徐 博,吳 翠,李卓俊,宋平平,巢志茂△
1 中國中醫(yī)科學(xué)院中藥研究所,北京 100700; 2 國家中藥材產(chǎn)業(yè)技術(shù)體系貯藏與包裝崗位,北京 100700
苦杏仁為薔薇科植物山杏Prunus armeniacaL.var.ansuMaxim、西伯利亞杏P.sibiricaL、東 北 杏P.mandshurica(Maxim.)Koehne 或杏P.armeniacaL 的干燥成熟種仁,味苦,微溫,有小毒,歸肺、大腸經(jīng),具有降氣止咳平喘、潤腸通便的功效,在我國已有兩千多年的藥用歷史,主要用于治療咳嗽氣喘、胸悶痰多、腸燥便秘等癥[1]。作為常用的大宗中藥品種,2020版《中華人民共和國藥典》(以下簡稱《中國藥典》)收載的含苦杏仁的制劑種類近百種。目前苦杏仁的主產(chǎn)區(qū)有甘肅、寧夏、新疆、河北、內(nèi)蒙古、遼寧等地[2],尤其是甘肅敦煌等地李廣杏已具有兩千年的種植歷史,是藥用苦杏仁的主要來源之一。甘肅、寧夏、陜西交界處的六盤山山區(qū)也有大面積的野生山杏,是藥用苦杏仁的重要資源。
苦杏仁中含有大量的脂肪油,若貯藏條件控制不當(dāng),易產(chǎn)生酸敗等變質(zhì)現(xiàn)象。苦杏仁中的苦杏仁苷酶可分解苦杏仁苷生成氫氰酸,少量的氫氰酸對呼吸中樞具有一定的抑制作用,可產(chǎn)生鎮(zhèn)咳、平喘的功效,而大量氫氰酸則會(huì)抑制呼吸中樞,引發(fā)呼吸衰竭。為降低苦杏仁的毒性,臨床上主要通過炮制降低苦杏仁苷酶的活性,從而控制氫氰酸的生成。然而目前關(guān)于苦杏仁的炮制方法及工藝參數(shù)尚不統(tǒng)一,苦杏仁的采后生產(chǎn)過程也尚未見詳細(xì)報(bào)道。故本文通過對苦杏仁的種植、加工基地進(jìn)行實(shí)地走訪,調(diào)研苦杏仁在采收、初加工、炮制、貯藏、包裝等各個(gè)環(huán)節(jié)中存在的問題,并結(jié)合專業(yè)知識及文獻(xiàn)報(bào)道,提出了控制和提高苦杏仁質(zhì)量的方法和技術(shù)。
1.1 采收時(shí)間《中國藥典》指出杏的果實(shí)應(yīng)在夏季成熟時(shí)采收,除去果肉和核殼,取出種仁,曬干,得苦杏仁[1]。作為種子類入藥的中藥品種,為提高種仁的飽滿程度,杏果實(shí)應(yīng)在成熟后進(jìn)行采收。杏果實(shí)成熟的標(biāo)志是果皮顏色由青綠色變?yōu)榘咨?、黃色或紅色,果肉綿軟,水分充足,味甜,不酸澀,搖晃枝條時(shí)果實(shí)掉落并裂開。
當(dāng)前苦杏仁的主要來源:一是山區(qū)的野生杏樹,尤其是在六盤山地區(qū),杏果實(shí)成熟掉落后,人工撿回,敲去果肉,由收購站統(tǒng)一回收;二是人工種植的杏樹,通常加工企業(yè)首先摘取成熟果實(shí),果肉部分加工成杏脯等產(chǎn)品,種子加工成苦杏仁;三是農(nóng)家自種的杏樹,在食用或剝?nèi)ス夂?,留下種子。質(zhì)量佳的苦杏仁成熟飽滿,仁皮呈棕色。
