• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    耐高溫氧化Fe-Cr-Ni 中熵合金氧化層的微結構與力學性能分布

    2022-08-30 07:39:10杜曉潔丁驍馬新元張威賈璽泉范光偉何宜柱
    表面技術 2022年8期
    關鍵詞:壓頭尖晶石內(nèi)層

    杜曉潔,丁驍,馬新元,張威,賈璽泉,范光偉,何宜柱

    (1.安徽工業(yè)大學 材料科學與工程學院,安徽 馬鞍山 243002;2.太原鋼鐵(集團)有限公司 先進不銹鋼材料國家重點實驗室,太原 030024)

    隨著我國航空航天事業(yè)的迅猛發(fā)展,對耐高溫結構件的需求量不斷增大,同時對材料力學性能和抗氧化性能的要求也進一步提高。傳統(tǒng)的耐高溫材料如耐熱鋼、鎳基合金等,經(jīng)歷了長時間的探索,其性能的提升空間越來越小[1-2]。高熵合金(HEAs)和中熵合金(MEAs),具有多主元合金成分,大大拓展了可探索的合金體系空間,這一合金設計概念一經(jīng)提出便成為了眾多材料設計者們的研究熱點,因其具有穩(wěn)定的單相固溶體結構與熱穩(wěn)定性,是極具潛力的新型耐高溫材料[3-6]。氧化層的致密性是影響合金耐氧化性能的關鍵因素,致密且連續(xù)的氧化層可以成為阻礙O 原子與金屬原子擴散的屏障,從而提高材料的耐氧化性能。CoCrFeMnNi 高熵合金是研究較廣泛的HEAs 之一,經(jīng)高溫氧化后在合金表面形成多相、不連續(xù)的氧化皮,因含有大量的 Mn 元素,生成的Mn3O4氧化皮層多孔容易剝落,嚴重影響其抗氧化性[7]。不含Mn 的CoCrNi 中熵合金具備優(yōu)異的抗氧化性,經(jīng)氧化后由Cr2O3、NiCr2O4和CoCr2O4組成的氧化層是連續(xù)和致密的[8]。Adomako 等[5]對比分析CoCrNi、CoCrNiMn 和CoCrFeMnNi 合金的高溫氧化行為時發(fā)現(xiàn),CoCrNi 中熵合金的抗氧化性最高,然而昂貴的合金成本限制含Co 中熵合金的進一步推廣應用。

    本研究旨在開發(fā)一種具有優(yōu)異抗氧化性的低成本中熵合金,根據(jù)原子尺寸差和混合焓判據(jù)[9-10]設計了單相FCC 固溶體結構的Fe-Cr-Ni 系中熵合金,因具有高的熱力學穩(wěn)定性,在高溫強度和耐氧化等方面具有很大的潛力。再利用Schaeffler 圖[11]中相形成Ni當量判據(jù),添加N、少量Mn 元素部分取代Ni 元素,在保證單相FCC 結構穩(wěn)定性的前提下,降低合金的成本。結合鋼鐵冶煉技術,成功實現(xiàn)了具有穩(wěn)定單相FCC 結構的Fe-Cr-Ni 中熵合金的中板開發(fā)。本文通過高溫連續(xù)氧化增重試驗,研究Fe-Cr-Ni 中熵合金的氧化動力學,利用SEM、EDS、XRD、XPS 等分析技術,對Fe-Cr-Ni 中熵合金氧化層形貌與相結構進行分析,并通過微米劃痕試驗研究了氧化層的力學性能分布。

    1 試驗

    1.1 材料

    試驗用材料為現(xiàn)場試制的Fe-Cr-Ni 中熵合金,添加適量的Si 以提高其抗氧化性,其主要化學成分如表1 所示。

    表1 Fe-Cr-Ni 中熵合金的化學成分Tab.1 Chemical composition of Fe-Cr-Ni MEA wt.%

    1.2 方法

    1.2.1 連續(xù)氧化增重試驗

    本試驗參照GB/T13303—91 進行,采用連續(xù)增重法進行氧化增重測量,在大氣環(huán)境下,對試樣在1 150、1 180、1 210、1 240 ℃下進行高溫氧化,氧化時間為4 h。試驗采用的加熱及稱量系統(tǒng)包括高溫管式電阻爐和機械分析天平,并配有可調(diào)節(jié)氣氛控制系統(tǒng),如圖1 所示。采用B 型熱電偶進行測溫和控溫,熱電偶溫度探測點位于爐膛中心放置試樣區(qū),溫控精度小于±5 ℃。機械分析天平放置在管式爐上部,量程200 g,精度0.1 mg。試驗過程中,通過鉑絲將放置試樣的Pt 坩堝懸掛在天平底部的掛鉤上來實時稱量,避免因氧化過程中氧化層剝落引起增重試驗誤差增大。

    圖1 連續(xù)氧化增重試驗裝置Fig.1 Experimental apparatus for continuous oxidation and weight gain experiment

    1.2.2 氧化層形貌、結構及相組成分析

    為了表征氧化層形貌、結構及元素分布,用液態(tài)環(huán)氧樹脂鑲樣,之后在180#—2000#砂紙上逐級研磨,并用粒度為1.5 μm 的金剛石拋光膏拋光,經(jīng)酒精沖洗后吹干。

