• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    粉煤灰基NaA/NaX雙晶型沸石分子篩構(gòu)建及其協(xié)同吸附氨氮性能

    2024-01-20 03:55:38蔡元韜郭欣辰盧瑩怡張慧琦韓熠垚謝云龍葉向榮
    無機化學(xué)學(xué)報 2024年1期
    關(guān)鍵詞:堿熔等溫線沸石

    蔡元韜 王 坤 郭欣辰 盧瑩怡 張慧琦 韓熠垚 謝云龍*,,2 葉向榮*,,2

    (1浙江師范大學(xué)行知學(xué)院,化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院,金華 321004)

    (2浙江光電子研究院,金華 321004)

    0 引 言

    隨著我國社會經(jīng)濟高速發(fā)展,越來越多含氨氮的生活污水和工業(yè)廢水排入湖泊和河流中,造成大面積的水體污染[1]。氨氮污染成為急需解決的環(huán)境問題,研究污水中含氮污染物的處理具有重要意義和應(yīng)用價值。

    粉煤灰是煤燃燒后的煙氣中收集下來的細灰,目前是我國排量最大的工業(yè)固體廢棄物之一和最大的單一固體污染源[2],對生態(tài)環(huán)境和人體健康造成了嚴重危害[3,4]?,F(xiàn)階段粉煤灰已被廣泛應(yīng)用于水泥、混凝土、陶瓷、玻璃、土壤調(diào)理回填材料、合成沸石和介孔材料等的開發(fā)與生產(chǎn)[5-9]。

    以廉價的固體廢料粉煤灰制備沸石分子篩,不僅實現(xiàn)粉煤灰的資源化利用,而且制得的沸石分子篩能夠有效去除水中污染物。粉煤灰制備沸石分子篩常見方法有傳統(tǒng)水熱法、堿熔水熱法[10]、微波輔助合成[11]和超聲輔助水熱法[12]等,所構(gòu)建的沸石分子篩包括硅鋁比1∶1 的立方晶系結(jié)構(gòu)NaA 型[13]、骨架硅鋁比1.4∶1 的六方晶系結(jié)構(gòu)NaX 型[14]以及NaA/NaX雙晶型等。NaA/NaX 雙晶型沸石分子篩具備更加豐富的晶型結(jié)構(gòu)、孔隙結(jié)構(gòu)和更好的離子交換能力,對金屬離子污染物有較好的吸附性[15],但對氨氮的吸附性能研究較少,且常見的混合晶型構(gòu)建方法耗時較長,成本較高[16]。

    本工作以粉煤灰為原料,廢舊玻璃為外加硅源,在傳統(tǒng)堿熔水熱法[17]基礎(chǔ)上,設(shè)計了耗時短、成本低的“聯(lián)合改性三步合成法”,構(gòu)建出硅鋁比為1.27∶1的NaA/NaX 雙晶型沸石分子篩,系統(tǒng)表征了所構(gòu)建分子篩的組成、結(jié)構(gòu)和形貌,并對其氨氮吸附性能和相應(yīng)的吸附熱力學(xué)、動力學(xué)進行了研究探索。

    1 材料與方法

    1.1 實驗材料

    粉煤灰樣品和廢舊玻璃為市售,均破碎后過200 目篩,由表1 和圖1 可知,粉煤灰主要礦物相為莫來石[2](PDF No.79-1453),由Si、Al、Ca 和Fe 等元素的氧化物組成;廢舊玻璃主要礦物相為石英[18](PDF No.85-1053),SiO2含量達71.91%。氫氧化鈉(AR)購自天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司,氯化銨(AR)購自浙江漢諾化工科技有限公司,酒石酸鉀鈉(AR)購自中國上海試劑一廠,磷酸二氫鈉(AR)、鹽酸(37%)和納氏試劑購自國藥集團化學(xué)試劑有限公司,二次蒸餾水為自制。

    圖1 (a)粉煤灰和廢舊玻璃的XRD圖;(b)粉煤灰、(c)廢舊玻璃的SEM圖Fig.1 (a)XRD patterns of fly ash and waste glass;SEM images of(b)fly ash and(c)waste glass

    表1 粉煤灰和廢舊玻璃的化學(xué)組分Table 1 Chemical composition of mass fly ash and waste glass

    1.2 粉煤灰合成沸石分子篩

    1.2.1 粉煤灰的預(yù)處理

    將原粉煤灰破碎過200 目篩,在750 ℃下煅燒3 h后與6 mol·L-1HCl溶液以5∶1的液固質(zhì)量比混合,然后在70 ℃下加熱攪拌2 h 后過濾、洗滌、干燥、磁吸除鐵即得到預(yù)處理后的粉煤灰。

    1.2.2 GFS沸石分子篩制備

    GFS 沸石分子篩通過“聯(lián)合改性三步合成法”——廢舊玻璃碴/13X 型分子篩晶種/NaH2PO4浸漬三階段聯(lián)合超聲輔助堿熔微波晶化法合成。將4 g 預(yù)處理后粉煤灰與NaOH、廢舊玻璃碴按1∶1.4∶0.25 的質(zhì)量比均勻混合、研磨后放入馬弗爐,600 ℃高溫煅燒1.5 h后取出;加入蒸餾水調(diào)至固液質(zhì)量比為1∶8,并加入0.1 g 13X 沸石分子篩作為晶種,在超聲清洗器(型號UC-2H、100 W)輔助下老化1.5 h得到分子篩前驅(qū)體;將老化后的前驅(qū)體轉(zhuǎn)移至微波消解儀(上海屹堯WX-6000、2 450 MHz)中,105 ℃下微波晶化3 h 后,在2 g·L-1NaH2PO4溶液中浸漬30 min,用去離子水洗滌3 次,放入60 ℃烘箱中烘干得到GFS沸石分子篩。

