]采用熱分析、同步紅外光譜和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜等方法對(duì)取自13—14世紀(jì)教堂的灰漿樣品進(jìn)行分析,發(fā)現(xiàn)在125~425℃引起質(zhì)量變化的主要是水合物,在425~625℃分解的主要是水菱鎂礦、水鎂石和碳酸鎂,在625~875℃分解的為碳酸鈣。但是對(duì)于化學(xué)成分相同的組分,熱分析很難明確區(qū)分出晶型和晶粒大小的差別。

    2.5 傅里葉變換紅外光譜分析

    傅里葉變換紅外光譜可以反映礦物晶體無序度的信息,因此部分學(xué)者嘗試使用紅外光譜判別方解石和文石的成因[27-28],并有學(xué)者模擬了煅燒、加水并固化的灰漿制作過程,制作了方解石、文石標(biāo)準(zhǔn)樣品,同時(shí)采集了地質(zhì)成因、沉積成因、生物礦化成因等其他生成方式生成的石灰石、文石標(biāo)準(zhǔn)樣品,并對(duì)這些標(biāo)準(zhǔn)樣品采用溴化鉀壓片法進(jìn)行紅外光譜分析[29-30],并提出可以按照方解石和文石含量比例分配ν4峰值,并計(jì)算方解石、文石各自的ν2峰值和分配的ν4峰值相對(duì)于ν3峰值的比值,歸一化后作成二維散點(diǎn)圖,并將同一樣品不同研磨程度得到的坐標(biāo)點(diǎn)相連形成研磨曲線[31]。結(jié)果表明,結(jié)晶度越高,研磨曲線越靠近ν4/ν3坐標(biāo)軸,人工成因與地質(zhì)成因、生物成因等的方解石、文石研磨曲線在研磨度較低的區(qū)域不重疊(圖1和圖2)。因此,可以研磨考古遺址出土的石灰灰漿樣品并用溴化鉀壓片法進(jìn)行紅外光譜分析,觀察其ν2、ν4相對(duì)于ν3特征峰的峰高坐標(biāo)點(diǎn)位置,進(jìn)而判斷樣品是否為人工成因。需要注意的是,該方法反映的是所測(cè)樣品的平均結(jié)果,即未落在人工成因研磨曲線的樣品應(yīng)是含有非人工成因組分,但落在人工成因研磨曲線上的樣品不代表其不含微量的其他成因干擾組分。盡管如此,該方法仍然為有效分析灰漿樣品是否含有非人工成因的方解石、文石組分提供了可能。

    改繪自參考文獻(xiàn)[14],“n.a.u.”為歸一化吸光度單位;(a)草木灰經(jīng)900℃煅燒后加水固化形成的火成方解石;(b)白堊巖高溫煅燒后加水固化形成的火成方解石;(c)白堊巖;(d)草木灰低溫?zé)坪蠹铀袒纬傻姆浇馐?(e)石灰?guī)r;(f)冰洲石

    改繪自參考文獻(xiàn)[14],“n.a.u.”為歸一化吸光度單位;(a)地質(zhì)蒸發(fā)巖;(b)貝殼經(jīng)900℃煅燒后加水固化形成的火成文石;(c)多年未清洗的水壺中的水垢;(d)地質(zhì)文石;(e)貝殼中的生物文石

    2.6 穩(wěn)定同位素測(cè)定

    由于灰漿在固化過程中對(duì)碳和氧元素的吸收存在分餾效應(yīng),因此對(duì)于純凈的樣品,可以通過δ13C值判定是否為人為成因。模擬試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),不同煅燒溫度制成的方解石δ13C值通常在-16‰至-25‰之間[32-34]。因此,對(duì)于以方解石為主要成分的考古遺址出土灰漿樣品,可以提純后測(cè)定其碳穩(wěn)定同位素以確定成因。

    3 灰漿樣品前處理方法

    古代灰漿樣品的前處理流程多是先用物理方法去除大部分干擾組分,再用化學(xué)方法排除少部分干擾組分的影響。

    3.1 物理方法

    對(duì)于質(zhì)地較為純凈的氣硬性白灰面,通常采用砂輪磨除表層泥土,或鉆取內(nèi)部純凈部分粉末,以排除表層可能的環(huán)境污染或重結(jié)晶組分,例如北京大學(xué)碳十四年代測(cè)定實(shí)驗(yàn)室以此方法獲取興縣碧村遺址出土的白灰面中的潔凈部分,所得年代測(cè)定結(jié)果與該層白灰面下的草拌泥中炭化草屑的年代測(cè)定結(jié)果在1σ內(nèi)平行[35]。