    采用TESCAN MIRA3 場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM)觀察合金氧化層表面形貌、截面形貌,同時使用Oxford X-Max 能譜儀(EDS)分析氧化層成分進行初步分析。采用日本理學株式會社Ultima IV X 射線衍射儀對試樣表面氧化層進行物相鑒定,2θ為10°~90°,掃描速度為5 (°)/min。采用帶有Al Kα射線源的X 射線光電子能譜(XPS,Thermo Scientific K-Alpha)分析氧化層表層的成分。XPS 測試中用C的標準峰校準(C 1s,284.8 eV),使用 Avantage 商業(yè)軟件對XPS 數(shù)據(jù)進行擬合和分析。

    1.2.3 微米劃痕試驗

    采用Rtec-3D 劃痕儀進行微米劃痕試驗,劃痕試驗如圖2 所示。在線性增加的載荷下,用金剛石壓頭以恒定速率由材料表面氧化層劃至基體,通過測量劃痕形貌、摩擦力、摩擦因數(shù)及載荷等參數(shù),結合劃痕形貌并基于線彈性斷裂力學(LEFM)模型對Fe-Cr-Ni中熵合金氧化層表層至基體斷裂韌性演變規(guī)律進行分析。本次試驗采用半徑R=100 μm、錐角2θ=120°的金剛石標準壓頭,載荷為0~50 N,劃痕長度為3 mm。

    圖2 微米劃痕試驗示意圖Fig.2 Schematic diagram of micron scratch test

    2 結果與分析

    2.1 高溫氧化動力學

    圖3 為Fe-Cr-Ni中熵合金在不同溫度下的氧化增重曲線和氧化動力學擬合曲線。隨著氧化溫度的升高,在相同的氧化時間內(nèi)單位面積氧化增重逐漸增加,F(xiàn)e-Cr-Ni 中熵合金氧化動力學曲線符合拋物線規(guī)律,說明氧化反應為擴散控制。所有溫度下的氧化速率都有相似的變化,在氧化初期金屬元素與O2-迅速結合形成快速氧化階段,氧化速率大,隨著氧化的進行,在合金表面形成具有保護性的氧化層,氧化層的存在阻礙了離子擴散使得氧化速率變慢。拋物線定律定義為:

    圖3 Fe-Cr-Ni 中熵合金在不同溫度下的氧化增重曲線(a)和氧化動力學擬合曲線(b)Fig.3 Curves of Fe-Cr-Ni MEA oxidized at different temperatures mass gain (a) and oxidation kinetic (b)

    式中:Δm/s表示單位面積氧化增重;t是氧化時間;K表示氧化速率常數(shù)。用不同溫度下氧化增重的平方作為時間的函數(shù),則曲線斜率即為K,擬合曲線如圖3b 所示,得出的氧化速率常數(shù)列于表2。由表2可知,氧化溫度越高,氧化速率增大,每個溫度下線性擬合優(yōu)度均高于0.97。

    表2 不同溫度下Fe-Cr-Ni 中熵合金的氧化速率常數(shù)和線性擬合優(yōu)度Tab.2 Oxidation rate constants and R-squared of Fe-Cr-Ni MEA at different temperature

    合金的高溫氧化動力學由陽離子或陰離子通過擴散控制,其氧化速率常數(shù)與激活能之間存在關系式(2)[12-14]。

    式中:K0是反應指前因子;Q是氧化激活能;R是氣體常數(shù);T是氧化溫度。根據(jù)式(2)做lnK和1/T關系曲線,并用線性回歸法計算出Fe-Cr-Ni 中熵合金在空氣中的高溫氧化激活能為417.64 kJ/mol,高于 Adomako 等[5]報道的 CoCrNi 中熵合金激活能400 kJ/mol,是Agustianingrum 等[8]報道的304SS 激活能(271.3 kJ/mol)的1.5 倍,CoCrFeMnNi 高熵合金[12]激活能(255.1 kJ/mol)的1.6 倍,顯示了Fe-Cr-Ni中熵合金優(yōu)異的抗氧化性。圖4 是中熵合金[5,8,13]、高熵合金[12,14,15]、耐熱鋼[16-18]的氧化速率常數(shù)隨溫度的變化關系,在同一氧化溫度下,F(xiàn)e-Cr-Ni 中熵合金具有比高熵合金、耐熱鋼和CoCrFe 中熵合金更低的氧化速率,相同的氧化速率對應的氧化溫度更高。氧化激活能是衡量材料抗氧化性的重要參數(shù),而氧化速率則對應氧化進行的快慢。這充分說明同高熵合金、耐熱鋼和CoCrFe 中熵合金相比,F(xiàn)e-Cr-Ni 中熵合金具有更優(yōu)異的抗氧化性能。

    圖4 中熵合金、高熵合金、耐熱鋼的氧化速率常數(shù)隨溫度的變化關系Fig.4 The oxidation rate constant of medium entropy alloy, high entropy alloy, heat resistant steel varies with temperature

    2.2 氧化層形貌及元素分布

    圖5 為Fe-Cr-Ni 中熵合金在不同溫度下氧化4 h后的表面形貌。由圖5 可知,經(jīng)不同溫度氧化后,合金表面均呈黑色,氧化層完整,無孔洞和裂紋。在不同的溫度下,表面氧化層均由致密的塊狀結構和尖晶石型氧化物構成,隨著氧化溫度的升高,塊狀結構尺寸變小,尖晶石氧化物逐漸增多。根據(jù)EDS 分析,圖 5a 中標記 1 處的元素構成(原子數(shù)分數(shù))是56.2%O、38.7%Cr、5.2%Fe、0.9%Ni,標記2 處的元素構成為61.0%O、28.3%Cr、7.2%Mn、3.5%Fe,這說明合金表面的塊狀結構主要是富Cr 氧化物,推斷主要由Cr2O3構成,尖晶石型氧化物則主要由Fe、Mn、Cr 尖晶石氧化物組成。

