蘇州市蔬菜水果中新煙堿類農(nóng)藥殘留監(jiān)測

李苗，金萍，代菲，馬玉秋，丁洪流

蘇州市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院（蘇州 215104）

近年來，新煙堿類農(nóng)藥作為一種新型殺蟲劑被廣泛使用[1-4]。該類化合物噻蟲嗪、吡蟲啉、噻蟲胺和啶蟲脒在蔬菜、水果中不斷被檢出，給農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量帶來嚴(yán)重的安全隱患[5-6]。根據(jù)《食品安全抽樣檢驗管理辦法》（國家總局第15號令）結(jié)合抽檢工作實際，對蘇州市各區(qū)批發(fā)市場、農(nóng)貿(mào)市場、超市及菜市場銷售的蔬菜水果隨機(jī)抽樣，多次累積采集樣品1 195批次，對噻蟲嗪、吡蟲啉、噻蟲胺和啶蟲脒的殘留量進(jìn)行檢測，以監(jiān)控蘇州市蔬菜水果中噻蟲嗪、吡蟲啉、噻蟲胺和啶蟲脒4種新煙堿類農(nóng)藥殘留狀況，為農(nóng)產(chǎn)品安全風(fēng)險評估及相關(guān)部門監(jiān)管提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 樣品來源

蘇州市各區(qū)批發(fā)市場、農(nóng)貿(mào)市場、超市及菜市場銷售的蔬菜水果隨機(jī)抽樣，多次累積采集樣品1 195批次（同一攤位、同一種類、同一碼放堆的產(chǎn)品視為一個批次）。所采樣品中，菜薹1批，大白菜147批，黃瓜28批，姜81批，豇豆83批，韭菜68批，辣椒180批，普通白菜（小白菜、小油菜、青菜）178批，茄子116批，芹菜102批，甜椒11批，油麥菜24批，芒果6批，梨49批，蘋果69批，西瓜7批，香蕉45批。

1.1.2 主要儀器與試劑

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（1290/6470，電子噴霧離子源ESI，美國Agilent）；分析天平（ME1002，美國梅特勒-托利多）；渦旋儀（Multi Reax，德國海道爾夫公司）；離心機(jī)（AG 22331 Hamburg，德國艾本德）；組織搗碎機(jī)（AH-30，?？苾x器有限公司）；等。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：吡蟲啉（質(zhì)量濃度100 μg/mL，編號2103574）、噻蟲胺（質(zhì)量濃度100 μg/mL，編號R3390140）、啶蟲脒（質(zhì)量濃度99.9 μg/mL，編號2101595）、噻蟲嗪（質(zhì)量濃度99.8 μg/mL，編號S076709）。甲醇、乙腈、甲酸（均為色譜純），氯化鈉、乙酸鈉、乙酸、無水硫酸鈉、檸檬酸鈉二水合物、檸檬酸二鈉鹽倍半水合物、甲酸銨（均為分析純）；一級試驗用水。

1.2 方法

1.2.1 檢測方法

依據(jù)《食品安全監(jiān)督抽檢實施細(xì)則（2022年版）》中對噻蟲嗪、吡蟲啉、噻蟲胺、和啶蟲脒4種煙堿類農(nóng)藥在蔬菜水果中殘留量檢測的方法要求，在GB 23200.121—2021《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中331種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》中，噻蟲嗪、吡蟲啉、啶蟲脒的定量限均為0.01 mg/kg，GB 23200.39—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中噻蟲嗪及其代謝物噻蟲胺殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》中，噻蟲胺的測定低限為0.010 mg/kg。

1.2.2 結(jié)果判定方法

根據(jù)GB 2763—2021《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》，噻蟲嗪、吡蟲啉、噻蟲胺和啶蟲脒4種農(nóng)藥在水果蔬菜中檢測結(jié)果不得超過最大殘留限量，否則判為不合格，4種農(nóng)藥在食品中最大殘留限量如表1~表4所示。

表1 食品中吡蟲啉最大殘留限量

表2 食品中啶蟲脒最大殘留限量

表3 食品中噻蟲胺最大殘留限量

表4 食品中噻蟲嗪最大殘留限量

2 結(jié)果與分析

2.1 不同煙堿類農(nóng)藥檢出情況

4種煙堿類農(nóng)藥均有不同程度檢出，檢出率從高到低依次為啶蟲脒（19.8%）＞噻蟲胺（13.2%）＞吡蟲啉（6.4%）＞噻蟲嗪（5.0%）。其中，超標(biāo)率最高的農(nóng)藥是噻蟲胺（3.8%），其次為噻蟲嗪（1.3%），啶蟲脒（0.3%），吡蟲啉未發(fā)現(xiàn)超標(biāo)，具體情況見表5。