1.2 采收方式目前杏果實(shí)主要有人工和機(jī)械兩種采收方式。大型杏林主要依靠機(jī)械采收,采收效率高,節(jié)省人工,但果肉擠壓現(xiàn)象嚴(yán)重,易發(fā)生霉變、腐爛,不利于果實(shí)的后期加工。對于小型種植區(qū),由于杏樹大多已進(jìn)行矮化處理,分枝多,以人工采摘為主,通過敲打或搖晃樹枝使果實(shí)掉落,撿取果實(shí)。六盤山地區(qū)的千年古杏樹,主要采用人工的方式進(jìn)行采收。
對于同一棵樹上的杏果實(shí),由于接受光照的程度不同,成熟時(shí)間也存在差異。生長在枝條較高部位的果實(shí),可接受充分光照,成熟較早;生長在較低枝條上的果實(shí),成熟較晚,因此可采用分批采收的方式,成熟一批采收一批,既能保證苦杏仁的質(zhì)量,又可提高產(chǎn)量。采收時(shí),應(yīng)棄去干癟、蟲蛀、腐爛的果實(shí)。采收后的果實(shí),由于果肉已成熟,易出現(xiàn)腐爛現(xiàn)象,因此應(yīng)及時(shí)進(jìn)行加工處理。若不能及時(shí)進(jìn)行處理,則應(yīng)將其放置在陰涼通風(fēng)處,避免在密閉空間內(nèi)堆放。
2.1 脫果肉脫果肉是指除去杏果肉,留下種子的加工過程。操作方法分為兩種,一種是果肉較脆的,輕微的機(jī)械擠壓便可使果肉脫離種子,得到完整的種子。另一種是果肉與種子有粘連的,通常需要將果實(shí)堆放1~3 天,堆放時(shí)間的長短與果實(shí)的成熟度有關(guān),成熟度越高,堆放時(shí)間越短。在堆放的過程中,由于杏果實(shí)的呼吸作用,袋內(nèi)溫度升高,使果實(shí)的成熟速度加快,果肉變得綿軟,便于果肉與種子分離。在堆放過程中,應(yīng)注意定期觀察果實(shí)是否腐爛,及時(shí)取出腐爛的果實(shí),棄去。
目前通常采用果實(shí)脫肉機(jī)對杏果實(shí)進(jìn)行自動(dòng)脫肉處理。將杏果實(shí)投入脫肉機(jī)的裝料斗,在擊打桿和揉搓板的共同作用下,將果皮及果肉擊碎并篩濾出,種子經(jīng)出料口運(yùn)出,實(shí)現(xiàn)種子與果肉的分離。采用機(jī)械脫肉的效率與果實(shí)的成熟度相關(guān),成熟度高或質(zhì)地綿軟的果實(shí),種子與果肉容易分離,工作效率高。
2.2 后熟為了獲得優(yōu)質(zhì)、飽滿的苦杏仁,種子需在陰涼、干燥的環(huán)境中進(jìn)行后熟處理。后熟可使種仁在脫離樹體的營養(yǎng)供給后快速成熟,水分減少,果仁皺縮,與種殼不再緊密粘連,搖動(dòng)可聽到輕微的響動(dòng),種仁變得飽滿,干物質(zhì)比例升高,從而可提高苦杏仁的質(zhì)量。寧夏的苦杏仁加工點(diǎn)常進(jìn)行后熟處理。
2.3 干燥種子經(jīng)后熟處理后,應(yīng)及時(shí)進(jìn)行干燥。通常將種子平攤在地面上,堆放厚度以不超過2層為宜,天氣晴朗時(shí)晾曬2~3天即可,以搖晃種子時(shí)可聽到種仁的響聲為度。干燥的目的是再次除去水分,種仁收縮,以便在機(jī)械進(jìn)行脫殼處理時(shí)減輕核殼對種仁的擠壓,從而減少破碎的種仁。