    1.2.3 對比樣FS沸石分子篩制備

    FS 沸石分子篩通過傳統(tǒng)堿熔水熱法合成。將4 g 預(yù)處理后粉煤灰與NaOH 按1∶1.4 的質(zhì)量比均勻混合、研磨后放入馬弗爐,600 ℃高溫煅燒1.5 h后取出,加入蒸餾水調(diào)至固液質(zhì)量比為1∶8,常溫靜置老化1.5 h,并轉(zhuǎn)移至水熱反應(yīng)釜中于105 ℃烘箱中水熱晶化3 h。自然冷卻至室溫。并用去離子水洗滌3次,然后,60 ℃烘箱中烘干得到FS沸石分子篩。

    1.2.4 對比樣WFS沸石分子篩制備

    WFS 沸石分子篩通過“三步合成法”——超聲輔助堿熔微波晶化法合成。將4 g 預(yù)處理后粉煤灰與NaOH 按1∶1.4的質(zhì)量比均勻混合、研磨后放入馬弗爐,600 ℃高溫煅燒1.5 h后取出后,加蒸餾水調(diào)至固液質(zhì)量比為1∶8,在超聲清洗器(型號UC-2H、100 W)輔助下老化1.5 h得到分子篩前驅(qū)體;將老化后的前驅(qū)體轉(zhuǎn)移至微波消解儀(上海屹堯WX-6000、2 450 MHz)中,105 ℃下微波晶化3 h,自然冷卻至室溫。并用去離子水洗滌3 次,然后在60 ℃烘箱中烘干后得到WFS沸石分子篩。

    1.3 樣品表征

    采用美國ThermoFisher ARL ADVANT′X 4200型X射線熒光光譜儀對原料粉煤灰和廢舊玻璃進行化學(xué)成分的測定,工作電壓為60 kV,工作電流100 mA。采用德國Bruker D8 Advance 型X 射線粉末衍射儀分析了材料的物相組成,輻射源為CuKα,波長為0.154 06 nm,掃描范圍為5°~60°,掃描速率為12(°)·min-1,工作電壓40 kV,工作電流40 mA。采用德國蔡司GeminiSEM300 掃描電子顯微鏡對沸石分子篩進行表面形貌的觀察,掃描加速電壓5 kV,分辨率3 nm。采用AZtecOne X-MaxN 50 型X 射線能譜儀(EDS)對沸石分子篩材料表面的主要元素進行成分分析,加速電壓為15 kV。采用NEXUS670型傅里葉紅外光譜儀分析沸石分子篩的化學(xué)成分變化,光譜范圍4 000~400 cm-1。采用BSD-PS(M)型比表面分析儀測定材料N2吸附-脫附等溫線并計算Brunauer-Emmett-Teller比表面積(SBET)和孔徑大小。

    1.4 NH4+吸附實驗

    控制反應(yīng)體系溫度為25 ℃、pH為6,將50 mg合成沸石分子篩,加入至50 mL一定濃度NH4+溶液中,在恒溫水浴鍋中攪拌吸附,達到吸附平衡后,取上層清液,過0.45μm 濾膜,采用納氏試劑分光光度法測定NH4+濃度,計算NH4+去除率R(%)和吸附量qe(mg·g-1)。

    式中,R為氨氮去除率,qe(mg·g-1)為平衡時氨氮吸附量,ρ0(mg·L-1)為吸附前的氨氮質(zhì)量濃度,ρe(mg·L-1)為平衡時的氨氮質(zhì)量濃度,V(L)為銨溶液的體積,m(g)為改性沸石分子篩的質(zhì)量。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 沸石分子篩的形貌表征

    圖2 為FS、WFS 和GFS 沸石分子篩的SEM 圖。由圖2a1、2b1和2c1可知,沸石分子篩的顆粒大小為FS(2.7μm)>WFS(2.2μm)>GFS(1.5μm),通過傳統(tǒng)堿熔水熱法制備的FS 沸石分子篩呈現(xiàn)規(guī)整的立方體結(jié)構(gòu);通過超聲輔助堿熔微波方法制備的WFS 沸石分子篩在立方體結(jié)構(gòu)各個表面長出四面體,晶粒結(jié)構(gòu)發(fā)生改變;通過三階段聯(lián)合改性制備的GFS 沸石分子篩進一步長成八面體結(jié)構(gòu),且單個結(jié)晶體粒徑有所減小。由圖2a2、2b2 和2c2 對比可知,F(xiàn)S 的大部分立方體晶粒相互堆疊程度大;WFS 和GFS 的各個晶粒堆疊程度小,分散均勻,證明在超聲和微波在老化、晶化過程中各個晶粒分散性更強且均勻生長,堆疊程度減小。

    圖2 (a)FS、(b)WFS、(c)GFS沸石分子篩的SEM圖Fig.2 SEM images of(a)FS,(b)WFS and(c)GFS zeolite

    FS、WFS 和GFS 沸石分子篩的各元素含量由EDS 測得,詳見表2,可知FS 沸石分子篩硅鋁比為1.11∶1,接近NaA 型沸石分子篩硅鋁比(1∶1),故采用傳統(tǒng)堿熔水熱法制備的FS為NaA型沸石分子篩;在不改變硅鋁比(1.11∶1)的條件下采用超聲輔助微波堿熔法制備的WFS 含有NaX 型分子篩,在該制備條件下采用低硅鋁比也能制備出一部分NaX 型分子篩;GFS 沸石分子篩在廢舊玻璃和13X 晶種的引入下,硅鋁比上調(diào)至1.27∶1,有利于更多NaX型分子篩的生成。

