高頻紅外碳硫儀快速測(cè)定鎳鉛鋅礦石中的硫含量

耶曼， 李婧， 馬怡飛， 柯艷， 李小桂

(西安西北有色地質(zhì)研究院有限公司， 陜西 西安 710054)

中國礦產(chǎn)資源豐富，類型繁多，其中鎳礦石、鉛礦石和鋅礦石等均為金屬冶煉的重要原材料，在冶金、化工、機(jī)械、電氣、醫(yī)藥、軍事等很多領(lǐng)域中都具有廣泛的應(yīng)用，前景良好[1-2]。硫作為礦石中常見的有害雜質(zhì)元素，在礦石中主要以硫化物形式存在[3-4]，硫含量的高低會(huì)直接影響金屬材料的力學(xué)性能、抗腐蝕性能及耐磨性等，限制了礦石原料的應(yīng)用范圍。因此，準(zhǔn)確、快速測(cè)定礦石中的硫含量具有重要意義。

應(yīng)用高頻紅外碳硫儀測(cè)定硫，具有方法操作簡單、檢出限低、測(cè)定范圍廣[5-8]等優(yōu)點(diǎn)，能極大地提高樣品檢測(cè)效率[9]，已被廣泛應(yīng)用于地質(zhì)樣品中碳、硫的檢測(cè)[10-13]。此外，國家標(biāo)準(zhǔn)方法、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法中也規(guī)定了相關(guān)方法測(cè)定碳硫含量的應(yīng)用，如《鐵礦石：碳和硫含量的測(cè)定 高頻燃燒紅外吸收法》(GB/T 6730.61—2005)規(guī)定了鐵礦石中碳、硫含量范圍分別為0.01%～2.5%和0.001%～2.0%的測(cè)定方法；《鎳化學(xué)分析方法：硫量的測(cè)定 高頻感應(yīng)爐燃燒紅外吸收法》(GB/T 8647.8—2006)規(guī)定了鎳礦石中硫含量范圍在0.0010%～0.050%的測(cè)定方法；《區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法 第25部分：碳量測(cè)定 燃燒-紅外吸收光譜法》(DZ/T 0279.25—2016)規(guī)定了水系沉積物和土壤中碳含量范圍在0.01%～10%的測(cè)定方法等。但這些標(biāo)準(zhǔn)方法的檢測(cè)范圍有限，多適用于低含量硫的測(cè)定。在此基礎(chǔ)上，大量學(xué)者采用高頻燃燒-紅外吸收法開展了高含量硫的檢測(cè)方法研究[14-19]。楊小莉等[15]采用與實(shí)際樣品化學(xué)性質(zhì)相似的銅鉛鋅礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，建立了高頻燃燒紅外吸收法測(cè)定銅鉛鋅礦石中硫含量跨度范圍較大的(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.106%～10.76%)分析方法，但該方法檢測(cè)池單一，僅適用于硫含量小于11%的礦石檢測(cè)；周富強(qiáng)等[18]采用高頻紅外吸收法，以硫酸鉀建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，利用高純二氧化硅粉對(duì)高含量硫的樣品進(jìn)行稀釋，建立了礦產(chǎn)品中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01%～53%的測(cè)定方法，該方法雖然測(cè)定范圍廣，但標(biāo)準(zhǔn)曲線分段過多，對(duì)于實(shí)際檢測(cè)中未知硫含量的樣品，加大了檢測(cè)工作量，增加了檢測(cè)成本。

針對(duì)高頻紅外碳硫儀測(cè)定硫分析方法中檢測(cè)池單一、難以準(zhǔn)確測(cè)定高含量硫及標(biāo)準(zhǔn)曲線分段過多而降低檢測(cè)效率等問題，本文在之前實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，通過高低硫檢測(cè)池切換的方法，采用高含量硫和低含量硫兩條檢測(cè)曲線相結(jié)合的方式，進(jìn)行了樣品稱樣量、純鐵助熔劑添加量及分析時(shí)間等測(cè)定條件對(duì)硫含量影響的系列研究，建立了高頻紅外碳硫儀快速測(cè)定鎳鉛鋅礦石中硫含量的檢測(cè)方法，并通過國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證了方法的精密度及準(zhǔn)確度，將測(cè)定結(jié)果與燃燒碘量法進(jìn)行比較，佐證了方法的準(zhǔn)確度。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及工作條件