2.4 脫殼現(xiàn)主要采用機(jī)械的方式進(jìn)行脫殼處理,原理是利用機(jī)械的碾壓使種殼破裂,通過振動(dòng)篩實(shí)現(xiàn)碎殼和種仁的分離,收集種仁即可。在對種子進(jìn)行脫殼處理前,先通過篩網(wǎng)除去殘留的果肉等雜質(zhì),由于種子的大小及種殼的厚度存在差異,故在脫殼前應(yīng)先按照種子大小進(jìn)行分級。對于不同級別的種子,可調(diào)節(jié)碾壓的尺寸及力度,以將核殼壓破但不破壞種子為度。
2.5 精選在完成機(jī)械脫殼后,需進(jìn)行人工精選,剔除碎石、碎果肉等雜質(zhì)及破碎的種仁,并將未脫殼的種子撿出,再次進(jìn)行脫殼處理。精選后的苦杏仁需再次晾曬,除去水分。
2.6 炮制歷代對苦杏仁炮制方法的記載多達(dá)二十余種,如炒法、蒸法、燀法等,目前以炒法與燀法最為常用,《中國藥典》收載了燀苦杏仁和炒苦杏仁兩種炮制品。由于不同炮制方法的原理、加工工藝不同,對苦杏仁的品質(zhì)影響也不同,因此規(guī)范苦杏仁的炮制方法及工藝參數(shù)對保證苦杏仁飲片的質(zhì)量至關(guān)重要[3-4]。
2.7 炒制古人有“逢子必炒,得火者良”的炮制理論,苦杏仁的炒法也得到了歷代的沿用,是苦杏仁最重要的炮制方法。研究認(rèn)為,炒制苦杏仁的火候、時(shí)間等對氫氰酸的含量影響較大,以文火快炒至黃、至香時(shí)為宜[5]。炒黃可有效殺滅苦杏仁苷酶的活性;炒香則有利于增強(qiáng)苦杏仁芳香健脾、止咳平喘的功效[6]。
炒制屬于干加熱的炮制方法,與濕熱空氣相比,干熱空氣的熱量低,炒制的殺酶效果較差,且在炒制時(shí),火候不易控制,人為因素影響較大,易導(dǎo)致不同批次的苦杏仁質(zhì)量存在差異,因此有必要研究炒制工藝標(biāo)準(zhǔn),如火力大小、炒制時(shí)間等參數(shù)。目前數(shù)控炒藥機(jī)可較好地解決上述問題,具有重要的推廣價(jià)值[7]。
2.8 燀制通常燀法的加工過程為:將苦杏仁置于10 倍量的沸水中燙煮5~10 min,至仁皮略微膨脹時(shí)撈出,涼水浸泡,取出,搓開仁皮,干燥,篩去仁皮即得。在燀制過程中,應(yīng)注意水的用量及加熱時(shí)長,用水量過大或加熱時(shí)間過長會(huì)使苦杏仁苷溶解于水中,含量降低;若加熱時(shí)間過短,苦杏仁苷酶的活性尚未完全抑制,無法實(shí)現(xiàn)殺酶的目的。
2.9 蒸制由于蒸法中蒸汽熱量高,滅酶保苷效果較好。將苦杏仁置于沸水鍋的蒸屜上,武火蒸制5~10 min,苦杏仁苷的含量保留值較高,蒸制20 min 時(shí),苦杏仁苷酶的活性已被徹底破壞,故準(zhǔn)確把握蒸制時(shí)間至關(guān)重要。采用蒸法炮制,避免了苦杏仁苷與水的直接接觸,可減少苦杏仁苷在炮制過程中的流失,有利于保證其藥效[8]。
2.10 微波法微波法屬于現(xiàn)代炮制加工方法,可對中藥材進(jìn)行快速加熱,穿透力強(qiáng)、加熱效率高、選擇性強(qiáng)[9],具有較好的發(fā)展前景。研究認(rèn)為,微波法對苦杏仁的滅酶保苷效果優(yōu)于炒法和燀法,且飲片潔凈度高、操作簡便、工藝參數(shù)可量化、便于自動(dòng)化。但是目前微波法的應(yīng)用僅局限于實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)研究,尚未大批量生產(chǎn),有待進(jìn)一步的研究[10]。