    表2 FS、WFS和GFS沸石分子篩各元素比例Table 2 Element proportions of FS,WFS and GFS zeolite

    為了進一步驗證FS、WFS 和GFS 沸石分子篩的晶型結(jié)構(gòu),采用XRD 對這幾種樣品進行了表征,結(jié)果如圖3 所示。由圖可知FS 沸石分子篩在2θ=7.18°、10.16°、12.46°、16.11°、21.66°、23.98°、27.84°和29.94°出現(xiàn)了明顯衍射峰,分別對應(yīng)于NaA 型分子篩的(200)、(220)、(222)、(420)、(442)、(622)、(642)和(820)晶面,與NaA 型分子篩[19](PDF No.43-0142)一致。WFS 和GFS 沸石分子篩在2θ=6.10°、9.97°、11.73°、15.45°、23.34°、26.68°和30.97°也出現(xiàn)了衍射峰,分別對應(yīng)于NaX 型分子篩的(111)、(220)、(311)、(331)、(533)、(642)和(751)晶面[20](PDF No.38-2037),表明WFS 和GFS 沸石分子篩同時具備NaA 型分子篩和NaX 型分子篩的晶型,說明超聲輔助堿熔微波晶化法通過超聲和微波的方法改進制備的分子篩晶型發(fā)生改變,使制得的WFS 和GFS 沸石分子篩晶型從NaA 型分子篩向NaX 型分子篩過渡,最終形成了NaA/NaX 雙晶型沸石分子篩。此外,GFS 沸石分子篩中NaX 型分子篩的衍射峰強度增加,說明摻雜廢舊玻璃和引入13X 型晶種的能夠進一步提高硅鋁比,引入目標晶型,促使更多的NaX晶型形成。

    圖3 FS、WFS和GFS沸石分子篩的XRD圖Fig.3 XRD patterns of FS,WFS and GFS zeolite

    圖4 為FS、WFS 和GFS 沸石分子篩的FTIR 對比圖譜。其中光譜區(qū)在3 400~3 500 cm-1之間的峰歸屬于吸附水的羥基伸縮振動峰,1 650 cm-1左右歸屬于吸附水的O—H 彎曲振動吸收峰。在400~1 000 cm-1之間出現(xiàn)的吸收峰主要是Si—O 和Al—O振動所引起的。通過改性前FS 與改性后WFS 和GFS 對比,可知在951、741、538、449 cm-1處發(fā)生偏移,在741 cm-1產(chǎn)生新峰,這可能是NaX 型沸石分子篩的形成使不同峰兼并疊加,從而導(dǎo)致譜帶位置發(fā)生偏移[21]。其中WFS 和GFS 紅外譜峰無明顯差異,說明三階段聯(lián)合改性對沸石分子篩基團種類影響較小。

    圖4 FS、WFS和GFS沸石分子篩的紅外光譜對比圖Fig.4 FTIR spectra of FS,WFS and GFS zeolite

    為了研究FS、WFS 和GFS 沸石分子篩的孔徑分布,采用N2吸附-脫附測試進行了分析。由圖5 可知,F(xiàn)S、WFS 和GFS 沸石分子篩在1.5 nm 以下和3~4.5 nm 均有孔徑分布,說明3 種沸石分子篩均為微介孔分子篩,WFS 和GFS 沸石分子篩1.5 nm 和3~4.5 nm 孔面積均明顯大于FS 沸石分子篩,證明采用超聲輔助堿熔微波晶化法制備沸石分子篩,使沸石分子篩的微介孔結(jié)構(gòu)得以豐富。3 種分子篩的等溫線均為Ⅳ型等溫線,且有典型的介孔結(jié)構(gòu)材料滯后環(huán),表明3 種分子篩中均存在介孔結(jié)構(gòu)[22]。由等溫曲線可知,在較高的相對壓力區(qū)沒有出現(xiàn)吸附極限,表明3種分子篩中均存在微孔。

    圖5 FS、WFS和GFS沸石分子篩孔徑分布對比圖Fig.5 Pore size distribution curves of FS,WFS and GFS zeolite

    N2吸附-脫附測試結(jié)果如表3所示,WFS分子篩的比表面積(361 m2·g-1)比FS 分子篩的比表面積(15 m2·g-1)增加了23 倍,表明通過超聲輔助堿熔微波晶化法改進實驗,使得沸石分子篩比表面積大幅增加,這與SEM 的結(jié)果一致。而3 種分子篩的孔容和平均孔徑大小依次為GFS>WFS>FS,說明采用聯(lián)合改性三步合成法制備的GFS 沸石分子篩的孔容最大,孔徑得以豐富。結(jié)合XRD 測試結(jié)果可知,NaX型分子篩占比增加,又因為NaA 型分子篩粒徑小于NaX型分子篩,所以改性后材料的孔容和孔徑增大。

    表3 FS、WFS和GFS沸石分子篩的比表面積、孔容和平均孔徑值Table 3 Specific surface area,pore volume and average pore width values of FS,WFS and GFS zeolite