HCS-808型高頻紅外碳硫分析儀(四川賽恩斯儀器有限公司)，儀器主要工作參數(shù)為：供壓電壓220V±5%，50Hz；分析氧氣壓力0.08MPa，分析氧氣流速2.8L/min；動(dòng)力氧氣壓力0.5MPa，動(dòng)力氧氣流速1.8L/min；室內(nèi)溫度15～30℃，相對(duì)濕度<70%。

BS124S型電子天平(賽多利斯科學(xué)儀器有限公司)，精度為0.0001g；SGM2880A型人工智能箱式電阻爐(洛陽市西格馬儀器制造有限公司)；101-1AB型電熱鼓風(fēng)干燥箱(天津市泰斯特儀器有限公司)。

碳硫儀專用瓷坩堝(型號(hào)Φ25mm×25mm，四川賽恩斯儀器有限公司)。高效變色干燥劑、堿石棉、無水高氯酸鎂；高純氧氣(純度不小于99.5%)。

純鐵助熔劑：國家工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品，鐵含量大于99.8%，硫含量小于0.0005%(四川賽恩斯儀器有限公司)；純鎢助熔劑：國家工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品，鎢含量不小于99.95%，硫含量不大于0.0003%(四川賽恩斯儀器有限公司)。

1.2 實(shí)驗(yàn)樣品

鎳礦石與精礦成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：GBW07145(硫含量標(biāo)準(zhǔn)值0.74%±0.06%)、GBW07146(硫含量標(biāo)準(zhǔn)值1.53%±0.06%)、GBW07147(硫含量標(biāo)準(zhǔn)值3.78%±0.07%)、GBW07148(硫含量標(biāo)準(zhǔn)值18.14%±0.41%)，均為中國地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所研制。

鉛鋅礦石成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：GBW(E)070077(硫含量標(biāo)準(zhǔn)值2.90%)、GBW(E)070080(硫含量標(biāo)準(zhǔn)值15.62%)，均為陜西省地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)研究所研制；GBW(E)070026(硫含量標(biāo)準(zhǔn)值5.87%±0.07%)，原地質(zhì)礦產(chǎn)部河南省中心實(shí)驗(yàn)室研制。

鉛礦石成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：GBW07172(硫含量標(biāo)準(zhǔn)值10.26%±0.19%)，西藏自治區(qū)地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局中心實(shí)驗(yàn)室研制。

鋅精礦成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：GBW07168(硫含量標(biāo)準(zhǔn)值32.0%±0.3%)，中國地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所研制。

多金屬礦石成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：GBW07163(硫含量標(biāo)準(zhǔn)值6.74%±0.11%)，中國地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所研制。

富鉛鋅礦石成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：GBW07165(硫含量標(biāo)準(zhǔn)值29.0%±0.4%)，中國地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所研制。

實(shí)際礦石樣品：均來自青海某礦業(yè)公司委托的檢測(cè)樣品，樣品粒度均不大于0.074mm(200目)。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1樣品硫含量測(cè)定步驟

前處理：將瓷坩堝放入1200℃箱式電阻爐中灼燒4h，去除瓷坩堝自身硫含量及水分含量對(duì)樣品測(cè)定結(jié)果的影響，待冷卻至室溫后置于干燥器中備用。將待測(cè)樣品放入105℃恒溫干燥箱中烘烤2h，再冷卻至室溫，置于干燥器中備用。

檢測(cè)步驟：稱取0.50g純鐵助熔劑于烘干的瓷坩堝中，再稱取0.0400g烘好的待測(cè)樣品，均勻地加入純鎢助熔劑2.0g，在1.1節(jié)儀器工作條件下，開機(jī)后示波器信號(hào)約15～20s后穩(wěn)定，因此設(shè)置清洗時(shí)間20s，加熱時(shí)間20s，分析時(shí)間45s，進(jìn)行待測(cè)樣品硫含量檢測(cè)。