2.11 硫黃熏蒸法苦杏仁經(jīng)硫黃熏蒸后,可保持較長時(shí)間的固有色澤,起到防止霉變的效果。研究認(rèn)為,硫黃熏蒸后的苦杏仁中,苦杏仁苷的含量降低,二氧化硫的殘留量較高[11]。
3.1 走油走油是指藥材中揮發(fā)油、脂肪、糖類等物質(zhì)外溢,表面呈油潤狀態(tài),色澤加深、發(fā)軟變黏,散發(fā)“哈喇”氣味的現(xiàn)象。苦杏仁走油時(shí),胚乳顏色由黃白色變?yōu)辄S棕色,伴有酸味或哈喇味,脂肪油含量下降,酸值、過氧化值升高,苦杏仁苷、苦杏仁油的含量降低,其止咳效果也會(huì)降低[12-15]。
3.2 蟲蛀蟲蛀是苦杏仁在貯藏過程中常見的變質(zhì)現(xiàn)象,蟲蛀后的苦杏仁,出現(xiàn)缺損,色澤變黃,口味變酸,有效成分含量降低,最常見的蛀蟲是印度谷螟。害蟲的排泄物、分泌物及發(fā)育的殘?bào)w、死亡體等雜質(zhì),不僅會(huì)對苦杏仁造成污染,還可以加速其酸敗。
3.3 霉變苦杏仁為富油性種仁,在貯藏過程中易出現(xiàn)霉變現(xiàn)象,且遭受黃曲霉毒素污染的概率大于其他中藥材。由于破碎的種仁更容易遭受霉菌的侵害,產(chǎn)生黃曲霉毒素,所以,在精選環(huán)節(jié)將破損的種仁剔除極為重要。
4.1 控制水分含量水分含量高是苦杏仁發(fā)生走油和霉變現(xiàn)象的關(guān)鍵因素。水分含量高時(shí),苦杏仁中活性氧自由基增多,細(xì)胞的結(jié)構(gòu)和功能受損,使得細(xì)胞膜脂過氧化,失去選擇性,從而使得內(nèi)容物外溢,引發(fā)走油現(xiàn)象[16]。水分還是霉菌生長的前提條件,藥材的霉變與其含水量有直接關(guān)系,在苦杏仁入庫前,應(yīng)嚴(yán)格控制水分,在貯藏過程中應(yīng)定期檢測含水量?!吨袊幍洹分幸?guī)定,苦杏仁的水分含量不超過6%,當(dāng)水分超標(biāo)時(shí),應(yīng)及時(shí)采取措施予以干燥,達(dá)標(biāo)后方可再次入庫。
4.2 控制貯藏溫度貯藏溫度對苦杏仁的酸值、過氧化值及苦杏仁苷含量有顯著影響。在一定的溫度下,溫度越高,脂肪油的酸敗、氧化速度越快。在25~35 ℃時(shí),適宜害蟲生長繁殖;在15 ℃以下時(shí)害蟲的生長繁殖速度減慢,故降低貯藏溫度,控制在5~15 ℃,既可避免苦杏仁的走油,又可防止出現(xiàn)蟲蛀現(xiàn)象,但貯藏溫度不宜低于0 ℃,因?yàn)樵谒Y(jié)為冰時(shí),苦杏仁中的蛋白等成分易發(fā)生凝固而影響其質(zhì)量。在寧夏六盤山地區(qū)通常采用10 ℃的溫度貯藏苦杏仁,可有效預(yù)防變質(zhì)現(xiàn)象。
4.3 控制貯藏濕度貯藏環(huán)境的相對濕度對苦杏仁的脂肪油過氧化值有明顯影響,水氣中的氧氣進(jìn)入苦杏仁內(nèi)部,加速氧化,使得脂肪油的過氧化值升高。當(dāng)相對濕度超過75%時(shí),苦杏仁的含水量增加,利于害蟲的繁殖,尤其是在梅雨季節(jié)或悶熱潮濕的夏季,是蟲蛀的高發(fā)季節(jié),因此,為防蟲蛀,貯藏庫的相對濕度應(yīng)控制在45%~65%之間。在梅雨季節(jié)或潮濕的夏季,可采用空調(diào)、除濕機(jī)等設(shè)備進(jìn)行排濕;在春秋季節(jié)或氣候干燥時(shí),應(yīng)開窗通風(fēng)以保持貯藏環(huán)境的干燥。