    對(duì)于礦物組成較為復(fù)雜和質(zhì)地堅(jiān)硬的水硬性灰漿樣品,除了去除表面污染,還需要采用低溫粉碎、過篩、超聲處理、密度分離等方法對(duì)不同組分、不同粒徑的顆粒進(jìn)行分離,例如意大利坎帕尼亞大學(xué)實(shí)驗(yàn)室采用的CryoSoniC流程[36],為去除樣品中的老碳污染,先后采用了液氮與80℃循環(huán)多次的低溫粉碎、超濾初篩樣品、超聲震蕩分離出懸浮顆粒、淋洗離心和烘干的步驟。這套流程處理的800~1 100℃下制作的氣硬性灰漿樣品獲得了準(zhǔn)確的年代測(cè)定結(jié)果,但是對(duì)于考古出土的含有骨料的水硬性灰漿樣品,部分樣品結(jié)果在2σ下具有一致性,在1σ一致性較差,需要調(diào)整超聲震蕩步驟才可能獲得更準(zhǔn)確的結(jié)果。

    此外,密度分離法也可以去除大部分的年代測(cè)定干擾組分,或可將地質(zhì)成因的污染物比例降低至1%以內(nèi)。鑒于灰漿樣品中不同礦物組分的密度不同,且人為成因的方解石、文石密度略輕于地質(zhì)成因的方解石、文石[37],可以選用密度介于兩者之間的溶液對(duì)不同礦物顆粒進(jìn)行分離,例如Toffolo等[38]通過使用多鎢酸鈉[Na6(H2W12O40)]溶液對(duì)人工制作的文石和其他組分進(jìn)行密度分離,同時(shí)用磷酸鹽緩沖液保持溶液中性,以防樣品溶解,并在液體分層后用液氮冷凍,將不同層切分,待融化后再通過淋洗、離心、烘干等步驟,從而獲得純凈的人為成因的文石組分。

    3.2 化學(xué)方法

    3.2.1酸解法 多數(shù)實(shí)驗(yàn)室采用磷酸[39-44]或鹽酸[45]通過連續(xù)酸解法獲得經(jīng)過物理方法提純的灰漿樣品中的二氧化碳。由于地質(zhì)成因的碳酸鈣會(huì)較晚分解,故理論上先釋放出的二氧化碳年代更接近灰漿形成年代,而后釋放出的二氧化碳年代往往偏老[8]。但是,由于樣品差異較大,如何確定收集時(shí)間是影響連續(xù)酸解法處理的樣品年代測(cè)定準(zhǔn)確度的決定性因素。通常會(huì)先取少部分樣品進(jìn)行酸解試驗(yàn),選取生成速度最快的時(shí)段收集二氧化碳?xì)怏w進(jìn)行年代測(cè)定,同時(shí)以較晚時(shí)段生成的氣體作為對(duì)照組。然而,連續(xù)酸解法不一定能夠有效去除所有灰漿樣品的老碳污染,Hajdas等[46]分析了來自世界各地的7個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)4例樣品的測(cè)試結(jié)果,盡管不同實(shí)驗(yàn)室間結(jié)果平行性較好,但只有2例樣品結(jié)果與實(shí)際年代一致,另2例組成更復(fù)雜的樣品年代測(cè)定結(jié)果則明顯偏老。

    由于樣品酸解速度極快,生成速度最快的時(shí)段通常只有幾秒,難以精確操控,因此部分實(shí)驗(yàn)室在連續(xù)酸解法的基礎(chǔ)之上做了調(diào)整,采用逐步注酸法[47-48]對(duì)樣品進(jìn)行酸解,即首先取少部分樣品進(jìn)行酸解試驗(yàn)以確定二氧化碳回收率,再計(jì)算得出每次釋放特定比例的二氧化碳所需的稀鹽酸用量,通過嚴(yán)格控制稀鹽酸注射量來控制二氧化碳釋放比例。此種方法相比于連續(xù)酸解法更易操作,且稀鹽酸相比于黏稠的85%磷酸更利于更細(xì)粒度的樣品粉末溶解[49]。Daugbjerg等[50]采用逐步注酸法分析的灰漿樣品年代與木炭樣品結(jié)果在2σ下具有較好的一致性,相比連續(xù)酸解法獲得的結(jié)果具有更高比例的正確率[49],表明該方法具有較好的應(yīng)用前景。