    圖6 為Fe-Cr-Ni 中熵合金在不同溫度下氧化4 h后的截面形貌,截面不同位置標記點的化學成分見表3。由圖6 可知,4 種氧化溫度下的氧化層均附著在基體金屬,氧化層連續(xù)致密且無孔洞和裂紋,在氧化層與基體界面,彌散分布著內(nèi)氧化物顆粒。隨著氧化溫度的升高,氧化層厚度逐漸增加。根據(jù)EDS 能譜分析可知,經(jīng)不同溫度氧化后,氧化層元素組成一致,氧化層外層為含O、Fe、Cr、Mn 的尖晶石氧化物,這與圖5a 中表面EDS 分析結果一致,氧化層內(nèi)層則主要是由O、Cr 元素組成的Cr2O3,彌散分布的內(nèi)氧化顆粒主要為SiO2。

    表3 在1 150 ℃和1 240 ℃下氧化4 h 后Fe-Cr-Ni 中熵合金的截面化學成分Fig.3 The chemical compositions of the Fe-Cr-Ni MEA oxidation at 1 150 ℃ and 1 240 ℃ for 4 h

    圖5 Fe-Cr-Ni 中熵合金在不同溫度下氧化4 h 后的表面形貌Fig.5 Surface and cross-section morphology of Fe-Cr-Ni MEA oxidation at different temperature for 4 h

    圖6 Fe-Cr-Ni 中熵合金在不同溫度下氧化4 h 后的截面形貌Fig.6 Cross-sectional morphology of Fe-Cr-Ni MEA oxidation at different temperature for 4 h

    為進一步確定氧化層截面元素分布,對氧化層截面進行EDS 線分析和面分析。圖7 為1 150 ℃下氧化4 h 后Fe-Cr-Ni 中熵合金的橫截面形貌及EDS 圖譜。EDS 面分析顯示了經(jīng)氧化后的Fe-Cr-Ni 中熵合金氧化層的雙層結構,外層是富Mn、Cr 的氧化層和內(nèi)層是富Cr 的氧化層。氧化層的EDS 線掃描結果顯示,內(nèi)氧化層中的Cr、Mn 元素含量均高于基體,在氧化過程中,Mn 元素由基體向外擴散至氧化膜層表面與空氣界面,形成富含Mn 的外層,從合金基體至氧化層外層的主要氧化物依次為SiO2、Cr2O3、尖晶石氧化物,致密且連續(xù)的Cr2O3成為合金元素和O 的擴散屏障,表層致密的尖晶石氧化物減少Cr2O3的揮發(fā),使得合金的抗氧化性能大大提高,這與文獻[14,19-20]報道的一致。

    2.3 氧化層的相構成

    為確定氧化層中的相構成,對在不同溫度下氧化4 h 后的Fe-Cr-Ni 中熵合金氧化層表面進行XRD 和XPS 分析。圖8 為Fe-Cr-Ni 中熵合金經(jīng)不同溫度氧化4 h 后氧化層表面的XRD 圖譜,結果顯示,經(jīng)不同溫度氧化后,氧化層中的相組成類似,隨著氧化溫度的增加,尖晶石氧化物的衍射峰強度增加,說明氧化溫度越高,尖晶石氧化物的含量越高。氧化層含有Cr2O3、Fe2O3和尖晶石氧化物,以及少量的MnO2。結合圖6 中氧化層EDS 點掃描和圖7 中氧化層的線掃描結果,在1 150 ℃下氧化4 h 后,氧化內(nèi)層含有的元素為60.3%O、39.0%Cr、0.7%Fe,O 和Cr 的原子數(shù)分數(shù)之比約為1.55,與Cr2O3中O 和Cr 的原子數(shù)分數(shù)之比(1.5)一致。由于選擇性氧化,氧化初期在合金表面形成了穩(wěn)定的Cr2O3保護層,這在增強合金的抗氧化性方面具有重要作用,同時因為氧和金屬元素在氧化鉻中的擴散系數(shù)很低,氧化鉻成為防止進一步劇烈氧化的屏障,降低了氧化速率,使得合金具有很高的耐氧化性[21-22]。Mn、Fe 元素在合金中的擴散系數(shù)比Cr 更高,在高溫驅(qū)動力作用下,促使Mn,F(xiàn)e 元素向外層緩慢擴散[5],F(xiàn)e2O3和尖晶石氧化物存在于外層中,Cr2O3存在于內(nèi)層中。

    圖8 Fe-Cr-Ni 中熵合金在不同溫度下氧化4 h 后的XRD 譜圖Fig.8 XRD spectra of Fe-Cr-Ni MEA after oxidation at different temperature for 4 h

