我國(guó)豇豆中農(nóng)藥最大殘留限量和檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)新進(jìn)展

周雪麗 李俊 祝愿 王震 蔡滔

摘 要：通過(guò)對(duì)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）和《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中2，4-滴丁酸鈉鹽等112種農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763.1—2022）中涉及豇豆的農(nóng)藥最大殘留限量值、相關(guān)檢測(cè)方法等信息的歸納分析，梳理出目前涉及豇豆的農(nóng)藥限量標(biāo)準(zhǔn)共有131項(xiàng)，其中104項(xiàng)農(nóng)藥殘留參數(shù)有配套的檢測(cè)方法41個(gè)。截至2023年6月，我國(guó)豇豆中已批準(zhǔn)登記的農(nóng)藥產(chǎn)品有188種，包含有效成分39種。針對(duì)當(dāng)前豇豆農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)未完全覆蓋已登記有效成分、相關(guān)配套的檢測(cè)方法不全等問(wèn)題，建議探索制定豇豆中農(nóng)藥殘留高通量檢測(cè)方法，盡快補(bǔ)充完善已登記農(nóng)藥有效成分的限量值，為提高豇豆質(zhì)量安全水平提供更有力支撐。

關(guān)鍵詞：豇豆；農(nóng)藥殘留；最大殘留限量；檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)比較

Abstract： By summarizing and analyzing the maximum residue limit values and related detection methods of pesticides related to Vigna unguiculata in GB 2763—2021 and GB 2763.1—2022， it is found that there are 131 pesticide limit standards related to Vigna unguiculata， of which 104 have 21 supporting detection methods. As of June 2023， China has approved the registration of 188 pesticide products for use in Vigna unguiculata， which contain 39 active ingredients. In view of the current problems such as incomplete supporting methods and lack of pesticide registration varieties， it is suggested to develop high-throughput detection methods to continuously meet the needs of inspection and detection， supplement the limited value of registered pesticide active ingredients， and continuously improve the quality and safety level of Vigna unguiculata in China.

Keywords： Vigna unguiculata; pesticide residues; maximum residue limits; comparison of testing standards

豇豆是重要的“菜籃子”產(chǎn)品，在我國(guó)多作為豆類蔬菜種植，是蔬菜中的大宗品類，食味優(yōu)質(zhì)、營(yíng)養(yǎng)健康，深受消費(fèi)者喜愛(ài)，種植效益良好[1]。由于豇豆喜溫喜光，病蟲害多發(fā)重發(fā)，用藥頻繁，花果同期，采摘期間隔短，加之以小農(nóng)戶分散生產(chǎn)為主，豇豆農(nóng)藥殘留問(wèn)題突出[2-3]。國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局食品安全抽檢公布結(jié)果查詢系統(tǒng)[4]的數(shù)據(jù)表明，2014年1月至2023年6月期間，共抽檢豇豆樣品96 183批次，其中有5 700批次不合格，不合格率為5.93%，不合格項(xiàng)主要為倍硫磷、三唑磷、噻蟲胺、滅蠅胺、噻蟲嗪、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽等農(nóng)藥殘留，禁用農(nóng)藥檢出和常規(guī)農(nóng)藥超標(biāo)的問(wèn)題同時(shí)存在，豇豆的農(nóng)藥殘留已成為制約豇豆產(chǎn)業(yè)綠色發(fā)展的重要問(wèn)題。本文以《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）[5]和2023年5月剛實(shí)施的《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中2，4-滴丁酸鈉鹽等112種農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763.1—2022）[6]為基礎(chǔ)，闡述了豇豆農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)的最新變化，梳理了豇豆病蟲害用藥登記現(xiàn)狀，歸納總結(jié)檢測(cè)方法的技術(shù)要點(diǎn)，以期為提高豇豆綠色生產(chǎn)水平、保障豇豆質(zhì)量安全提供參考。