    3.2.2逐步熱解法 近年來,個(gè)別實(shí)驗(yàn)室嘗試使用逐步熱解法分解提純后的灰漿樣品[21,51]。由于地質(zhì)成因的碳酸鈣晶粒較大,其分解主要發(fā)生在高溫區(qū)間,因此可以通過逐步升溫的方式,收集較低溫度區(qū)間時(shí)產(chǎn)生的二氧化碳進(jìn)行年代測(cè)定。由于不同樣品因組分不同而隨溫度升高的分解速率不同,因而往往需要在制備前對(duì)樣品進(jìn)行熱重分析。例如Toffolo等[21]根據(jù)樣品熱重分析結(jié)果,選取開始快速分解之前的溫度作為要收集二氧化碳?xì)怏w的反應(yīng)溫度,所測(cè)的3例樣品中,1例氣硬性灰漿樣品與建筑年代一致,而2例水硬性灰漿的年代測(cè)定結(jié)果則1例早于纖維素對(duì)照組結(jié)果,1例晚于纖維素對(duì)照組結(jié)果。這表明逐步熱解法同樣無法完全去除水力產(chǎn)物或地質(zhì)成因的碳酸鹽污染,而且這一方法的缺陷在于無法確定某一溫度下分解的碳酸鈣有多少比例為地質(zhì)成因。

    4 古代灰漿樣品碳十四年代測(cè)定方法總結(jié)

    4.1 古代灰漿樣品碳十四年代測(cè)定方法研究成果

    綜上所述,近十余年來,國際上對(duì)灰漿樣品碳十四年代測(cè)定方法的主要研究成果包括:

    1) 明確了年代測(cè)定干擾組分的生成機(jī)理并提出了以紅外光譜研磨曲線為主的方解石、文石生成方式判定方法;

    2) 前處理方法中研發(fā)了以多鎢酸鈉和磷酸鹽緩沖液調(diào)配的中性溶液對(duì)礦物進(jìn)行密度分離;

    3) 制備方法中,以逐步注酸法改進(jìn)了連續(xù)酸解法,降低了試驗(yàn)操作難度;同時(shí)開發(fā)了逐步熱解法以去除微量污染的影響,并可通過模擬計(jì)算的方式計(jì)算符合AMS測(cè)量精度要求的熱解溫度區(qū)間。

    現(xiàn)有研究結(jié)果表明,能否準(zhǔn)確測(cè)定灰漿樣品的碳十四年代,很大程度上取決于樣品組分的復(fù)雜程度。建議采取圖3的流程對(duì)樣品進(jìn)行分析和前處理。

    其中,對(duì)于含有水化反應(yīng)相關(guān)物相的樣品,尚無較好的前處理方法去除其影響[16]。對(duì)于紅外光譜研磨曲線判定出的非人工成因的樣品,如果偏離人工成因標(biāo)準(zhǔn)曲線很少,尚可以嘗試采用連續(xù)酸解或逐步熱解法制備樣品,如果偏離較多或明確落在其他成因的標(biāo)準(zhǔn)樣品研磨曲線上,則建議棄用該樣品。

    4.2 古代灰漿樣品年代測(cè)定方法探索方向

    鑒于古代灰漿樣品的年代對(duì)建筑建造、修葺與裝飾及遺址的系列年代測(cè)定研究有重要意義,其年代測(cè)定方法仍需進(jìn)一步研究??梢詮囊韵聨追矫孢M(jìn)行探索。

    1) 現(xiàn)有的古代灰漿樣品的年代測(cè)定主要對(duì)象是其碳酸鹽部分(關(guān)鍵在于干擾組分的去除,尤以水化反應(yīng)相關(guān)物相的去除為難點(diǎn))。未來需要對(duì)樣品分析和前處理方法進(jìn)一步進(jìn)行探索,研究微量物相的檢測(cè)和定量方法,并配合以計(jì)算機(jī)模擬計(jì)算,確定干擾組分對(duì)年代測(cè)定結(jié)果的影響大小。此外,有機(jī)添加物的加入會(huì)影響碳酸鈣的結(jié)晶程度[53],可能影響干擾組分的判斷,需要進(jìn)一步研究確認(rèn)。