    圖9 為Fe-Cr-Ni 中熵合金在1 150 ℃下氧化4 h后表面氧化層中Cr 2p3/2、Fe 2p3/2、Mn 2p3/2和O1s的XPS 分析結果。對XPS 圖譜進行擬合時,結合能參數(shù)參考X 射線光電子能譜手冊和相關文獻[23-25]。在1 150 ℃氧化4 h 后Fe-Cr-Ni 中熵合金表層氧化層中檢測到了Cr、Fe、Mn 元素,F(xiàn)e 的XPS 圖譜分解為3 個峰,分別對應FeCr2O4、Fe2O3、MnFe2O4;Cr的XPS 圖譜分解為2 個峰,分別對應FeCr2O4和Cr2O3;Mn 的XPS 圖譜同樣可分解為3 個峰,分別為MnCr2O4、MnO2和MnFe2O4。這進一步證實了2.2節(jié)中對氧化物中含有的相的推斷,F(xiàn)e-Cr-Ni 中熵合金經(jīng)1 150 ℃氧化4 h 后,氧化層的外層含有MnCr2O4、MnFe2O4尖晶石氧化物、Fe2O3和少量MnO2氧化物。高溫氧化層主要由內(nèi)層Cr2O3和外層Mn(Fe/Cr)2O4尖晶石組成,Cr2O3和尖晶石的熱膨脹系數(shù)分別約為8×10-6、9×10-6K-1,而通常合金的熱膨脹系數(shù)約為1.2×10-5K-1,總的來說氧化層具有導熱系數(shù)高、熱膨脹系數(shù)小的特點,基體與氧化層間產(chǎn)生的熱應力較小,使得氧化層更加致密,不易產(chǎn)生開裂。

    圖9 在1 150 ℃下氧化4 h 后Fe-Cr-Ni 中熵合金氧化層的XPS 圖譜Fig.9 XPS spectrum of oxide film Fe-Cr-Ni MEA after oxidation at 1 150 ℃ for 4 h

    2.4 氧化層的力學性能分布

    Fe-Cr-Ni 中熵合金氧化層在線性增加載荷下的劃痕形貌如圖10a 所示。圖10b 是A、B處的劃痕深度與寬度。仔細觀察可發(fā)現(xiàn),隨著壓頭滑移距離的增加,壓痕深度與寬度同步逐漸增加,在滑移距離為1.1 mm 對應的A位置,劃痕深度產(chǎn)生突變,A點劃痕深度為5 μm(見10b)。隨后劃痕深度開始均勻增加,當壓頭滑移距離為1.75 mm 時,在B位置,劃痕形貌再次產(chǎn)生突變,劃痕寬度明顯減小后又開始逐漸增加,B點劃痕深度為15 μm。通過劃痕形貌和摩擦力曲線信號的突變可以判斷膜層與基體的結合性能[26],劃痕形貌的改變對應材料中相的變化,結合圖7中氧化層截面形貌分析,A處對應的是氧化層外層的尖晶石氧化物與氧化層內(nèi)層界面,B處對應的是氧化層內(nèi)層與基體界面。

    圖10 在1 150 ℃下氧化4 h 后Fe-Cr-Ni 中熵合金氧化層的劃痕形貌(a),A、B 處的劃痕深度與寬度(b),摩擦力-劃動距離曲線(c),摩擦因數(shù)-滑動距離曲線(d)Fig.10 Scratch morphology of Fe-Cr -Ni medium entropy alloy oxide at 1 150 ℃ for 4 h (a);depth and width of scratches at positions A and B (b, c); friction coefficient-scratch depth curve (d)

    圖10c—d 為Fe-Cr-Ni 中熵合金摩擦力信號曲線和摩擦因數(shù)與劃動距離的關系。隨著劃動距離的增加,壓頭壓入深度增加,摩擦力與摩擦因數(shù)增大。在滑動位移為1.1 mm 的內(nèi)外氧化層界面,摩擦力信號出現(xiàn)波動,載荷為10 N,記為FCA;在滑移距離1.75 mm的內(nèi)氧化層與基體界面,摩擦力信號再次波動,載荷為24 N,記為FCB,高于鎳鈷基高溫合金氧化層與基體界面的結合力8.92 N[27]。氧化層外層為硬質(zhì)尖晶石結構,與氧化層內(nèi)層Cr2O3間的結合力較弱,而氧化層內(nèi)層的Cr2O3結構致密,且在氧化層內(nèi)層與基體界面存在不連續(xù)分布的SiO2,增大了氧化層與基體間的強度。由于氧化層的分層結構,摩擦因數(shù)曲線上同樣出現(xiàn)2 次突變,氧化層的存在使金屬黏著現(xiàn)象不易產(chǎn)生,摩擦因數(shù)相對較低。當壓頭最初接觸氧化層外層時,由于尖晶石氧化物較硬,摩擦因數(shù)較小,隨著劃動距離的增加,壓頭接觸內(nèi)氧化層,摩擦因數(shù)繼續(xù)增大,當壓頭劃至基體時,摩擦因數(shù)緩慢增加。

    圖11 為在1 150 ℃下氧化4 h 后Fe-Cr-Ni 中熵合金氧化層表面的劃痕形貌,從圖中可以看出,在劃痕前端(圖11b),壓頭作用在氧化層外層,可以在劃痕內(nèi)部觀察到明顯的劃痕及表面裂紋,同時伴隨小塊狀剝落;隨著加載的進行,壓頭劃至氧化層內(nèi)層(圖11c),在劃痕內(nèi)部有犁溝存在且觀察到的微裂紋數(shù)量逐漸減少;隨著載荷進一步增大,氧化層逐漸被壓入基體(圖11d),摩擦力及塑性變形也顯著增大,這也是造成摩擦力信號在24 N 時發(fā)生突變的原因。劃痕邊界處氧化層有局部小片剝落的現(xiàn)象,膜層的碎屑散布在劃痕內(nèi)。膜層的破壞僅發(fā)生在劃痕內(nèi)部,劃痕兩側(cè)的膜層并沒有因金剛石壓頭的擠壓而發(fā)生大面積的崩落現(xiàn)象,說明氧化層與基體間具有較好的結合強度。