1.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

儀器使用前需要用不同含量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行校正，每種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)分析2～3次，其分析結(jié)果重復(fù)性應(yīng)符合國家允許的誤差要求后才能進(jìn)行曲線校正[6]，且使用不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)繪制曲線可以減少不同含量待測(cè)樣品的誤差，使用相同基體的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以提高檢測(cè)的準(zhǔn)確性，采用多點(diǎn)校正的方式測(cè)量結(jié)果更佳且測(cè)量范圍更廣[20-21]。

實(shí)驗(yàn)先選用高硫池，采用系列國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)070077、GBW07147、GBW(E)070026、GBW07172、GBW07148、GBW07168(硫標(biāo)準(zhǔn)值依次為2.90%、3.78%、5.87%、10.26%、18.14%、32.0%)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線y1=1.0005x1-0.0027(R2=0.9997)，測(cè)定范圍為2.9%～32.0%；再選用低硫池，采用系列國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07145、GBW07146、GBW(E)070077、GBW07147、GBW(E)070026(硫標(biāo)準(zhǔn)值依次為0.74%、1.53%、2.90%、3.78%、5.87%)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線y2=0.9885x2+0.0238(R2=0.9995)，測(cè)定范圍為0.74%～5.87%。校正好曲線檢測(cè)樣品時(shí)，通過設(shè)置智能高低硫檢測(cè)池切換模式來擴(kuò)大樣品測(cè)定范圍，并將切換值設(shè)置為3.0%，即：當(dāng)待測(cè)樣品中硫含量≥3.0%時(shí)，儀器自動(dòng)選擇高硫池測(cè)定結(jié)果；當(dāng)硫含量<3.0%時(shí)，儀器自動(dòng)選擇低硫池測(cè)定結(jié)果，智能切換模式下硫含量測(cè)定范圍擴(kuò)大至 0.74%～32.0%。

2 結(jié)果與討論

2.1 稱樣量對(duì)硫含量結(jié)果的影響

礦石屬于低電磁感應(yīng)樣品，采用高頻燃燒-紅外吸收法檢測(cè)時(shí)需要加導(dǎo)電、導(dǎo)磁的助熔材料。稱樣量的大小直接影響著助熔劑添加量和樣品分析時(shí)間的選擇，也是決定樣品是否充分燃燒、轉(zhuǎn)化等的重要因素。稱樣量過小，樣品代表性不足，測(cè)定結(jié)果穩(wěn)定性差；稱樣量過大，樣品燃燒不完全，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低[15]。因此，選擇合適的稱樣量是保證樣品檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度的主要因素之一。

圖1 不同稱樣量下硫含量測(cè)定結(jié)果Fig.1 Results of sulfur content with different sample weights