    2) 部分古代灰漿樣品的石英含量較高,可以考慮使用釋光測(cè)年法。21世紀(jì)以來,國外已有多篇關(guān)于釋光測(cè)年法對(duì)古代灰漿年代測(cè)定的相關(guān)研究,包括多粒技術(shù)[54-56]和單粒技術(shù)[57-58],目前年代測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性仍然有待提升。未來可進(jìn)一步研究,作為無法使用碳酸鹽進(jìn)行碳十四年代測(cè)定的灰漿樣品的替代方法。

    3) 我國的古代灰漿樣品中常常加入淀粉、桐油、蛋白等有機(jī)添加劑,目前已有快速方便的鑒別方法[59],而國際上對(duì)有機(jī)殘留物提取測(cè)年也取得了重大突破[60],未來可以嘗試濃縮提純灰漿中的有機(jī)添加劑進(jìn)行碳十四年代測(cè)定,作為無法使用碳酸鹽進(jìn)行碳十四年代測(cè)定的灰漿樣品的替代方法。除方法探索以外,為檢驗(yàn)用于碳十四年代測(cè)定的組分是否可靠,還需要大量案例數(shù)據(jù)的積累?,F(xiàn)有研究成果中,很多案例的對(duì)照時(shí)間來自建筑形制斷代或文獻(xiàn)記載,碳十四年代測(cè)定結(jié)果還需要經(jīng)過樹輪校正曲線校正才可比較,有可能因校正曲線處于平臺(tái)期年代范圍較大而使年代測(cè)定結(jié)果看似正確。建議采集與灰漿樣品同期的動(dòng)植物遺存作為對(duì)照樣品,并直接比較可靠樣品與灰漿樣品的年代測(cè)定結(jié)果,以此研究灰漿的碳十四年代測(cè)定干擾組分分析和前處理方法是否可靠。

    5 我國古代灰漿樣品年代測(cè)定方法展望

    不難看出,以往的古代灰漿樣品碳十四年代測(cè)定成果大多來自國外,我國古代灰漿樣品的年代測(cè)定案例較少。實(shí)際上,我國有著豐富的灰漿樣品年代測(cè)定研究材料,例如被廣泛發(fā)現(xiàn)于先秦時(shí)期考古遺址的房址白灰面和各歷史時(shí)期壁畫白灰地仗層,基底往往是草拌泥和泥質(zhì)地仗層,其與白灰面、白灰地仗層的制造時(shí)間相同,且通常內(nèi)含較多的植物纖維,是碳十四年代測(cè)定對(duì)照研究所需的理想材料。而且我國古代灰漿中有相當(dāng)大的比例未添加骨料,組分相對(duì)簡(jiǎn)單,故通過簡(jiǎn)單的前處理即可能獲得準(zhǔn)確的年代測(cè)定結(jié)果。

    灰漿樣品如能成為可靠的常規(guī)年代測(cè)定樣品,對(duì)解決我國土遺址建筑遺存的年代研究意義重大——因?yàn)榇祟愡z存往往缺乏可供碳十四測(cè)年的有機(jī)類樣品保存。未來我國如能進(jìn)一步對(duì)灰漿樣品的碳十四年代測(cè)定進(jìn)行研究,簡(jiǎn)化并驗(yàn)證適合我國古代灰漿工藝特點(diǎn)的樣品分析和前處理方法,或能更好地為相關(guān)考古研究提供更多年代學(xué)信息。