    2.2 吸附等溫線

    吸附等溫線可以用來描述吸附劑與溶液中溶質(zhì)之間的吸附平衡關(guān)系,了解吸附劑對溶質(zhì)的吸附能力、吸附速率、吸附容量等性質(zhì)[23]。為了研究FS、WFS 和GFS 的吸附能力,分別在質(zhì)量濃度為4、10、20、40、60、80、100、200、400 mg·L-1的50 mL 氨氮溶液中加入50 mg 沸石分子篩吸附劑,控制反應(yīng)體系溫度為25 ℃、pH 為6。在恒溫水浴鍋攪拌吸附平衡后(1 h)取樣過0.45μm膜,用紫外分光光度計測定剩余NH4+的吸光度。并采用Langmuir(式3)、Freundlich(式4)和Sips(式5)等溫線模型得到了平衡吸附等溫線。3 種沸石分子篩氨氮吸附等溫線參數(shù)和吸附等溫線見表4 和圖6a~6c。Langmuir 模型相關(guān)系數(shù)(R2>0.97)大于Sips isotherm 模型相關(guān)系數(shù)(R2>0.94),也大于Freundlich 模型相關(guān)系數(shù)(R2<0.94),故本實驗吸附更符合Langmuir 模型,同時3 種沸石分子篩由Langmuir 等溫線得到的最大吸附量與實驗測得的吸附量基本一致,說明這3 種分子篩吸附氨氮是單層吸附,吸附的活性位點均勻分布,且吸附位點與氨氮一一對應(yīng)。通過方法改進和物質(zhì)改性使沸石分子篩氨氮吸附性能分別提高23.70%和40.91%,其中,GFS 分子篩的1/n值最大,不均一性最為顯著,證明通過方法改進和物質(zhì)改性能夠改善分子篩不均一性,從而大大提高了沸石分子篩氨氮吸附性能。

    圖6 (a)FS等溫線擬合;(b)WFS等溫線擬合;(c)GFS等溫線擬合;三種沸石分子篩的(d)Langmuir吸附等溫線、(e)Freundlich吸附等溫線、(f)Sips吸附等溫線Fig.6 Isotherm fitting of(a)FS,(b)WFS and(c)GFS;(d)Langmuir adsorption isotherms,(e)Freundlich adsorption isotherms,(f)Sips isotherms of three zeolite

    表4 FS、WFS和GFS分子篩氨氮吸附等溫線參數(shù)Table 4 FS,WFS and GFS zeolite ammonia nitrogen adsorption isotherm parameters

    式中,qe(mg·g-1)為平衡時氨氮吸附量,ρe(mg·L-1)為平衡時的氨氮濃度,KL為Langmuir 吸附系數(shù),KF為Freundlich吸附系數(shù),KS為Sips吸附系數(shù),n是與吸附強度相關(guān)的經(jīng)驗參數(shù)。

    2.3 吸附動力學(xué)研究

    為了考察反應(yīng)體系的吸附速率,在溫度為25 ℃、pH 為6的條件下,將50 mg合成沸石分子篩加入到50 mL NH4+溶液(40 mg·L-1)中進行吸附動力學(xué)實驗,并采用準一級動力學(xué)模型(式6)、準二級動力學(xué)模型(式7)和粒子內(nèi)擴散模型(式8)擬合沸石分子篩吸附氨氮的數(shù)據(jù)。吸附動力曲線擬合參數(shù)見表5,動力學(xué)曲線見圖7。由表5 和圖7a 可知,3種沸石分子篩對初始濃度為40 mg·L-1氨氮溶液進行吸附,均在20 min 左右達到平衡,吸附速率較快,同時易得在此氨氮溶液濃度下吸附量大小依次為GFS、WFS、FS。

    圖7 FS、WFS和GFS沸石分子篩吸附氨氮的(a)動力學(xué)吸附曲線、(b)一級動力學(xué)模擬、(c)二級動力學(xué)模擬、(d)粒子內(nèi)擴散模擬Fig.7 (a)Kinetic adsorption curve,(b)first order model,(c)second order model,(d)intra-particle diffusion of adsorption of ammonia nitrogen by FS,WFS and GFS zeolite

    表5 氨氮吸附動力學(xué)曲線擬合參數(shù)Table 5 Fitting parameters of ammonia nitrogen adsorption kinetic curve

    式中,k1為準一級動力學(xué)模型中的吸附速率常數(shù),k2為準二級動力學(xué)模型中的吸附速率常數(shù),kp為顆粒內(nèi)擴散模型中的吸附速率常數(shù)。

    為了進一步研究吸附動力學(xué)機理,通過吸附動力學(xué)公式對3 種沸石分子篩進行準一級動力學(xué)、準二級動力學(xué)和粒子內(nèi)擴散模型擬合。對照表5和圖7b~7d可知,準二級方程的相關(guān)系數(shù)(R2>0.99)高于粒子內(nèi)擴散方程的相關(guān)系數(shù)(R2>0.25),也高于準一級方程的相關(guān)系數(shù)(R2<0.16)。同時由表5 得準二級動力學(xué)擬合出的qe,cal和實驗測得的qe,exp更為接近,因此準二級方程能更好的反映這3種沸石分子篩對氨氮的吸附特性,表明NaA 型沸石分子篩和NaA/NaX雙晶型沸石分子篩對氨氮吸附過程更符合準二級動力學(xué)[24-25],且3種材料的氨氮去除能力與CEC的趨勢(GFS>WFS>FS)一致,表明3 種沸石分子篩吸附氨氮過程均是以離子交換為主的吸附。沸石分子篩氨氮吸附機理見圖8,沸石分子篩通過自身Na+與氨氮廢水中的NH4+進行交換,從而達到吸附廢水氨氮的目的。

    圖8 沸石分子篩吸附氨氮機理示意圖Fig.8 Mechanism schematic diagram of zeolite adsorption of ammonia nitrogen