    圖11 在1 150 ℃下氧化4 h 后Fe-Cr-Ni 中熵合金氧化層表面的劃痕形貌Fig.11 Surface scratch morphology of Fe-Cr -Ni medium entropy alloy oxide at 1 150 ℃ for 4 h

    氧化層與基體在加載力作用下均會產(chǎn)生塑性變形,載荷增加導致氧化層與基體的變形量和應變能變大,當載荷超過臨界值時,膜層間或?qū)优c基體間則以失效形式釋放應變能[28]。在劃痕測試中,金剛石壓頭的壓入深度是總變形量,卸載后劃痕的殘余深度是材料產(chǎn)生的塑性變形量,壓入深度與劃痕殘余深度的差值可表示材料的彈性回復能力。結合載荷與壓頭壓入深度、殘余劃痕深度(以下簡稱劃痕深度)的變化關系,并基于線彈性斷裂力學(Linear Elastic Fracture Mechanics,LEFM)理論[29-32],得到Fe-Cr-Ni 中熵合金氧化層與基體塑性變形比例和斷裂韌性隨劃痕深度的變化曲線,如圖12 所示。壓頭劃入基體時斷裂韌性上升較慢,這主要是由于成分的不均勻分布造成的。氧化層與基體的界面處存在“過渡區(qū)”而未產(chǎn)生成分突變,通過圖7b 可知,相比于氧化層,在該“過渡區(qū)”內(nèi)Cr、O 元素含量逐漸降低,而Fe、Ni 元素含量逐漸增加,同時在該區(qū)域內(nèi)彌散分布著SiO2內(nèi)氧化物顆粒,SiO2通常作為硬質(zhì)相存在于合金基體中,其斷裂韌性低于基體材料[33],因此在受到壓應力作用時,隨著壓頭劃入基體,斷裂韌性上升較慢。氧化層的力學分布特征充分體現(xiàn)了分層結構,隨著劃痕深度的增加,塑性變形比例逐層降低,內(nèi)氧化層的彈性回復能力優(yōu)于外氧化層,在內(nèi)外氧化層界面、氧化層與基體界面處,塑性變形比例逐漸下降后趨于穩(wěn)定。斷裂韌性則隨著劃痕深度的增加而逐層增大,外氧化層的硬質(zhì)尖晶石斷裂韌性趨于零,氧化層的內(nèi)層斷裂韌性約為10 MPa·m1/2。分析認為,金剛石壓頭從外層劃至內(nèi)層再到基體,壓頭接觸的相從尖晶石Mn(Fe/Cr)2O4至Cr2O3再到Fe-Cr-Ni 中熵合金也發(fā)生改變,尖晶石氧化物硬度大且與氧化層的內(nèi)層結合力弱,在受到壓應力作用時極易失效剝落,因此具有極低的彈塑性變形能力和斷裂韌性。

    圖12 在1 150 ℃下氧化4 h 后Fe-Cr-Ni 中熵合金的彈塑性變形比例-劃痕深度曲線(a)和斷裂韌性-劃痕深度曲線(b)Fig.12 Elastoplastic deformation ratio - scratch depth curve (a) and fracture toughness-scratch depth curve (b) of Fe-Cr-Ni MEA oxide at 1 150 ℃ for 4 h

    3 討論

    在氧化的早期階段,O2-的快速吸附使表面層元素成分發(fā)生改變,由于Cr2O3形成的標準吉布斯自由能小于Fe2O3形成的標準吉布斯自由能[34],Cr2O3氧化物優(yōu)先在表面形成,同時在基體與氧化層界面附近產(chǎn)生SiO2。值得注意的是,盡管合金中Si 的質(zhì)量分數(shù)僅為0.4%,但在氧化層與基體界面處產(chǎn)生了彌散分布的SiO2內(nèi)氧化物顆粒,這與文獻報道的一致。Si 還可以促進合金表面形成連續(xù)的Cr2O3和Al2O3氧化層,常作為高溫保護元素來提升高熵合金的高溫抗氧化性能,同時SiO2可以增加氧化層與基體的結合力并提高合金的抗氧化性[35]。這主要是因為,一方面Si 促進形成了連續(xù)的Cr2O3層,可以減少生長應力的累積;另一方面SiO2氧化物的存在增大了氧化層和基體之間的接觸面積,從而增大了氧化層和基體間的結合強度[36-39]。Hoelzer 等[40]在含0.03% Si 的Fe-13Cr中觀察到Cr2O3層與基體間形成SiO2層,并指出SiO2層的形成是由于在高溫過程中Si 從基體向金屬表面擴散所致,Cr2O3的快速形成使氧化層-金屬界面保持較低的氧分壓,有利于Si 從基體向外擴散到表面。Ishituka 等[41]研究發(fā)現(xiàn)SiO2的形成會降低氧化速率。Abe 等[42]在9Cr 鋼的氧化初期發(fā)現(xiàn)了Si 和O 在金屬與O 界面上富集。Yoo 等[43]對耐熱鋼中SiO2的形成進一步研究指出,硅的富集可能與材料中豐富的晶界有關,硅擴散提供了足夠的擴散路徑,SiO2穩(wěn)定了Cr2O3,并作為金屬原子向外擴散的阻礙屏障,降低氧化速率。氧化皮的生長由擴散階段控制,氧化層厚度隨著氧化時間的延長不斷增加,形成了由 Cr2O3組成的致密且連續(xù)的內(nèi)氧化層,SiO2顆粒數(shù)量進一步增加。