    猜你喜歡
    文石灰漿方解石
    北京延慶和懷柔明代長(zhǎng)城灰漿微結(jié)構(gòu)剖析對(duì)比研究
    F-在方解石表面的吸附及其對(duì)方解石表面性質(zhì)的影響
    醍醐灌頂
    寶藏(2021年8期)2021-09-15 02:19:50
    氯化鈣和碳酸鈉對(duì)方解石浮選的影響及其機(jī)理研究
    中國古建筑中糯米灰漿的應(yīng)用研究
    江蘇建材(2021年3期)2021-03-30 15:34:41
    文石瑰意琦行,皴紋超然出眾
    ——詳解淄博文石皴紋及賞石文化
    寶藏(2021年1期)2021-03-10 11:06:18
    貴州重晶石與方解石常溫浮選分離試驗(yàn)研究
    文石韻
    寶藏(2019年9期)2019-09-25 06:56:40
    文雅清虛 淄博文石
    寶藏(2018年12期)2019-01-29 01:50:50
    利用SEM探討傳統(tǒng)糯米—石灰灰漿的硬化機(jī)理
    江西建材(2018年4期)2018-04-10 12:36:50
    国产真实乱freesex| 久久久久久九九精品二区国产| 最近视频中文字幕2019在线8| 久久伊人香网站| 国产黄a三级三级三级人| 99国产精品一区二区三区| 在线看三级毛片| 日韩欧美国产一区二区入口| 精品久久久久久成人av| 免费看美女性在线毛片视频| 中文资源天堂在线| 日本一二三区视频观看| 最好的美女福利视频网| 久久久久性生活片| 色吧在线观看| 老司机深夜福利视频在线观看| 国产精华一区二区三区| 亚洲美女视频黄频| 国产探花极品一区二区| 99精品久久久久人妻精品| 99在线人妻在线中文字幕| 亚洲经典国产精华液单 | 人人妻,人人澡人人爽秒播| 亚洲不卡免费看| 久久久久久久午夜电影| 在线观看免费视频日本深夜| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产私拍福利视频在线观看| 免费无遮挡裸体视频| 中出人妻视频一区二区| 精品午夜福利在线看| 免费观看精品视频网站| 久久6这里有精品| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 91久久精品电影网| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 我要看日韩黄色一级片| 嫩草影视91久久| 亚洲三级黄色毛片| 桃红色精品国产亚洲av| 亚洲av美国av| 国产黄片美女视频| 免费黄网站久久成人精品 | 久久久久久大精品| 欧美日本亚洲视频在线播放| 久久久久久久久久成人| 能在线免费观看的黄片| 国产成人福利小说| 欧美最新免费一区二区三区 | 俺也久久电影网| 五月玫瑰六月丁香| 欧美日韩综合久久久久久 | 国产老妇女一区| 色av中文字幕| 成人午夜高清在线视频| 丰满的人妻完整版| 不卡一级毛片| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| xxxwww97欧美| 日韩欧美免费精品| 国产高清视频在线播放一区| 观看免费一级毛片| 好男人在线观看高清免费视频| 欧美精品国产亚洲| 日本黄色视频三级网站网址| 国产高清三级在线| 国产亚洲av嫩草精品影院| 精品免费久久久久久久清纯| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 亚洲欧美日韩无卡精品| 国产老妇女一区| 欧美最黄视频在线播放免费| 少妇的逼水好多| 啦啦啦韩国在线观看视频| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 中文在线观看免费www的网站| 国产综合懂色| 欧美黄色淫秽网站| 午夜福利成人在线免费观看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 色综合欧美亚洲国产小说| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产综合懂色| 精品国产亚洲在线| 国产激情偷乱视频一区二区| 性欧美人与动物交配| 十八禁人妻一区二区| 欧美精品国产亚洲| 搡老岳熟女国产| 精品不卡国产一区二区三区| 国产欧美日韩精品一区二区| 亚洲av不卡在线观看| 免费大片18禁| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 亚洲av二区三区四区| av黄色大香蕉| 日本一二三区视频观看| 亚洲,欧美精品.| 麻豆久久精品国产亚洲av| 乱码一卡2卡4卡精品| 性色avwww在线观看| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 内射极品少妇av片p| 精品日产1卡2卡| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 麻豆久久精品国产亚洲av| 欧美中文日本在线观看视频| 日韩欧美免费精品| 美女大奶头视频| 日韩精品中文字幕看吧| 一级av片app| 丝袜美腿在线中文| www.色视频.com| 午夜福利在线在线| 国产精品综合久久久久久久免费| 成人一区二区视频在线观看| 首页视频小说图片口味搜索| 久久久国产成人免费| 久久精品影院6| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产成人av教育| 午夜日韩欧美国产| 免费黄网站久久成人精品 | 长腿黑丝高跟| 国产爱豆传媒在线观看| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 99久久精品一区二区三区| 亚洲av电影不卡..