1 我國(guó)豇豆中農(nóng)藥最大殘留限量現(xiàn)狀

1.1 豇豆中農(nóng)藥最大殘留限量

根據(jù)GB 2763中食品類別劃分，豇豆屬蔬菜、豆類蔬菜、莢可食類豆類蔬菜，梳理出豇豆中農(nóng)藥殘留限量共131項(xiàng)，其中食品類別為豇豆的有17項(xiàng)、莢可食類豆類蔬菜13項(xiàng)、豆類蔬菜100項(xiàng)、蔬菜類1項(xiàng)。針對(duì)豇豆制定的17項(xiàng)限量項(xiàng)目分別是阿維菌素、百菌清、草銨膦、代森錳鋅、腈菌唑、螺蟲乙酯、氯蟲苯甲酰胺、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、馬拉硫磷、滅蠅胺、溴氰蟲酰胺、乙基多殺菌素、茚蟲威、代森鋅、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、甲基硫菌靈、氰戊菊酯。按照限量值類別分，131項(xiàng)農(nóng)藥限量中有43項(xiàng)為臨時(shí)限量，占比為32.8%；按農(nóng)藥主要用途分，殺蟲劑78項(xiàng)、殺菌劑16項(xiàng)、殺螨劑6項(xiàng)、除草劑23項(xiàng)、殺蟲劑（殺螨劑）3項(xiàng)、殺線蟲劑2項(xiàng)、殺蟲劑（除草劑）1項(xiàng)、殺蟲劑（殺菌劑）1項(xiàng)、熏蒸劑1項(xiàng)；按限量值大小分，4項(xiàng)農(nóng)殘限量值≥5 mg·kg-1，19項(xiàng)限量值＜5 mg·kg-1且≥1 mg·kg-1，24項(xiàng)限量值＜1 mg·kg-1且≥0.1 mg·kg-1，84項(xiàng)限量值＜0.1 mg·kg-1且≥0.01 mg·kg-1。豇豆中農(nóng)藥殘留項(xiàng)目中近三成為臨時(shí)限量，約六成為殺蟲劑，超六成限量值低于0.1 mg·kg-1。

1.2 農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)變化情況

2023年5月正式實(shí)施的GB 2763.1—2022中涉及豇豆農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)共有5處變化。代森鋅、甲基硫菌靈、氰戊菊酯等3項(xiàng)新增豇豆限量規(guī)定。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽在GB 2763—2021中規(guī)定其在豆類蔬菜（菜豆、菜用大豆除外）中的最大殘留限量為0.015 mg·kg-1，但在GB 2763.1—2022中規(guī)定豇豆限量值為0.2 mg·kg-1，相比原限量值放寬了13倍。氟烯線砜的中文名稱發(fā)生變更，由原來(lái)的氟噻蟲砜變更為氟烯線砜，但限量值不變。具體見表1。

1.3 豇豆中禁限用農(nóng)藥情況

根據(jù)國(guó)家相關(guān)規(guī)定，除國(guó)家禁止使用的52種農(nóng)藥外，包含在蔬菜中禁止使用的氧化樂(lè)果、滅多威、克百威、丁硫克百威、涕滅威、乙酰甲胺磷、硫環(huán)磷、內(nèi)吸磷、氯唑磷、三唑磷、樂(lè)果、毒死蜱、氟蟲腈等13種農(nóng)藥，共計(jì)65種農(nóng)藥在豇豆上禁止使用。六六六等32種禁止使用農(nóng)藥和氧樂(lè)果等13種限制使用農(nóng)藥均有限量規(guī)定。磷化鋅、磷化鎂、磷化鈣、汞制劑、砷類、鉛類、氟乙酰胺、敵枯雙、毒鼠強(qiáng)、甘氟、氟乙酸鈉、除草醚、毒鼠硅、二溴乙烷、二溴氯丙烷、福美甲胂、福美胂、林丹、氟蟲胺、2，4-滴丁酯等20種無(wú)限量規(guī)定，但根據(jù)《農(nóng)藥管理?xiàng)l例》[7]第六十條，農(nóng)藥使用者違規(guī)超范圍使用農(nóng)藥的，處以罰款；構(gòu)成犯罪的，依法追究刑事責(zé)任。

2 我國(guó)豇豆農(nóng)藥登記現(xiàn)狀

我國(guó)豇豆病蟲害種類繁多，危害嚴(yán)重，主要病蟲害有銹病、白粉病、炭疽病、根腐病、病毒病、豆莢螟、蚜蟲、薊馬、白粉虱、斑潛蠅、蠐螬、跳甲等[8-10]。根據(jù)中國(guó)農(nóng)藥信息網(wǎng)（http：//www.chinapesticide.org.cn/）[11]數(shù)據(jù)，截至2023年6月，豇豆獲批登記使用的農(nóng)藥產(chǎn)品共計(jì)188種，包含殺蟲劑154種（苦參堿為殺蟲劑、殺菌劑兩用），殺菌劑28種，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑4種，除草劑2種，殺螨劑1種；農(nóng)藥單劑147種，混配制劑41種。由表2可知，登記農(nóng)藥有效成分只有39種，其中殺蟲劑24種、殺菌劑12種、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑2種、除草劑1種。登記最多的5種農(nóng)藥商品分別為甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽（40種）、啶蟲脒（31種）、噻蟲嗪（31種）、代森錳鋅（20種）、硫黃（19種），以殺蟲劑、殺菌劑居多，除草劑僅草甘膦及銨鹽有登記。

甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽是豇豆中登記農(nóng)藥產(chǎn)品數(shù)量最多的有效成分，它是一種大環(huán)內(nèi)酯類殺蟲劑，具有觸殺、胃毒和組織滲透作用，對(duì)豇豆中薊馬、豆莢螟等有較好防效[12]。在2019年和2021年的GB 2763中均規(guī)定豆類蔬菜中甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽的最大殘留限量值為0.015 mg·kg-1，2020—2022年，全國(guó)多地出現(xiàn)豇豆中甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽超標(biāo)的通報(bào)，主要原因可能是種植人員為快速控制蟲害，加大用藥量或采收未達(dá)安全間隔期等不規(guī)范行為造成，致使市場(chǎng)銷售豇豆中殘留量超標(biāo)。增補(bǔ)版GB 2763.1—2022中新增甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽在豇豆中最大農(nóng)藥殘留限量值，限量值變更為0.2 mg·kg-1。

獲登記的39種農(nóng)藥有效成分中，除19種在GB 2763中有最大殘留限量值規(guī)定、2種屬于豁免農(nóng)藥外，有18種有效成分均無(wú)限量值。其中，苯醚甲環(huán)唑、吡唑醚菌酯、蟲螨腈等3種農(nóng)藥在其他豆類蔬菜品種中有限量規(guī)定，吡唑萘菌胺、氟啶蟲酰胺、苦參堿、噻蟲啉、噻呋酰胺、肟菌酯、唑蟲酰胺等7種農(nóng)藥在其他類別蔬菜中有限量規(guī)定，剩余8種有效成分無(wú)限量標(biāo)準(zhǔn)，包括苦參堿、金龜子綠僵菌、苦皮藤素、蛇床子素、雙丙環(huán)蟲酯、24-表蕓苔素內(nèi)酯、赤霉酸、硫黃等生物農(nóng)藥、無(wú)機(jī)農(nóng)藥或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，雖然大部分具有低毒、高效、低風(fēng)險(xiǎn)的特點(diǎn)，符合國(guó)家淘汰高毒農(nóng)藥的政策要求，順應(yīng)農(nóng)業(yè)病蟲草害綠色防控、農(nóng)藥減量增效的大趨勢(shì)，但對(duì)人體和環(huán)境并不是完全無(wú)害，應(yīng)該盡快出臺(tái)最大殘留限量值規(guī)定或納入農(nóng)藥豁免清單。

3 豇豆的檢測(cè)方法現(xiàn)狀

3.1 方法配套情況

豇豆中農(nóng)藥殘留在GB 2763標(biāo)準(zhǔn)和GB 2763.1中共41個(gè)配套檢測(cè)方法，覆蓋104個(gè)參數(shù)，方法主要以氣相色譜質(zhì)譜法、液相色譜質(zhì)譜法為主。草銨膦、溴氰蟲酰胺等27個(gè)參數(shù)無(wú)配套檢測(cè)方法，均為臨時(shí)限量。高通量檢測(cè)方法的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)包括GB 23200.113—2018、NY/T 761—2008、GB/T 20769—2008、GB 23200.8—2016及GB 23200.121—2021（表3），檢測(cè)范圍可涵蓋豇豆農(nóng)藥殘留限量的84種農(nóng)藥，占豇豆中限量總數(shù)的64.0%。其中，GB 23200.113—2008涉及參數(shù)最多，有46項(xiàng)；其次為NY/T 761—2008涉及35項(xiàng)，GB/T 20769—2008涉及參數(shù)25項(xiàng)，GB 23200.8—2016涉及參數(shù)21項(xiàng)，GB 23200.121—2021涉及參數(shù)19項(xiàng)。此外，41個(gè)配套檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)中有25個(gè)僅能檢測(cè)1項(xiàng)豇豆農(nóng)殘項(xiàng)目，占比為61%。如按GB 2763標(biāo)準(zhǔn)要求檢測(cè)豇豆中農(nóng)藥殘留，需采用多個(gè)檢測(cè)方法且超半數(shù)方法只檢測(cè)1個(gè)項(xiàng)目，存在檢測(cè)成本高、效率低等問(wèn)題，探索制定更高通量檢測(cè)方法顯得很有必要。檢驗(yàn)檢測(cè)不應(yīng)脫離實(shí)際，要結(jié)合農(nóng)產(chǎn)品當(dāng)前病蟲害防治用藥情況，有針對(duì)性地開展檢驗(yàn)檢測(cè)以提高效率和控制成本。此外，豇豆中超六成農(nóng)藥殘留的限量值低于0.1 mg·kg-1，27種無(wú)配套檢測(cè)方法的農(nóng)藥殘留中有16種最大殘留限量值為0.01 mg·kg-1，低限量值對(duì)檢測(cè)能力要求更高，實(shí)驗(yàn)室需配置靈敏度更高的儀器設(shè)備，才能滿足檢測(cè)的需求。