表5 4種農(nóng)藥在蔬菜水果中檢出情況

2.2 不同蔬菜水果中農(nóng)藥檢出情況

根據(jù)《國家食品安全監(jiān)督抽檢實施細(xì)則（2022年版）》《食品安全監(jiān)督抽檢和風(fēng)險監(jiān)測工作規(guī)范》要求，市場采購的不同蔬菜、水果中4種煙堿類農(nóng)藥殘留檢出情況，除了豇豆、韭菜未檢出吡蟲啉，普通白菜、甜椒、西瓜未檢出噻蟲嗪、香蕉未檢出噻蟲胺，其他蔬菜、水果中均有不同程度檢出，如表6所示。另外，不合格農(nóng)產(chǎn)品主要集中在姜、豇豆、辣椒、芹菜、普通白菜（小青菜）中，即：姜中噻蟲胺超標(biāo)率21.0%（17/81），噻蟲嗪超標(biāo)率12.3%（10/81），豇豆中噻蟲胺超標(biāo)率1.2%（1/83），噻蟲嗪超標(biāo)率3.6%（3/83），啶蟲脒超標(biāo)率1.2%（1/83）；芹菜中噻蟲胺超標(biāo)率1.0%（1/102），辣椒中噻蟲胺超標(biāo)率2.2%（4/180），啶蟲脒超標(biāo)率0.6%（1/180）；普通白菜（小青菜）超標(biāo)率0.6%（1/178）。

表6 各蔬菜水果中農(nóng)藥檢出情況

3 討論

新煙堿類農(nóng)藥可與乙酰膽堿受體相結(jié)合，阻斷中樞神經(jīng)正常傳導(dǎo)，同時對淋巴細(xì)胞產(chǎn)生基因毒性和細(xì)胞毒性[7-8]。近年來，新煙堿類農(nóng)藥作為一種新型殺蟲劑被廣泛用于蔬菜水果中，超量或不規(guī)范使用使得農(nóng)產(chǎn)品中新煙堿類農(nóng)藥殘留嚴(yán)重[9-11]。2022年下半年監(jiān)測發(fā)現(xiàn)，蘇州市抽檢的蔬菜水果中噻蟲嗪、吡蟲啉、噻蟲胺、和啶蟲脒4種新煙堿類農(nóng)藥均有不同程度檢出，其中：啶蟲脒檢出率為19.8%，超標(biāo)率為0.3%；噻蟲胺檢出率為13.2%，超標(biāo)率為3.8%；吡蟲啉檢出率為6.4%，超標(biāo)率為0；噻蟲嗪檢出率為5.0%，超標(biāo)率為1.3%。此外，除了豇豆、韭菜未檢出吡蟲啉，普通白菜、甜椒、西瓜中未檢出噻蟲嗪、香蕉中未檢出噻蟲胺，其他蔬菜水果中均有不同程度檢出，其中：農(nóng)產(chǎn)品姜中噻蟲胺超標(biāo)率21.0%，噻蟲嗪超標(biāo)率12.3%，豇豆中噻蟲胺超標(biāo)率1.2%，噻蟲嗪超標(biāo)率3.6%，啶蟲脒超標(biāo)率1.2%；芹菜中噻蟲胺超標(biāo)率1.0%，辣椒中噻蟲胺超標(biāo)率2.2%，啶蟲脒超標(biāo)率0.6%；普通白菜（小青菜）超標(biāo)率0.6%，其他蔬菜水果未發(fā)現(xiàn)超標(biāo)項。綜上表明，新型煙堿類農(nóng)藥殘留問題依然嚴(yán)重，尤其噻蟲胺、噻蟲嗪殘留最為嚴(yán)重，因此，開展農(nóng)產(chǎn)品安全監(jiān)督抽檢，及時發(fā)現(xiàn)并有效防控農(nóng)產(chǎn)品安全風(fēng)險，切實保障廣大群眾食品安全尤為重要。

4 結(jié)論

2022年下半年監(jiān)測分析表明，蘇州市抽檢的蔬菜水果中噻蟲嗪、吡蟲啉、噻蟲胺、和啶蟲脒4種新煙堿類農(nóng)藥殘留問題依然不容小覷，針對這一情況，應(yīng)按季度部署、逐月開展、均衡推進(jìn)的原則，適當(dāng)增加抽樣量，進(jìn)一步提高蔬菜水果中煙堿類農(nóng)藥殘留抽檢的針對性，為農(nóng)產(chǎn)品安全風(fēng)險監(jiān)測和評估積累數(shù)據(jù)。