    隨著氧化的進行,基體中Fe 和Mn 穿過氧化層的內(nèi)層,同時氧化層中的Cr3+在化學梯度的驅(qū)動下向外擴散,氧化層呈現(xiàn)分層結構,在外層中形成含F(xiàn)e、Mn、Cr 的尖晶石氧化物。結合圖7 中物相分析,氧化層外層的Mn 主要存在于致密的MnCr2O4尖晶石氧化物中,Tsai 等[44]研究了1 330 ℃下CoCrFeMnNi 高熵合金中Cr、Mn、Fe、Co 和Ni 的擴散率,結果顯示,Mn 的擴散系數(shù)最高,擴散活化能最低,其中Cr的擴散系數(shù)為 1.69×10-13m2/s,Mn 的擴散系數(shù)為2.12×10-13m2/s,F(xiàn)e 的擴散系數(shù)為1.30×10-13m2/s,Ni 的擴散系數(shù)為0.95×10-13m2/s,較高的擴散系數(shù)促進氧化層外層富Mn 層的形成,并與Cr、O 進一步反應形成Mn-Cr 尖晶石。Mn-Cr 尖晶石存在于外層時,能夠降低 Cr 的揮發(fā)。Stanislowski 等[45]發(fā)現(xiàn),含0.3%~0.5%的Mn 不銹鋼經(jīng)850 ℃氧化后在Cr2O3層之上形成Mn-Cr 尖晶石,使Cr 的揮發(fā)率是形成純Cr2O3氧化層合金的30%~50%。這說明在氧化層外層形成的致密的Mn-Cr 尖晶石也具有保護性,可以有效減少氧化層內(nèi)層Cr 的揮發(fā),從而提高合金的抗氧化性。

    4 結論

    1)Fe-Cr-Ni 中熵合金在空氣中高溫氧化增重遵循拋物線規(guī)律,氧化激活能為417.64 kJ/mol,耐高溫氧化性能優(yōu)異。

    2)經(jīng)1 150 ℃氧化4 h 后,F(xiàn)e-Cr-Ni 中熵合金氧化層形成雙層結構,致密的外氧化層主要由MnCr2O4、MnFe2O4尖晶石氧化物、Fe2O3和少量MnO2氧化物組成,內(nèi)層由致密且連續(xù)的Cr2O3組成,在基體與氧化層界面彌散分布著SiO2內(nèi)氧化物顆粒。致密的氧化層有效阻礙了O2-的向內(nèi)擴散和合金元素的向外擴散,提高了合金的耐高溫氧化性能。

    3)氧化層的力學分布特征體現(xiàn)了其分層結構,外氧化層與內(nèi)氧化層的結合力約為10 N,內(nèi)氧化層與基體的結合性好,結合力約為24 N。外氧化層的斷裂韌性最低,隨著劃痕深度的增加,壓頭從外氧化層劃動至基體,氧化層的塑性變形比例逐層降低,斷裂韌性則逐層增大。