在线观看| 三级毛片av免费| 高清在线国产一区| 亚洲精品影视一区二区三区av| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 高清在线国产一区| 亚洲精华国产精华精| 欧美黄色片欧美黄色片| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 黄色日韩在线| 一进一出抽搐动态| 一个人观看的视频www高清免费观看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 村上凉子中文字幕在线| 国产av在哪里看| 亚洲 国产 在线| 我的老师免费观看完整版| 两个人的视频大全免费| 免费在线观看日本一区| 在线免费观看不下载黄p国产 | www日本黄色视频网| 好男人电影高清在线观看| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 看十八女毛片水多多多| 欧美日韩国产亚洲二区| 成人一区二区视频在线观看| 国产av一区在线观看免费| 人妻久久中文字幕网| 久久草成人影院| 免费电影在线观看免费观看| 91久久精品电影网| 不卡一级毛片| 国产爱豆传媒在线观看| 国内精品一区二区在线观看| 国产毛片a区久久久久| 亚洲电影在线观看av| 午夜两性在线视频| 欧美区成人在线视频| 我的老师免费观看完整版| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 国产精品综合久久久久久久免费| ponron亚洲| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 亚洲美女黄片视频| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 国产极品精品免费视频能看的| 亚洲成人久久性| 91午夜精品亚洲一区二区三区 | 日韩 亚洲 欧美在线| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 最近视频中文字幕2019在线8| 国产精品,欧美在线| 热99在线观看视频| 日韩精品青青久久久久久| 欧美日韩综合久久久久久 | 性色avwww在线观看| 日本 欧美在线| 欧美zozozo另类| 亚洲七黄色美女视频| 免费大片18禁| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 免费人成视频x8x8入口观看| 一个人免费在线观看的高清视频| 九色成人免费人妻av| 日本精品一区二区三区蜜桃| 88av欧美| 日本精品一区二区三区蜜桃| 高清日韩中文字幕在线| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 一进一出抽搐动态| 久久久久久久午夜电影| 亚洲激情在线av| 亚洲一区二区三区色噜噜| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 最近最新免费中文字幕在线| 一个人观看的视频www高清免费观看| 观看美女的网站| а√天堂www在线а√下载| 精品久久久久久久末码| 国产av不卡久久| 露出奶头的视频| 日韩欧美免费精品| 久久午夜福利片| 中国美女看黄片| 成人无遮挡网站| 高清毛片免费观看视频网站| 午夜福利视频1000在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 欧美成狂野欧美在线观看| 日本一二三区视频观看| 欧美色视频一区免费| 精品欧美国产一区二区三| 在现免费观看毛片| av女优亚洲男人天堂| 亚洲美女搞黄在线观看 | 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| av中文乱码字幕在线| 久久国产乱子伦精品免费另类| 97人妻精品一区二区三区麻豆| www日本黄色视频网| 91九色精品人成在线观看| 观看免费一级毛片| 怎么达到女性高潮| 国产在线男女| 99国产精品一区二区三区| 亚洲专区国产一区二区| 精品国产亚洲在线| 午夜福利高清视频| 欧美一区二区精品小视频在线| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 免费高清视频大片| 午夜福利免费观看在线| 18禁在线播放成人免费| 亚洲精品影视一区二区三区av| 日本一二三区视频观看| 无人区码免费观看不卡| 熟女人妻精品中文字幕| 内地一区二区视频在线| 午夜日韩欧美国产| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 国产精品亚洲一级av第二区| 三级国产精品欧美在线观看| 搡老岳熟女国产| 免费电影在线观看免费观看| 有码 亚洲区| 久久亚洲真实| 欧美黄色淫秽网站| 久久久久精品国产欧美久久久| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 激情在线观看视频在线高清| 悠悠久久av| www.色视频.com| 欧美一区二区亚洲| 日本一二三区视频观看| 99热这里只有是精品在线观看 | 亚洲av二区三区四区| 亚洲一区二区三区色噜噜| 最新中文字幕久久久久| 十八禁网站免费在线| 男女床上黄色一级片免费看| 久久久久久国产a免费观看| 天美传媒精品一区二区| 性色avwww在线观看| 国产成人av教育| 亚洲av电影不卡..