    2.4 吸附熱力學(xué)研究

    為了探究溫度對GFS 沸石分子篩吸附性能的影響,通過式9~11 計算得熱力學(xué)參數(shù)焓變(ΔH?)、熵變(ΔS?)和吉布斯自由能變(ΔG?)。熱力學(xué)參數(shù)和3個溫度下等溫線擬合見表6 和圖9。由表6 可知在278.15、298.15 和318.15 K 時,計算得到的ΔG?分別為-12.799、-12.521 和-12.455 kJ·mol-1。ΔG?均為負值,表明GFS 沸石分子篩吸附NH4+能夠自發(fā)進行,ΔG?隨溫度的升高而升高,證明低溫促進氨氮吸附,高溫抑制氨氮吸附[26]。ΔH?(-14.98 kJ·mol-1)小于零,表明GFS沸石分子篩吸附NH4+是放熱反應(yīng)[27]。ΔS?(-8.26 J·mol-1·K-1)小于零表明,表明GFS沸石分子篩吸附NH4+過程中混亂度降低[28]。

    圖9 (a)ln(Kρe)與1/T關(guān)系圖;不同溫度下GFS分子篩氨氮吸附等溫線:(b)Langmuir吸附;(c)Freundlich吸附;(d)Sips吸附Fig.9 (a)ln(Kρe)and 1/T relationship diagram;(b)Langmuir adsorption isotherms,(c)Freundlich adsorption isotherms,(d)Sips isotherms of GFS zeolite at different temperatures

    表6 GFS分子篩氨氮吸附的熱力學(xué)參數(shù)Table 6 Ammonia nitrogen adsorption thermodynamic parameters of GFS zeolite

    式中,K為吸附經(jīng)驗平衡常數(shù),T為絕對溫度;R=8.314 J·mol-1·K-1,為理想氣體常數(shù)。

    2.5 吸附材料性能對比

    表7 是本文中的GFS 沸石分子篩與其他參考文獻的氨氮吸附效果對比,可以看出,本研究方法合成的NaA/NaX 雙晶型沸石分子篩吸附量最大。且與傳統(tǒng)合成方法相比,本研究方法具有合成周期短,方法簡便,原料低廉易得等特點,同時具備“廢物利用”和“以廢制廢”的理念,具有較好的應(yīng)用前景。

    表7 不同沸石分子篩的氨氮吸附效果Table 7 Ammonia nitrogen adsorption effect of different zeolite molecular sieves

    3 結(jié) 論

    以價格低廉、大量存在的固體廢棄物粉煤灰為原料,通過新型的“聯(lián)合改性三步合成法”——超聲輔助堿熔微波晶化法聯(lián)合廢舊玻璃碴/13X 型分子篩晶種/NaH2PO4浸漬三階段改性,成功制備出比表面積為295 m2·g-1、平均孔徑為2.71 nm 的微介孔的NaA/NaX雙晶型GFS沸石分子篩。通過與傳統(tǒng)堿熔水熱法和未聯(lián)合改性的“三步合成法”所制備的FS和WFS 沸石分子篩進行形貌結(jié)構(gòu)和氨氮吸附性能對比,GFS 沸石分子篩顯示出較大的比表面積和優(yōu)異的氨氮廢水處理性能。吸附結(jié)果表明,GFS 沸石分子篩對NH4+的吸附動力學(xué)和熱力學(xué)數(shù)據(jù)與二級吸附動力學(xué)模型和Langmuir 模型高度吻合,表明NH4+在該沸石分子篩的吸附過程為以離子交換為主的吸附,且為自發(fā)放熱過程,低溫利于吸附。本研究制備的沸石分子篩最大氨氮吸附量為56.01 mg·g-1,高于其他方法制備的沸石分子篩氨氮吸附量,且本研究方法合成周期遠遠小于其他制備方法。以上結(jié)果表明,本研究方法制備的沸石分子篩具有原料低廉環(huán)保、制備周期短、吸附效果優(yōu)良的優(yōu)點,有望推廣為處理氨氮廢水的優(yōu)良吸附劑。

