白酒中氰化物測定方法改進(jìn)

郝海泳

（山西杏花村汾酒廠股份有限公司，山西汾陽 032200）

氰化物是指帶有氰離子（CN-）的化合物，具有很強(qiáng)的毒性，屬于劇毒物質(zhì)。白酒是世界六大蒸餾酒之一，在我國有著悠久的生產(chǎn)、飲用歷史，國內(nèi)每年的白酒產(chǎn)量呈上升趨勢，發(fā)展前景廣闊。隨著人們對食品安全的重視，白酒中氰化物含量受到人們的關(guān)注。我國衛(wèi)生部在2012 年8 月6 日發(fā)布GB 2757—2012《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)蒸餾酒及其配制酒》，要求從2013年2月1日起開始實(shí)施，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了白酒中氰化物含量≤8.0 mg/L。

GB 5009.36—2016 第二法氣相色譜法中以水作為基體，在頂空進(jìn)樣器中進(jìn)行加熱達(dá)到平衡，進(jìn)入氣相色譜進(jìn)行分離，電子捕獲檢測器檢測。但是白酒中氰化物本身含量低，按照方法進(jìn)行稀釋進(jìn)樣之后測定值更小，影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性，所以對該方法進(jìn)行改進(jìn)，以60%乙醇為基體配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，直接移取酒樣（不加水稀釋）加入磷酸和氯銨T 溶液進(jìn)行分析，經(jīng)試驗(yàn)結(jié)果較好。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

PE TurboMatrix110 頂空進(jìn)樣器，珀金埃爾默儀器公司；PE GC580 氣相色譜儀，珀金埃爾默儀器公司；VORTEX Genius 3 渦旋振蕩器，艾卡儀器設(shè)備有限公司；分析天平，感量0.1 mg，梅特勒托利多集團(tuán)。

磷酸，分析純，天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技材料有限公司；氯胺T，分析純，天津市大茂化學(xué)試劑廠；無水乙醇，色譜純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司；氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，產(chǎn)品編號GBW（E）080115，質(zhì)量濃度50μg/mL，中國計(jì)量科學(xué)研究院。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

分別吸取0.00 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.30 mL、0.40 mL、0.50 mL 的氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL 容量瓶中，用60%乙醇稀釋并定容至刻度線，配制成質(zhì)量濃度為0.00 mg/L、0.05 mg/L、0.10 mg/L、0.15 mg/L、0.20 mg/L、0.25 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，搖勻備用。

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線制作

分別準(zhǔn)確移取10.0 mL 氰離子標(biāo)準(zhǔn)工作溶液于6個頂空瓶中，加入0.2 mL 磷酸溶液（1+5），渦旋混合，然后加入0.2 mL 氯胺T 溶液（10 g/L），立即加蓋密封，渦旋混合，待測。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)試樣的配制

考慮到在實(shí)際檢測過程中酒精度為42%vol 和53%vol 的試樣較多，所以分別配制以40%、50%、60%乙醇為基體的標(biāo)準(zhǔn)品作為測試樣品。

在不同基體的標(biāo)準(zhǔn)測試樣品中分別加入一定量氰化物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，作為加標(biāo)回收率測定樣品。

1.2.4 試樣測定準(zhǔn)確移取10 mL 配制好的標(biāo)準(zhǔn)測試樣品以及加標(biāo)樣品進(jìn)行處理，加蓋密封，渦旋混合，待測。

1.3 儀器條件及參數(shù)設(shè)定

1.3.1 頂空條件

頂空平衡溫度:50 ℃；取樣針溫度:55 ℃；傳輸線溫度:100 ℃；頂空加熱時間:30 min；進(jìn)樣時間:0.03 min；加壓時間:1 min；載氣:25.5 psi。

1.3.2 氣相色譜參考條件

色譜柱:WAX 毛細(xì)管柱30 m×0.25 mm(內(nèi)徑)×0.25μm(膜 厚)；色譜柱溫度:40 ℃保持5 min,以50 ℃/min 速率升至200 ℃保持2 min；載氣:氮?dú)?純度≥99.999%；進(jìn)樣口溫度:200 ℃；檢測器溫度:260 ℃；分流比:5∶1；柱流速:2.0 mL/min。

2 結(jié)果與分析

2.1 校準(zhǔn)曲線

將配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液上機(jī)分析，并對峰面積-質(zhì)量濃度曲線進(jìn)行擬合，得到線性方程y=7 792.881 264+292 997.251 140x，R2=0.998 14，結(jié)果表明在0.00 mg/L～0.25 mg/L 范圍內(nèi)，校準(zhǔn)曲線線性良好。

2.2 方法精密度測試

分別對基體為40%乙醇，50%乙醇，60%乙醇的高中低3 種不同濃度的樣品進(jìn)行測試，測試結(jié)果見表1。

表1 方法精密度測試結(jié)果

GB 5009.36—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中氰化物的測定》第二法氣相色譜法要求，重復(fù)性條件下獲得的2 次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不超過算術(shù)平均值的15%，上述精密度測試結(jié)果相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.14%～4.87%，滿足方法要求。

2.3 方法準(zhǔn)確度測試

分別對加入氰化物標(biāo)準(zhǔn)品的加標(biāo)樣進(jìn)行測試，測試結(jié)果見表2。

表2 加標(biāo)回收率測試結(jié)果

在不同基體濃度的樣品加入氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照試驗(yàn)方法進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)，回收率為96.6%～104.2%，方法準(zhǔn)確度較高。

3 結(jié)論

本試驗(yàn)在GB 5009.36—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中氰化物的測定》第二法氣相色譜法測定白酒中氰化物含量的基礎(chǔ)上，對該方法進(jìn)行改進(jìn)，以60%乙醇為基體配制標(biāo)準(zhǔn)曲線，直接吸取試樣加入磷酸、氯胺T渦旋混合后上機(jī)測試。經(jīng)方法學(xué)驗(yàn)證，校準(zhǔn)曲線在0.00 mg/L～0.25 mg/L 范圍內(nèi)線性良好；對于酒精度在40%vol～60%vol 范圍內(nèi)的樣品測試結(jié)果加標(biāo)回收率為96.6%～104.2%，精密度試驗(yàn)RSD為4.87%，準(zhǔn)確度高，說明該方法可用于白酒中氰化物的測定。