3.2 檢測(cè)方法比較

檢測(cè)參數(shù)覆蓋最多的5個(gè)檢測(cè)方法相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中，除GB/T 20769—2008采用液相質(zhì)譜方法外，其余4個(gè)方法均基于氣相色譜的方法。梳理發(fā)現(xiàn)GB/T 20769—2008和GB 23200.113—2008兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中的檢測(cè)方法覆蓋農(nóng)藥殘留參數(shù)為65個(gè)（其中6種農(nóng)藥兩個(gè)檢測(cè)方法均可使用），約占豇豆農(nóng)藥殘留限量總數(shù)一半。根據(jù)國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局食品安全抽檢公布結(jié)果查詢系統(tǒng)，豇豆不合格項(xiàng)主要為倍硫磷、三唑磷、噻蟲胺、滅蠅胺、噻蟲嗪、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽等農(nóng)藥，GB 23200.113—2008能覆蓋倍硫磷等有機(jī)磷和有機(jī)氯類農(nóng)藥殘留，GB/T 20769—2008可檢測(cè)滅蠅胺、阿維菌素及噻蟲嗪、噻蟲胺等煙堿類農(nóng)藥。此外，特丁硫磷、二溴磷兩個(gè)臨時(shí)限量無(wú)推薦檢測(cè)方法，但在GB 23200.113—2008為可檢測(cè)參數(shù)，建議基于現(xiàn)有檢測(cè)方法盡快完善有關(guān)規(guī)定。

4 結(jié)論與建議

隨著我國(guó)食品安全標(biāo)準(zhǔn)的不斷完善，農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)數(shù)量不斷增加，更好地滿足了農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全評(píng)價(jià)需要，為我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全提供了更堅(jiān)實(shí)的保障。目前，我國(guó)在豇豆的農(nóng)藥管理上還存在超范圍使用農(nóng)藥、部分農(nóng)藥殘留尚未制定最大殘留限量、部分農(nóng)藥殘留缺乏檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)、檢測(cè)方法覆蓋范圍不廣等問(wèn)題。農(nóng)藥殘留限量值方面，建議盡快參考其他類蔬菜的限量值，制定苯醚甲環(huán)唑等10種在豇豆上已登記農(nóng)藥有效成分的限量值，避免農(nóng)藥登記有效成分和殘留限量標(biāo)準(zhǔn)脫節(jié)的情況發(fā)生。檢測(cè)方法方面，針對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法多而雜、配套不齊等問(wèn)題，建議盡快補(bǔ)充完善暫無(wú)配套方法的草銨膦、溴氰蟲酰胺等27項(xiàng)農(nóng)藥殘留的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，探索制定參數(shù)覆蓋更廣的高通量檢測(cè)方法，在保障檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性基礎(chǔ)上，達(dá)到降低檢測(cè)成本、提高檢測(cè)效率、擴(kuò)大應(yīng)用范圍等目的。

此外，結(jié)合此次甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽限量值變更，在人們消費(fèi)觀念向健康轉(zhuǎn)變的今天，應(yīng)在風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估后細(xì)化制定農(nóng)藥殘留限量值。在風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的科學(xué)基礎(chǔ)上，綜合考慮農(nóng)藥對(duì)高等動(dòng)物的毒性、當(dāng)前殘留量情況、膳食攝入量等因素，科學(xué)有效地細(xì)化完善農(nóng)產(chǎn)品中最大農(nóng)藥殘留限量，使我國(guó)限量標(biāo)準(zhǔn)的制訂、修訂脫離“一刀切”方式，充分以問(wèn)題為導(dǎo)向，研究解決措施，為保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全、指導(dǎo)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)科學(xué)合理用藥、促進(jìn)產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展提供基礎(chǔ)保障。

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