    猜你喜歡
    堿熔等溫線沸石
    沸石分子篩發(fā)展簡述
    云南化工(2021年10期)2021-12-21 07:33:24
    5種沸石分子篩的吸附脫碳對比實驗
    煤氣與熱力(2021年9期)2021-11-06 05:22:56
    低溫吸附劑的低溫低壓吸附等溫線分布研究
    容量法測定高碳鉻鐵中鉻含量的改進
    EDTA2Na滴定法測定礦石樣品中的鐵
    碳酸鈉堿熔-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定石墨中的常量元素硅鋁鈣鎂鐵鈦錳磷
    巖礦測試(2015年3期)2015-12-21 03:57:04
    沸石再生
    石油化工(2015年9期)2015-08-15 00:43:05
    如何在新課改背景下突破等溫線判讀中的難點
    多晶沸石膜的研究進展
    高爐料面溫度場等溫線的智能提取方法
    国产成人精品久久二区二区免费| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 免费人成视频x8x8入口观看| 中文字幕色久视频| 精品国产国语对白av| 飞空精品影院首页| 国产一卡二卡三卡精品| 大陆偷拍与自拍| 中文字幕人妻熟女乱码| 国产在线精品亚洲第一网站| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 精品人妻1区二区| 大香蕉久久网| 在线观看日韩欧美| 91精品国产国语对白视频| 日韩中文字幕欧美一区二区| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产区一区二久久| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 成人国产一区最新在线观看| 亚洲人成77777在线视频| 精品熟女少妇八av免费久了| 黄色怎么调成土黄色| 国产视频一区二区在线看| 国产成人系列免费观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 精品欧美一区二区三区在线| a级毛片黄视频| 国产在线观看jvid| 大陆偷拍与自拍| 精品无人区乱码1区二区| 黄色毛片三级朝国网站| 丝袜在线中文字幕| 90打野战视频偷拍视频| 欧美丝袜亚洲另类 | 亚洲免费av在线视频| 一级毛片精品| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 国产精品自产拍在线观看55亚洲 | 欧美av亚洲av综合av国产av| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国产高清激情床上av| 人人澡人人妻人| 亚洲av成人一区二区三| 国产免费男女视频| 黑人操中国人逼视频| 国产精品1区2区在线观看. | 久久午夜亚洲精品久久| 真人做人爱边吃奶动态| 精品人妻1区二区| 久久国产精品大桥未久av| 黄色片一级片一级黄色片| 国精品久久久久久国模美| 老汉色∧v一级毛片| 99国产精品免费福利视频| 桃红色精品国产亚洲av| 欧美最黄视频在线播放免费 | 男女午夜视频在线观看| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 高清在线国产一区| 国产精品亚洲一级av第二区| 国产精品免费一区二区三区在线 | www日本在线高清视频| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 69av精品久久久久久| 色综合欧美亚洲国产小说| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 国产在线一区二区三区精| 一个人免费在线观看的高清视频| 很黄的视频免费| 色播在线永久视频| 美女午夜性视频免费| 满18在线观看网站| 夫妻午夜视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 精品久久久久久久毛片微露脸| 日本wwww免费看| 亚洲成人手机| 精品视频人人做人人爽| 午夜精品在线福利| 啦啦啦在线免费观看视频4| 久久久久久人人人人人| 亚洲九九香蕉| 亚洲精品国产一区二区精华液| 9热在线视频观看99| 成年动漫av网址| 日韩人妻精品一区2区三区| www.熟女人妻精品国产| 欧美日韩黄片免| 国产欧美日韩精品亚洲av| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 窝窝影院91人妻| 999久久久国产精品视频| 女性生殖器流出的白浆| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 欧美最黄视频在线播放免费 | 国产淫语在线视频| tocl精华| 欧美乱码精品一区二区三区| 国产主播在线观看一区二区| avwww免费| 色94色欧美一区二区| 免费不卡黄色视频| 麻豆成人av在线观看| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 99热国产这里只有精品6| 脱女人内裤的视频| 日本五十路高清| 性色av乱码一区二区三区2| 人妻久久中文字幕网| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 亚洲第一青青草原| 精品一区二区三区四区五区乱码| 下体分泌物呈黄色| 深夜精品福利| e午夜精品久久久久久久| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 999精品在线视频| 国产一区二区激情短视频| 国产麻豆69| 一本大道久久a久久精品| 精品一区二区三卡| 成人黄色视频免费在线看| 在线观看免费高清a一片| 男女午夜视频在线观看| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| xxxhd国产人妻xxx| 国产日韩欧美亚洲二区| 一边摸一边抽搐一进一小说 | 久久中文字幕人妻熟女| 久久久久精品国产欧美久久久| 亚洲精品中文字幕在线视频| 天堂中文最新版在线下载| 午夜久久久在线观看| 国产亚洲一区二区精品| 91成年电影在线观看| 中文字幕色久视频| 身体一侧抽搐| 国产av精品麻豆| 高清av免费在线| 亚洲五月色婷婷综合| 国产一区二区三区综合在线观看| 一级片'在线观看视频| 在线观看免费视频日本深夜| 黑丝袜美女国产一区| 久久草成人影院| 黄色成人免费大全| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 精品欧美一区二区三区在线| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 一夜夜www| av天堂久久9| 国产精品综合久久久久久久免费 | 巨乳人妻的诱惑在线观看| 最近最新免费中文字幕在线| 一级毛片高清免费大全| 国产xxxxx性猛交| 18在线观看网站| 在线观看免费高清a一片| 天天影视国产精品| 中文字幕人妻熟女乱码| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 黑丝袜美女国产一区| 国产精品 欧美亚洲| 热re99久久精品国产66热6| 天堂动漫精品| 在线观看免费日韩欧美大片| 操美女的视频在线观看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 亚洲av成人一区二区三| 婷婷成人精品国产| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 少妇的丰满在线观看| 在线观看66精品国产| 亚洲精品美女久久av网站| 在线观看午夜福利视频| 两人在一起打扑克的视频| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲第一av免费看| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 