    猜你喜歡
    壓頭尖晶石內(nèi)層
    ◆ 裝飾板材
    ◆ 裝飾板材
    裝飾板材
    建筑與預算(2023年9期)2023-10-21 10:14:20
    基于ANSYS Workbench 的雜質(zhì)資源化處理設備壓頭靜力學及固有頻率分析*
    ◆ 裝飾板材
    建筑與預算(2023年2期)2023-03-10 13:13:20
    顫振環(huán)境軟金屬碰撞滑動接觸摩擦的分子動力學模擬
    一種可拆卸式厚板壓平機輔助壓頭
    寶鋼技術(2022年4期)2022-12-23 13:13:52
    HISMELT SRV環(huán)境下剛玉尖晶石材料抗侵蝕性能研究
    山東冶金(2022年4期)2022-09-14 08:58:10
    鎂鋁尖晶石種類對尖晶石-方鎂石復相材料燒結性能的影響
    耐火材料(2022年4期)2022-08-28 03:01:10
    尖晶石的資源與商貿(mào)現(xiàn)狀
    中國寶玉石(2022年2期)2022-04-25 06:37:16
    在线免费观看不下载黄p国产| 国产探花极品一区二区| 久久精品亚洲av国产电影网| 久久久国产一区二区| 中文字幕高清在线视频| 韩国精品一区二区三区| 黄色一级大片看看| 视频在线观看一区二区三区| 一级毛片电影观看| 我要看黄色一级片免费的| 欧美成人精品欧美一级黄| 精品人妻一区二区三区麻豆| 国产精品国产av在线观看| 久久国产精品大桥未久av| 国产精品一区二区在线观看99| 日本午夜av视频| 欧美少妇被猛烈插入视频| 国产免费视频播放在线视频| 亚洲国产成人一精品久久久| 女性生殖器流出的白浆| 久久这里只有精品19| 免费观看性生交大片5| 侵犯人妻中文字幕一二三四区| 美女中出高潮动态图| 丝袜美腿诱惑在线| 在线观看三级黄色| 狂野欧美激情性bbbbbb| 熟女av电影| 久久免费观看电影| 国产片内射在线| 久久久久网色| 欧美黑人精品巨大| 婷婷色麻豆天堂久久| 美女扒开内裤让男人捅视频| 最近的中文字幕免费完整| 男女无遮挡免费网站观看| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 日本vs欧美在线观看视频| 中文字幕高清在线视频| 波多野结衣av一区二区av| 夫妻性生交免费视频一级片| 成人国语在线视频| 一区在线观看完整版| 精品第一国产精品| 超碰97精品在线观看| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 亚洲美女黄色视频免费看| 中国国产av一级| 一级黄片播放器| 一区二区日韩欧美中文字幕| 久久99精品国语久久久| 9色porny在线观看| 国产爽快片一区二区三区| 黄色视频不卡| 国产成人免费观看mmmm| 免费日韩欧美在线观看| 男人添女人高潮全过程视频| 1024视频免费在线观看| 黄色怎么调成土黄色| 亚洲成人一二三区av| 中文字幕人妻丝袜一区二区 | 中文字幕av电影在线播放| 老汉色∧v一级毛片| 高清视频免费观看一区二区| 国产精品无大码| 黑人欧美特级aaaaaa片| 美女视频免费永久观看网站| 亚洲av日韩精品久久久久久密 | 成人国语在线视频| 国产片特级美女逼逼视频| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 精品免费久久久久久久清纯 | 超碰成人久久| 国产不卡av网站在线观看| 亚洲av中文av极速乱| 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 亚洲,欧美,日韩| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 观看美女的网站| 超碰97精品在线观看| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 99精品久久久久人妻精品| 高清不卡的av网站| 天天影视国产精品| 国产黄色免费在线视频| 一区二区三区四区激情视频| videos熟女内射| 中文字幕人妻丝袜制服| xxx大片免费视频| 下体分泌物呈黄色| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 亚洲天堂av无毛| 日日摸夜夜添夜夜爱| 乱人伦中国视频| 人体艺术视频欧美日本| 高清av免费在线| 国产精品一区二区精品视频观看| 久久精品国产亚洲av涩爱| 99精品久久久久人妻精品| 精品少妇内射三级| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 亚洲七黄色美女视频| 色综合欧美亚洲国产小说| 国产精品久久久久成人av| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 中文天堂在线官网| 欧美中文综合在线视频| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 成人国产av品久久久| 亚洲色图综合在线观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲av电影在线进入| 午夜老司机福利片| 成人漫画全彩无遮挡| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 搡老岳熟女国产| 欧美激情极品国产一区二区三区| a级毛片在线看网站| 亚洲美女视频黄频| 久久ye,这里只有精品| 日日摸夜夜添夜夜爱| 国产精品一区二区精品视频观看| 久久久久久人妻| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 国产在线视频一区二区| 永久免费av网站大全| 日韩大码丰满熟妇| 精品久久久久久电影网| 狂野欧美激情性xxxx| 黄片播放在线免费| 色婷婷久久久亚洲欧美| 久久人人97超碰香蕉20202| 欧美在线黄色| 老汉色av国产亚洲站长工具| 久久精品国产亚洲av高清一级| 日韩一本色道免费dvd| 日本色播在线视频| 亚洲成国产人片在线观看| 亚洲综合色网址| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 久久精品国产综合久久久| 亚洲五月色婷婷综合| 亚洲少妇的诱惑av| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 99国产综合亚洲精品| 亚洲伊人久久精品综合| 久久人人爽人人片av| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 美女主播在线视频| 99久国产av精品国产电影| 在线观看人妻少妇| 男女无遮挡免费网站观看| 一本久久精品| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲少妇的诱惑av| 黄色一级大片看看| 国产 一区精品| 久久午夜综合久久蜜桃| 中文字幕高清在线视频| 另类精品久久| 午夜免费男女啪啪视频观看| 国产成人精品久久二区二区91 | 91精品国产国语对白视频| 97精品久久久久久久久久精品| 国产成人系列免费观看| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产成人欧美在线观看 | 超色免费av| 国产激情久久老熟女| 美国免费a级毛片| 蜜桃国产av成人99| 国产精品久久久人人做人人爽| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 观看av在线不卡| 精品一区在线观看国产| 午夜精品国产一区二区电影| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 久久韩国三级中文字幕| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 成年女人毛片免费观看观看9 | 国产欧美日韩一区二区三区在线| 久久99一区二区三区| 