4.4 調(diào)整貯藏形式調(diào)研認(rèn)為,若以干燥果實(shí)的形式貯藏,苦杏仁發(fā)生變質(zhì)的現(xiàn)象會(huì)減少,對保持苦杏仁的質(zhì)量具有明顯的效果。因此苦杏仁加工企業(yè)可根據(jù)市場訂單按需加工,但此貯藏方式需要較大容量的貯藏庫。此外,苦杏仁的仁皮也能起到防止霉變的作用,對種仁具有保護(hù)作用,所以也可按需進(jìn)行除去仁皮的加工過程,以縮短種仁在空氣中的暴露時(shí)間。
4.5 縮短貯藏時(shí)間由于苦杏仁在貯藏過程易發(fā)生走油、蟲蛀、霉變等變質(zhì)現(xiàn)象,故應(yīng)盡量縮短貯藏時(shí)間。對于貯藏庫,應(yīng)遵循“先入先出,后入后出”的出入庫原則。醫(yī)院藥房,尤其是藥店,應(yīng)根據(jù)需求控制進(jìn)貨的數(shù)量,以縮短周轉(zhuǎn)時(shí)長。
4.6 合理包裝夏季是苦杏仁發(fā)生走油現(xiàn)象的高發(fā)季節(jié),故建議包裝時(shí)應(yīng)根據(jù)需求設(shè)置多種規(guī)格,保證苦杏仁在較短的時(shí)間內(nèi)用完??刹捎谜婵瞻b的方式,或采用氮?dú)饣蚨趸歼M(jìn)行充填,降低包裝袋中氧氣的含量,以延緩氧化速度。包裝袋在使用前需進(jìn)行消毒處理,清除將蟲卵、幼蟲等蟲源,以防害蟲的為害。包裝材料應(yīng)具有一定的機(jī)械強(qiáng)度和厚度,避免搬運(yùn)過程中產(chǎn)生破損。
4.7 改進(jìn)貯藏技術(shù)通過向包裝袋中添加干冰,或者向貯藏庫中充填干冰,能使苦杏仁在兩年內(nèi)不發(fā)生變質(zhì),還可在貯藏庫中鋪設(shè)多孔管道,向貯藏庫中多次均勻填充惰性氣體,降低貯藏庫的氧氣含量[17-18]。
4.8 加強(qiáng)貯藏管理針對苦杏仁變質(zhì)現(xiàn)象,應(yīng)采取“以防為主”的原則。入庫前,應(yīng)首先對貯藏庫進(jìn)行徹底的清掃和消毒,殺滅蟲源。入庫時(shí)應(yīng)詳細(xì)檢查苦杏仁是否有蟲卵、蟲洞或蛀屑,嚴(yán)禁帶蟲入庫。入庫后,加強(qiáng)管理,定期對貯藏庫進(jìn)行全面檢查,定期檢測苦杏仁的含水量等。
本研究通過對苦杏仁采后的生產(chǎn)過程進(jìn)行實(shí)地走訪,認(rèn)為采收、初加工、炮制、貯藏與包裝均可影響苦杏仁的質(zhì)量,并提出了多個(gè)優(yōu)化措施。建議對苦杏仁的采后,包括采收、初加工、炮制、貯藏與包裝等環(huán)節(jié)建立全過程的質(zhì)量控制系統(tǒng),制定科學(xué)、合理的標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程,從而全面控制苦杏仁的質(zhì)量。對于甘肅、寧夏等苦杏仁主產(chǎn)地,可進(jìn)一步制訂優(yōu)質(zhì)苦杏仁的采后規(guī)范和分級標(biāo)準(zhǔn)。