国产极品粉嫩免费观看在线| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 一个人免费在线观看的高清视频| 黑人欧美特级aaaaaa片| avwww免费| 免费观看a级毛片全部| 亚洲专区字幕在线| 欧美日本中文国产一区发布| 黑人猛操日本美女一级片| 悠悠久久av| 欧美日韩乱码在线| 丁香六月欧美| 久久中文看片网| 性少妇av在线| 超碰97精品在线观看| 欧美激情高清一区二区三区| 脱女人内裤的视频| 丰满的人妻完整版| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 午夜视频精品福利| 午夜福利在线观看吧| 在线观看免费高清a一片| 精品一品国产午夜福利视频| 国产亚洲欧美98| 国产视频一区二区在线看| 一个人免费在线观看的高清视频| 人人澡人人妻人| 国产成人系列免费观看| 三级毛片av免费| 欧美日韩精品网址| 一个人免费在线观看的高清视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 久久精品国产a三级三级三级| 母亲3免费完整高清在线观看| av国产精品久久久久影院| 国产xxxxx性猛交| 麻豆国产av国片精品| 国产精品乱码一区二三区的特点 | 另类亚洲欧美激情| 国产精品亚洲av一区麻豆| 亚洲三区欧美一区| 啪啪无遮挡十八禁网站| 一本综合久久免费| 人妻一区二区av| 女人被狂操c到高潮| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 18禁美女被吸乳视频| 国产精品一区二区在线不卡| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 99香蕉大伊视频| 水蜜桃什么品种好| 久久人妻熟女aⅴ| 怎么达到女性高潮| 精品国产美女av久久久久小说| 精品国产一区二区久久| 国产精品久久久久久精品古装| 久久精品国产亚洲av高清一级| 高潮久久久久久久久久久不卡| 欧美精品高潮呻吟av久久| 后天国语完整版免费观看| 国产精品国产高清国产av | 女性被躁到高潮视频| 亚洲精品粉嫩美女一区| 久久人妻av系列| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 99久久99久久久精品蜜桃| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 国产精品 欧美亚洲| 日本五十路高清| 久久九九热精品免费| 99国产精品一区二区三区| 久久香蕉国产精品| 精品久久久久久久久久免费视频 | 黄色女人牲交| 久久久国产一区二区| 亚洲全国av大片| 麻豆av在线久日| 91在线观看av| 岛国毛片在线播放| 午夜免费鲁丝| 亚洲男人天堂网一区| 精品午夜福利视频在线观看一区| 婷婷成人精品国产| 久久精品成人免费网站| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 国产精品.久久久| 国产高清videossex| 91成人精品电影| 一区在线观看完整版| 777久久人妻少妇嫩草av网站| 午夜福利在线免费观看网站| 亚洲色图综合在线观看| 国产精品二区激情视频| 欧美精品av麻豆av| avwww免费| 女人精品久久久久毛片| 99国产极品粉嫩在线观看| 中文欧美无线码| a级毛片黄视频| 大陆偷拍与自拍| av国产精品久久久久影院| 国产欧美日韩一区二区三| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 久久婷婷成人综合色麻豆| 母亲3免费完整高清在线观看| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 99在线人妻在线中文字幕 | 国产亚洲欧美在线一区二区| 淫妇啪啪啪对白视频| 欧美黑人精品巨大| 老司机午夜福利在线观看视频| 国产高清视频在线播放一区| 一区在线观看完整版| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 亚洲欧美一区二区三区黑人| av不卡在线播放| 国产亚洲欧美在线一区二区| 高潮久久久久久久久久久不卡| 国产精品国产av在线观看| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 欧美精品一区二区免费开放| 一区二区三区激情视频| 国产成人影院久久av| 成年人午夜在线观看视频| 久久中文字幕人妻熟女| 91九色精品人成在线观看| 日韩三级视频一区二区三区| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 人妻一区二区av| 久久久久精品国产欧美久久久| 美女午夜性视频免费| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 婷婷精品国产亚洲av在线 | 精品一区二区三卡| av网站在线播放免费| 91成人精品电影| 亚洲人成伊人成综合网2020| 99国产极品粉嫩在线观看| 在线观看免费午夜福利视频| 亚洲精品国产区一区二| 久久久国产成人免费| 成人特级黄色片久久久久久久| 一级,二级,三级黄色视频| 老司机亚洲免费影院| 天天添夜夜摸| 成人永久免费在线观看视频| 露出奶头的视频| 国产精品电影一区二区三区 | 午夜福利影视在线免费观看| 俄罗斯特黄特色一大片| 中文字幕精品免费在线观看视频| 国产精品av久久久久免费| 99国产精品99久久久久| 91成年电影在线观看| 久久国产亚洲av麻豆专区| 天堂动漫精品| 日日夜夜操网爽| 久久久久精品人妻al黑| 9色porny在线观看| 一二三四社区在线视频社区8| 国产人伦9x9x在线观看| 国产一卡二卡三卡精品| 久久久久久久久免费视频了| 十八禁网站免费在线| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产精品二区激情视频| 精品国内亚洲2022精品成人 | 国产精品 欧美亚洲| 日韩精品免费视频一区二区三区| 多毛熟女@视频| 美女午夜性视频免费| 大码成人一级视频| 美女午夜性视频免费| 中出人妻视频一区二区| 精品视频人人做人人爽| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| av欧美777| 一级片'在线观看视频| 99re在线观看精品视频| 多毛熟女@视频| 精品人妻在线不人妻| 亚洲精品国产一区二区精华液| 国产不卡一卡二| 女人被狂操c到高潮| 久久国产乱子伦精品免费另类| 两人在一起打扑克的视频| 午夜免费成人在线视频| 久久精品国产99精品国产亚洲性色 | www.精华液| 久久亚洲精品不卡| av一本久久久久| 另类亚洲欧美激情| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 啦啦啦 在线观看视频| 亚洲精品av麻豆狂野| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 国产精品一区二区免费欧美| 一二三四社区在线视频社区8| 午夜免费鲁丝| 视频区欧美日本亚洲| 成人精品一区二区免费| 99国产综合亚洲精品| 美国免费a级毛片| 亚洲人成77777在线视频| 在线观看舔阴道视频| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 国产在视频线精品| 欧美在线一区亚洲| 国产精品免费视频内射| 中文欧美无线码| 美女视频免费永久观看网站| 人人妻人人澡人人看| 日韩制服丝袜自拍偷拍| e午夜精品久久久久久久| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产亚洲欧美精品永久| 国产蜜桃级精品一区二区三区 | 国产免费现黄频在线看| 一本综合久久免费| 欧美在线一区亚洲| 中文亚洲av片在线观看爽 | 亚洲少妇的诱惑av| 中出人妻视频一区二区| av视频免费观看在线观看| 