采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07146(硫標(biāo)準(zhǔn)值為1.53%)、GBW07172(硫標(biāo)準(zhǔn)值為10.26%)和GBW07168(硫標(biāo)準(zhǔn)值為32.0%)進(jìn)行試驗(yàn)。分別稱取樣品0.0200、0.0300、0.0400、0.0500、0.0700和0.1000g，每個(gè)樣品平行測(cè)定3次求平均值，繪制不同稱樣量對(duì)硫測(cè)定結(jié)果的影響曲線。從圖1分析結(jié)果可得，當(dāng)稱樣量小于0.0300g或大于0.0700g時(shí)，三個(gè)樣品的硫含量測(cè)定值均嚴(yán)重偏低；當(dāng)稱樣量為0.0300g時(shí)，硫含量較低的GBW07146其測(cè)定值仍然偏低，超出誤差范圍，GBW07172硫含量測(cè)定值則略偏低，但在誤差允許范圍，而硫含量較高的GBW07168其測(cè)定值則與標(biāo)準(zhǔn)值相近；當(dāng)稱樣量為0.0500g時(shí)，GBW07146和GBW07172兩個(gè)樣品的硫含量測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值最接近，而硫含量較高的GBW07168測(cè)定值偏低，超出誤差范圍。這是因?yàn)闃悠吩谌紵^程中產(chǎn)生的粉塵及水蒸氣等均會(huì)對(duì)SO2產(chǎn)生微弱的吸附作用，隨著樣品數(shù)量的增加，堆積的粉塵量逐漸增多。每個(gè)樣品分析時(shí)，由于爐膛中堿性氧化物和水蒸汽的濃度無法一致，導(dǎo)致吸附作用力大小不一[6]。當(dāng)稱樣量過小時(shí)，樣品檢測(cè)過程中釋放的SO2量較少，即使少量的吸附作用，也會(huì)導(dǎo)致樣品測(cè)定結(jié)果不穩(wěn)定，誤差大；隨著稱樣量的逐漸增加，微量的吸附作用對(duì)樣品檢測(cè)穩(wěn)定性影響變小，對(duì)硫含量較高的樣品影響可忽略，而低硫含量樣品的檢測(cè)結(jié)果則依然會(huì)受到影響；當(dāng)稱樣量過多時(shí)，由于每次檢測(cè)助熔劑添加量為固定量，則導(dǎo)致樣品不能充分燃燒，測(cè)定結(jié)果偏低，尤其是高硫含量樣品在燃燒過程中還會(huì)出現(xiàn)較多粉塵。因此，在保證樣品檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度高、穩(wěn)定性好的前提下，綜合考慮樣品檢測(cè)成本等因素，本文確定稱樣量為0.0400g。

2.2 純鐵助熔劑添加量的選擇

助熔劑在燃燒過程中，有氧化放熱作用，有助于樣品燃燒溫度的提高。助熔劑如果不合適，容易造成每次燃燒達(dá)到的最高溫度不一樣，從而使樣品中的硫轉(zhuǎn)化率不一樣，造成重復(fù)性不好。礦產(chǎn)品試樣的導(dǎo)磁導(dǎo)電性較差，單獨(dú)用一種助熔劑時(shí)，存在板電流變化較大、信號(hào)較低、熔融狀態(tài)較差、易飛濺、釋放效果不好等問題[18]。因此，選擇合適的助熔劑不僅可以稀釋樣品，促進(jìn)樣品燃燒，使之完全釋放出硫，還可以增加樣品的導(dǎo)磁性，有效提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性與穩(wěn)定性。純鐵屬于高電磁感應(yīng)物質(zhì)，通過高頻感應(yīng)可產(chǎn)生較大的渦電流和較多的焦耳熱，迅速提高爐溫，使樣品完全燃燒，且與樣品氧化物熔融時(shí)形成互溶的流體，使燃燒過程更穩(wěn)定。鎢的熔點(diǎn)高(熔點(diǎn)3382℃)、密度大，既可以提高樣品的熱容量，增加熱量助熔，又可以防止純鐵燃燒產(chǎn)生飛濺，且WO3的生成有利于SO2釋放[10]，此外WO3的逸出，增加了硫的擴(kuò)散速度，使硫充分氧化，揮發(fā)的WO3在700～800℃又轉(zhuǎn)化為固相，覆蓋在管道中尚存的Fe2O3上，阻止了SO2催化轉(zhuǎn)為SO3，防止了管道對(duì)硫的吸附，保證結(jié)果的可靠性。

純鐵燃燒時(shí)易產(chǎn)生飛濺，鎢可以作為很好的覆蓋。在參考前人成果[22-28]的基礎(chǔ)上，為提高結(jié)果穩(wěn)定性，確保在不同含量的鐵助熔劑中樣品燃燒過程不產(chǎn)生飛濺，實(shí)驗(yàn)中選擇在固定鎢粒2.0g的條件下[23-24]，分別稱取0.0400g標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07146和GBW07168，分析不同純鐵加入量對(duì)測(cè)定值的影響，每個(gè)樣品測(cè)定3次取平均值，測(cè)定結(jié)果見表1。