在线观看| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 91九色精品人成在线观看| 女同久久另类99精品国产91| 国产野战对白在线观看| 国产私拍福利视频在线观看| 俄罗斯特黄特色一大片| 高清毛片免费观看视频网站| 性欧美人与动物交配| 欧美最黄视频在线播放免费| 少妇熟女aⅴ在线视频| 欧美区成人在线视频| 一区福利在线观看| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 中国美女看黄片| 99久久精品国产亚洲精品| 乱码一卡2卡4卡精品| 中文资源天堂在线| 色哟哟哟哟哟哟| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 午夜a级毛片| 久久久久久大精品| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 欧美日韩福利视频一区二区| 亚洲欧美精品综合久久99| 国内精品久久久久精免费| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 免费av不卡在线播放| 午夜福利在线在线| 久久久成人免费电影| 色综合站精品国产| 亚洲精品久久国产高清桃花| 国产精品伦人一区二区| 99精品在免费线老司机午夜| 国产午夜精品论理片| 三级国产精品欧美在线观看| 亚洲成人中文字幕在线播放| 99热只有精品国产| 一个人观看的视频www高清免费观看| 禁无遮挡网站| 国产久久久一区二区三区| 久久久久久久久中文| 内射极品少妇av片p| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 国产三级黄色录像| 999久久久精品免费观看国产| 国产精品影院久久| 精品久久国产蜜桃| 最后的刺客免费高清国语| 一本精品99久久精品77| 一区二区三区激情视频| 亚洲激情在线av| 欧美乱妇无乱码| a级一级毛片免费在线观看| 亚洲成人免费电影在线观看| 草草在线视频免费看| 丝袜美腿在线中文| 婷婷丁香在线五月| 欧美日本视频| 亚洲第一区二区三区不卡| 欧美bdsm另类| av国产免费在线观看| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 69人妻影院| 亚洲av不卡在线观看| 国产精品99久久久久久久久| 日本与韩国留学比较| 国产黄a三级三级三级人| 在现免费观看毛片| 亚洲人成网站高清观看| 网址你懂的国产日韩在线| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 哪里可以看免费的av片| 久久6这里有精品| 两人在一起打扑克的视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 91字幕亚洲| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 欧美一区二区亚洲| 精品欧美国产一区二区三| 婷婷丁香在线五月| 99久久99久久久精品蜜桃| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 午夜福利免费观看在线| 国产成人影院久久av| 亚洲不卡免费看| 亚洲一区二区三区不卡视频| 老熟妇仑乱视频hdxx| 88av欧美| 国模一区二区三区四区视频| 欧美中文日本在线观看视频| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 午夜免费男女啪啪视频观看 | avwww免费| 国产高清有码在线观看视频| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 99热精品在线国产| 久久精品91蜜桃| 午夜影院日韩av| 国产av不卡久久| 给我免费播放毛片高清在线观看| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 国产精品亚洲美女久久久| 精品一区二区三区人妻视频| 免费电影在线观看免费观看| 欧美成人性av电影在线观看| 少妇人妻精品综合一区二区 | 麻豆国产97在线/欧美| 99riav亚洲国产免费| 亚洲国产精品久久男人天堂| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 午夜影院日韩av| 国产av不卡久久| 禁无遮挡网站| 九色国产91popny在线| 国内精品一区二区在线观看| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 十八禁人妻一区二区| 内地一区二区视频在线| 757午夜福利合集在线观看| 日韩欧美精品v在线| 亚洲精品色激情综合| 精品一区二区三区视频在线| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 永久网站在线| 床上黄色一级片| 国产成人av教育| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片 | 国产伦在线观看视频一区| 亚洲精品在线观看二区| 免费看美女性在线毛片视频| 欧美色欧美亚洲另类二区| www.熟女人妻精品国产| 麻豆成人av在线观看| 久久久久久九九精品二区国产| 丰满人妻一区二区三区视频av| 狠狠狠狠99中文字幕| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 12—13女人毛片做爰片一| 丰满的人妻完整版| 欧美在线一区亚洲| 欧美极品一区二区三区四区| 特级一级黄色大片| av中文乱码字幕在线| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 国产淫片久久久久久久久 | 国产亚洲欧美98| 亚洲成av人片在线播放无| 久久精品人妻少妇| 国产三级黄色录像| 精品人妻熟女av久视频| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 精品不卡国产一区二区三区| 色综合亚洲欧美另类图片| 精品免费久久久久久久清纯| 欧美成狂野欧美在线观看| 欧美极品一区二区三区四区| 少妇高潮的动态图| 亚州av有码| 久久九九热精品免费| 成人一区二区视频在线观看| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 亚洲av电影在线进入| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| netflix在线观看网站| 免费在线观看日本一区| 国产在视频线在精品| 美女免费视频网站| 最近最新免费中文字幕在线| 日韩欧美国产在线观看| 麻豆久久精品国产亚洲av| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲经典国产精华液单 | 国产欧美日韩一区二区精品| a级一级毛片免费在线观看| 亚洲乱码一区二区免费版| 亚洲国产精品成人综合色| 国产高清三级在线| 国产爱豆传媒在线观看| 欧美一区二区亚洲| 国产久久久一区二区三区| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 亚洲 国产 在线| 男女之事视频高清在线观看| 中文字幕免费在线视频6| 一区二区三区激情视频| a级毛片a级免费在线| 午夜福利成人在线免费观看| 国产精品亚洲一级av第二区| 国产一区二区激情短视频| 色视频www国产| 久久国产精品影院| 麻豆国产97在线/欧美| 国产成人欧美在线观看| 久久国产精品影院| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 又爽又黄无遮挡网站| 国产视频一区二区在线看| 久久久精品欧美日韩精品| 免费看日本二区| 国产极品精品免费视频能看的| 淫秽高清视频在线观看| 国产精品久久电影中文字幕| 我的老师免费观看完整版| 性色av乱码一区二区三区2| 国产久久久一区二区三区| 日本免费一区二区三区高清不卡| 精品免费久久久久久久清纯| 99热这里只有是精品50| 国产精品影院久久| 性色av乱码一区二区三区2| 国产色爽女视频免费观看| 久久久久亚洲av毛片大全| 日韩av在线大香蕉| 日日夜夜操网爽| 国产一区二区在线观看日韩| 禁无遮挡网站| 欧美乱色亚洲激情| 久久中文看片网| 少妇人妻精品综合一区二区 | 性色avwww在线观看| 91在线观看av| 丰满人妻一区二区三区视频av| 美女高潮的动态| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 99国产综合亚洲精品| 男女那种视频在线观看| 精品人妻视频免费看| 欧美乱妇无乱码| 少妇高潮的动态图| 黄色视频,在线免费观看| 直男gayav资源| 亚洲精品一区av在线观看| 久久午夜亚洲精品久久| 国产毛片a区久久久久| 听说在线观看完整版免费高清| 老女人水多毛片| 美女免费视频网站| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 成年女人永久免费观看视频| 国产成人啪精品午夜网站| 欧美+亚洲+日韩+国产| 日韩欧美精品免费久久 | 久久中文看片网| 中出人妻视频一区二区| 日本免费一区二区三区高清不卡| 亚洲五月天丁香| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 国产免费av片在线观看野外av| 欧美色欧美亚洲另类二区| 国内精品美女久久久久久| 亚洲国产精品成人综合色| 中文字幕高清在线视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 欧美极品一区二区三区四区| 此物有八面人人有两片| 久久久久九九精品影院| 少妇熟女aⅴ在线视频| 国产精品爽爽va在线观看网站| 老师上课跳d突然被开到最大视频 久久午夜综合久久蜜桃 | 婷婷精品国产亚洲av在线| 午夜福利视频1000在线观看| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 亚洲在线观看片| 99久久精品热视频| 中出人妻视频一区二区| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 午夜老司机福利剧场| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 亚洲av电影在线进入| 午夜精品一区二区三区免费看| 草草在线视频免费看| 99久国产av精品| 日本与韩国留学比较| 99精品久久久久人妻精品| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 最近最新免费中文字幕在线| 网址你懂的国产日韩在线| 免费人成视频x8x8入口观看| 99久久九九国产精品国产免费| 欧美成人性av电影在线观看| 激情在线观看视频在线高清| 色播亚洲综合网| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 舔av片在线| netflix在线观看网站| 成人特级av手机在线观看| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲av.av天堂| 天堂影院成人在线观看| 日本 av在线| 国产久久久一区二区三区| www日本黄色视频网| 日本黄色片子视频| 最好的美女福利视频网| 99热这里只有是精品在线观看 | 国产成人影院久久av| 成年女人看的毛片在线观看| 欧美乱妇无乱码| 全区人妻精品视频| 桃红色精品国产亚洲av| 国内精品美女久久久久久| 午夜福利视频1000在线观看| 动漫黄色视频在线观看| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲国产高清在线一区二区三| 久久午夜福利片| 免费av不卡在线播放| 老鸭窝网址在线观看| 婷婷亚洲欧美| 欧美成人a在线观看| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲精品粉嫩美女一区| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 男女床上黄色一级片免费看| 怎么达到女性高潮| 久久人人爽人人爽人人片va | 欧美最新免费一区二区三区 | 亚洲人成网站在线播| 午夜福利欧美成人| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 最新中文字幕久久久久| 校园春色视频在线观看| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆| 成人亚洲精品av一区二区| 最新中文字幕久久久久| 久久精品国产亚洲av天美| 国产欧美日韩一区二区三| 免费黄网站久久成人精品 | 桃红色精品国产亚洲av| 亚洲av二区三区四区| 日韩高清综合在线|