欧美精品av麻豆av| 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲色图综合在线观看| 国产免费现黄频在线看| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 色精品久久人妻99蜜桃| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产欧美日韩一区二区精品| 韩国精品一区二区三区| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 午夜福利一区二区在线看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 在线免费观看的www视频| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 99在线人妻在线中文字幕 | 亚洲黑人精品在线| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 国产成人影院久久av| 国产精品久久久久久精品古装| 在线观看免费午夜福利视频| 久久久国产欧美日韩av| 国产精品免费大片| 精品国产美女av久久久久小说| 精品久久久久久久久久免费视频 | 日本a在线网址| 9热在线视频观看99| 亚洲人成电影观看| ponron亚洲| 在线观看日韩欧美| 国产亚洲精品第一综合不卡| 午夜久久久在线观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 精品国内亚洲2022精品成人 | 亚洲精品久久午夜乱码| 国产av精品麻豆| 欧美激情久久久久久爽电影 | 在线看a的网站| 久久国产精品影院| 在线观看午夜福利视频| 三上悠亚av全集在线观看| 免费在线观看亚洲国产| 久久久国产欧美日韩av| 成人18禁在线播放| 国产欧美日韩精品亚洲av| 亚洲av片天天在线观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 久久人妻av系列| 日本精品一区二区三区蜜桃| netflix在线观看网站| 99精国产麻豆久久婷婷| 97人妻天天添夜夜摸| 国产精品偷伦视频观看了| 亚洲专区中文字幕在线| 狂野欧美激情性xxxx| 国产精品久久久人人做人人爽| 黑人欧美特级aaaaaa片| 老司机影院毛片| 热99国产精品久久久久久7| 亚洲一区二区三区欧美精品| 老熟妇仑乱视频hdxx| 欧美丝袜亚洲另类 | 精品人妻1区二区| 成人三级做爰电影| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 色综合婷婷激情| 亚洲av熟女| 国产亚洲av高清不卡| 操出白浆在线播放| 国产真人三级小视频在线观看| 国产aⅴ精品一区二区三区波| av有码第一页| 岛国在线观看网站| 成人手机av| 欧美+亚洲+日韩+国产| 久久草成人影院| 久久天堂一区二区三区四区| 一区二区三区国产精品乱码| 99国产精品一区二区蜜桃av | 色婷婷av一区二区三区视频| 午夜福利乱码中文字幕| 精品国产乱子伦一区二区三区| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 欧美日韩精品网址| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 丁香欧美五月| 精品一区二区三区av网在线观看| 国产免费现黄频在线看| 精品福利观看| 国产极品粉嫩免费观看在线| 久久狼人影院| 一级毛片女人18水好多| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 欧美成人午夜精品| 99久久国产精品久久久| 国产主播在线观看一区二区| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 午夜福利在线免费观看网站| 九色亚洲精品在线播放| 日本一区二区免费在线视频| 在线观看免费视频网站a站| 精品少妇久久久久久888优播| 日韩欧美免费精品| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产麻豆69| 人妻 亚洲 视频| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 亚洲人成77777在线视频| 欧美日韩精品网址| 国产极品粉嫩免费观看在线| 在线观看免费视频网站a站| 国产99久久九九免费精品| 欧美日韩乱码在线| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 欧美丝袜亚洲另类 | 一级a爱片免费观看的视频| xxx96com| 国产亚洲精品久久久久5区| 中文亚洲av片在线观看爽 | 在线永久观看黄色视频| 亚洲av成人一区二区三| 18在线观看网站| 国产男靠女视频免费网站| 正在播放国产对白刺激| 天天添夜夜摸| 日韩中文字幕欧美一区二区| 亚洲一区高清亚洲精品| 高清视频免费观看一区二区| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 桃红色精品国产亚洲av| 久久久国产欧美日韩av| 淫妇啪啪啪对白视频| 久久人妻熟女aⅴ| 超碰97精品在线观看| 久久草成人影院| 十八禁网站免费在线| 免费日韩欧美在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲精华国产精华精| 国产精品影院久久| 欧美精品av麻豆av| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 亚洲中文字幕日韩| 首页视频小说图片口味搜索| 欧美黄色片欧美黄色片| av不卡在线播放| 久9热在线精品视频| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 亚洲精品av麻豆狂野| 老鸭窝网址在线观看| 欧美 日韩 精品 国产| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 久久久水蜜桃国产精品网| 曰老女人黄片| 黄色片一级片一级黄色片| 少妇被粗大的猛进出69影院| 在线国产一区二区在线| 男人的好看免费观看在线视频 | 亚洲七黄色美女视频| 欧美 日韩 精品 国产| 午夜久久久在线观看| 一个人免费在线观看的高清视频| 中文亚洲av片在线观看爽 | 日韩欧美三级三区| 超碰成人久久| 精品熟女少妇八av免费久了| 国产av一区二区精品久久| 亚洲欧美一区二区三区久久| 久久九九热精品免费| 精品国产一区二区三区四区第35| 在线观看免费高清a一片| 国产黄色免费在线视频| 波多野结衣av一区二区av| 精品国内亚洲2022精品成人 | 欧美乱色亚洲激情| tocl精华| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产精华一区二区三区| 丁香欧美五月| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 丝袜人妻中文字幕| tube8黄色片| 一级毛片精品| 18在线观看网站| 在线观看一区二区三区激情| 久久 成人 亚洲| 久久精品91无色码中文字幕| 村上凉子中文字幕在线| 黄色怎么调成土黄色| 老鸭窝网址在线观看| 免费看a级黄色片| xxxhd国产人妻xxx| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲成人免费av在线播放| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 亚洲国产欧美一区二区综合| 午夜免费成人在线视频| 怎么达到女性高潮| 麻豆av在线久日| 在线观看一区二区三区激情| 一区二区三区国产精品乱码| 久久性视频一级片| 精品国产一区二区三区四区第35| 在线国产一区二区在线| 后天国语完整版免费观看| 国产免费av片在线观看野外av|