表1 純鐵加入量對(duì)硫測(cè)量值的影響

從表1結(jié)果可以看出，當(dāng)純鐵加入量為0.20g時(shí)，樣品的硫含量測(cè)定值較標(biāo)準(zhǔn)值嚴(yán)重偏低，超出允許誤差范圍，這是因?yàn)殍F量少，樣品無法充分燃燒；隨著鐵加入量的增加，硫含量測(cè)定值也變大了，但較標(biāo)準(zhǔn)值仍偏低，不過都在誤差允許范圍內(nèi)；當(dāng)鐵的加入量增大至0.50g時(shí)，兩個(gè)不同硫含量樣品的測(cè)定值均與各自標(biāo)準(zhǔn)值最接近；而當(dāng)鐵加入量繼續(xù)增大時(shí)，硫含量測(cè)定值又開始降低，這是因?yàn)殍F含量過高導(dǎo)致了樣品燃燒飛濺，且產(chǎn)生的粉塵量增加，此外鐵屑的硫空白也會(huì)影響樣品的測(cè)定結(jié)果。綜上所述，當(dāng)純鐵加入量為0.50g時(shí)，樣品熔融較好，且燃燒無飛濺，僅產(chǎn)生極少量粉塵，燃燒效果最佳，硫含量測(cè)試值與標(biāo)準(zhǔn)值結(jié)果最接近。考慮到樣品中的硫含量范圍跨度較大，因此選擇純鐵助熔劑添加量為0.50g，純鎢助熔劑添加量為2.0g，可保證不同硫含量的樣品均充分燃燒，且穩(wěn)定性好。

2.3 樣品分析時(shí)間的選擇

分析時(shí)間是決定硫釋放曲線形態(tài)的重要因素[29]，儀器分析時(shí)間的長短對(duì)樣品中硫含量測(cè)定值的影響也很明顯[30]。且礦石中大部分樣品的硫含量都較高，分析時(shí)應(yīng)盡量控制好分析時(shí)間，選擇合適的積分參數(shù)，使釋放曲線一直呈現(xiàn)正態(tài)分布的形態(tài)，保證樣品在充分燃燒的同時(shí)，也要考慮盡量減少拖尾帶來的影響。

選擇實(shí)驗(yàn)優(yōu)化好的稱樣量和助熔劑添加量，改變樣品燃燒的分析時(shí)間，對(duì)GBW07147、GBW07172和GBW07168進(jìn)行測(cè)定。從表2測(cè)定結(jié)果可見，分析時(shí)間小于35s時(shí)，樣品硫含量測(cè)定結(jié)果較標(biāo)準(zhǔn)值嚴(yán)重偏低，這是因?yàn)闀r(shí)間過短，樣品燃燒不充分，硫釋放不完全，從硫曲線形態(tài)圖中也可以明顯看出曲線積分不完全；分析時(shí)間為40s時(shí)，硫含量較高的GBW07168樣品的測(cè)定值偏低，樣品仍未能充分燃燒；分析時(shí)間增加至45s時(shí)，樣品測(cè)定值均與標(biāo)準(zhǔn)值最接近；當(dāng)分析時(shí)間繼續(xù)增大，紅外吸收峰的積分面積值增加，導(dǎo)致樣品測(cè)定值均偏高，但此時(shí)樣品中的硫已經(jīng)釋放完全，因此結(jié)果在誤差范圍內(nèi)。綜合考慮檢測(cè)成本及分析效率等因素，實(shí)驗(yàn)確定分析時(shí)間為45s，樣品硫釋放曲線圖均表現(xiàn)出平滑、完整。

表2 不同分析時(shí)間下硫含量測(cè)定結(jié)果

2.4 方法檢出限、精密度及準(zhǔn)確度驗(yàn)證

取經(jīng)過預(yù)處理灼燒過的空白坩堝12個(gè)，按照HJ 168—2010的要求，采用本實(shí)驗(yàn)優(yōu)化的分析方法連續(xù)測(cè)定硫含量最低的標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW07145(硫含量標(biāo)準(zhǔn)值0.74%)，平行測(cè)定12次，硫含量的測(cè)定值分別為0.675%、0.680%、0.695%、0.798%、0.675%、0.798%、0.799%、0.801%、0.803%、0.798%、0.680%、0.804%，按測(cè)定結(jié)果的3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法檢出限為0.185%，以4倍方法檢出限計(jì)算方法測(cè)量下限[24]為0.739%。

選擇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)070077、GBW07163、GBW07172、GBW(E)070080、GBW07165和GBW07168，按照本實(shí)驗(yàn)優(yōu)化的分析方法進(jìn)行硫的精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)，每個(gè)樣品連續(xù)測(cè)定11次，根據(jù)《地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范》(DZ/T 0130—2006)要求，依照如下公式計(jì)算相對(duì)誤差允許限(YB)：

式中：C為硫組分重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限系數(shù)，其值為0.67；X0為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中硫組分的標(biāo)準(zhǔn)值。從表3檢測(cè)結(jié)果分析可得，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)分別為2.04%、1.04%、0.82%、1.25%、0.73%和0.50%，相對(duì)誤差(RE)均小于2%，在相對(duì)誤差允許限內(nèi)，說明該方法的精密度良好，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，滿足DZ/T 0130—2006質(zhì)量管理規(guī)范的要求。與周富強(qiáng)等[18]的方法相比，本文將高低兩條校正曲線相結(jié)合，固定了合適的稱樣量，減少了樣品檢測(cè)過程因切換分析方法引起的測(cè)量誤差，提高了樣品測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度，降低了測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)，文獻(xiàn)中RSD小于2.6%[18]，本文中RSD均小于2.04%。

隨機(jī)選取20個(gè)實(shí)際樣品，采用本實(shí)驗(yàn)優(yōu)化的方法進(jìn)行硫含量檢測(cè)，每個(gè)樣品平行測(cè)定3次取平均值，再通過與燃燒碘量法結(jié)果對(duì)比分析兩種方法的絕對(duì)誤差，比較兩種方法的一致性和相關(guān)性，間接考察方法的準(zhǔn)確度。由表4測(cè)定結(jié)果可知，兩種方法測(cè)定的硫含量相近，絕對(duì)誤差范圍在-0.25%～0.49%之間，說明本實(shí)驗(yàn)方法具有較高的準(zhǔn)確度。通過對(duì)表4數(shù)據(jù)進(jìn)行線性擬合可知，兩種方法測(cè)定結(jié)果之間呈極顯著線性正相關(guān)，線性方程為y=1.0009x+0.0996(R2=0.9995)，說明兩種方法的一致性和相關(guān)性很好，間接地表明了高頻紅外碳硫儀測(cè)定礦石樣品中硫含量的可靠性。

表3 方法精密度和準(zhǔn)確度

表4 兩種方法硫含量結(jié)果對(duì)比

3 結(jié)論

本文將高低兩條硫含量校正曲線相結(jié)合，采用高低硫檢測(cè)池切換的方法，建立了高頻紅外碳硫儀快速測(cè)定鎳鉛鋅礦石中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.74%～32.0%的硫含量方法，擴(kuò)大了樣品硫含量測(cè)量范圍，有效地避免了因含量范圍跨度大、檢測(cè)曲線分段過多引起的檢測(cè)信號(hào)不穩(wěn)定及方法切換頻繁等問題，提高了檢測(cè)效率，降低了檢測(cè)成本。

建立的方法可以同時(shí)快速、準(zhǔn)確測(cè)定范圍廣、含量高的多種礦石硫含量，并解決了礦石的低電磁感應(yīng)及基體影響大等問題。但高頻紅外碳硫儀測(cè)定硫?qū)z測(cè)環(huán)境要求極為嚴(yán)格，尤其是含量較高、基體復(fù)雜的礦石樣品，其分析對(duì)濕度極其敏感，探索出合適的溫度、濕度檢測(cè)條件，有效地節(jié)省干燥劑的使用成本是今后研究的重點(diǎn)內(nèi)容。