欧美久久黑人一区二区| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 制服诱惑二区| 国产黄色视频一区二区在线观看| 久久久久久久久久久免费av| 搡老乐熟女国产| 亚洲美女搞黄在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 久久97久久精品| 波多野结衣av一区二区av| 国产黄色免费在线视频| 我要看黄色一级片免费的| 久久毛片免费看一区二区三区| 欧美日韩一级在线毛片| 最近的中文字幕免费完整| 成人免费观看视频高清| 午夜久久久在线观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 最近中文字幕2019免费版| 久久这里只有精品19| 日本av手机在线免费观看| 在现免费观看毛片| 无遮挡黄片免费观看| 精品一品国产午夜福利视频| 国产av精品麻豆| 日韩大片免费观看网站| 国产黄色视频一区二区在线观看| 黄色一级大片看看| 一级毛片电影观看| 亚洲国产精品国产精品| 69精品国产乱码久久久| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 欧美xxⅹ黑人| 免费观看性生交大片5| 男人添女人高潮全过程视频| av片东京热男人的天堂| 少妇 在线观看| 国产男女超爽视频在线观看| 精品少妇久久久久久888优播| 欧美av亚洲av综合av国产av | www.自偷自拍.com| 亚洲美女黄色视频免费看| 不卡av一区二区三区| 捣出白浆h1v1| 欧美精品av麻豆av| 精品人妻一区二区三区麻豆| 91aial.com中文字幕在线观看| 99久国产av精品国产电影| 成年人免费黄色播放视频| 国产男女内射视频| 亚洲欧美色中文字幕在线| 国产熟女午夜一区二区三区| 少妇 在线观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 高清不卡的av网站| 一本一本久久a久久精品综合妖精| av又黄又爽大尺度在线免费看| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产精品一区二区精品视频观看| 亚洲欧美精品自产自拍| 午夜日韩欧美国产| 啦啦啦 在线观看视频| 夫妻午夜视频| 国产日韩欧美亚洲二区| 操出白浆在线播放| 婷婷成人精品国产| 1024视频免费在线观看| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 久久精品人人爽人人爽视色| 综合色丁香网| 亚洲,欧美精品.| 国产成人欧美在线观看 | 美女高潮到喷水免费观看| 一级毛片电影观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 看非洲黑人一级黄片| 免费黄色在线免费观看| 午夜福利在线免费观看网站| 日本av手机在线免费观看| 一区二区日韩欧美中文字幕| 午夜激情久久久久久久| 国产一区有黄有色的免费视频| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 在线观看www视频免费| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲综合精品二区| 国产成人精品在线电影| 久久青草综合色| 另类亚洲欧美激情| 国产亚洲欧美精品永久| 涩涩av久久男人的天堂| 免费观看a级毛片全部| 亚洲四区av| 成年人免费黄色播放视频| 多毛熟女@视频| 黄色 视频免费看| 黑丝袜美女国产一区| 亚洲精品乱久久久久久| 一级毛片我不卡| 久久久久久久国产电影| 伦理电影大哥的女人| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 久久综合国产亚洲精品| 美女福利国产在线| 丰满饥渴人妻一区二区三| 熟女av电影| 久久久精品国产亚洲av高清涩受| 最近2019中文字幕mv第一页| 90打野战视频偷拍视频| 久久久久精品国产欧美久久久 | 操出白浆在线播放| 制服人妻中文乱码| 老汉色∧v一级毛片| 啦啦啦 在线观看视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 久久影院123| 亚洲欧美一区二区三区国产| 在线观看免费视频网站a站| 国产极品天堂在线| av国产久精品久网站免费入址| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 免费高清在线观看视频在线观看| 欧美 亚洲 国产 日韩一| av有码第一页| 久久97久久精品| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 伦理电影免费视频| 一区福利在线观看| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 婷婷成人精品国产| 91aial.com中文字幕在线观看| 九色亚洲精品在线播放| 波野结衣二区三区在线| 午夜福利视频精品| 日本黄色日本黄色录像| 亚洲精品久久午夜乱码| 亚洲欧美成人精品一区二区| 精品一区在线观看国产| 少妇被粗大的猛进出69影院| 成人国产av品久久久| 91aial.com中文字幕在线观看| 97精品久久久久久久久久精品| 天堂中文最新版在线下载| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 波野结衣二区三区在线| 嫩草影院入口| 色网站视频免费| 黄色毛片三级朝国网站| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 久久久精品94久久精品| 在线观看一区二区三区激情| 成人国语在线视频| 无遮挡黄片免费观看| 又大又黄又爽视频免费| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 日本色播在线视频| 欧美 日韩 精品 国产| 麻豆av在线久日| 不卡av一区二区三区| 最近中文字幕2019免费版| 卡戴珊不雅视频在线播放| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 久久久久久久久免费视频了| 国产精品二区激情视频| 久久久久人妻精品一区果冻| 国产av一区二区精品久久| 国产亚洲欧美精品永久| 久久婷婷青草| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 波多野结衣av一区二区av| 国产97色在线日韩免费| 欧美精品高潮呻吟av久久| 成人国产av品久久久| bbb黄色大片| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 老汉色∧v一级毛片| 午夜av观看不卡| 亚洲熟女毛片儿| 免费高清在线观看视频在线观看| 超碰97精品在线观看| 中文欧美无线码| 热re99久久精品国产66热6| 十八禁人妻一区二区| 国产精品免费视频内射| 国产精品偷伦视频观看了| 国产乱来视频区| 一区二区三区精品91| 国产精品免费视频内射| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 亚洲一码二码三码区别大吗| 老司机深夜福利视频在线观看 | 国产精品国产av在线观看| 激情五月婷婷亚洲| 欧美人与善性xxx| xxxhd国产人妻xxx| 成人亚洲精品一区在线观看| 午夜91福利影院| 人体艺术视频欧美日本| 在线 av 中文字幕| 亚洲一码二码三码区别大吗| 亚洲精品第二区| 国产极品天堂在线| 国产精品久久久久久久久免| bbb黄色大片| 99久久人妻综合| 亚洲av男天堂| 亚洲欧美色中文字幕在线| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 精品一品国产午夜福利视频| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 亚洲国产精品999| 天美传媒精品一区二区| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 丰满少妇做爰视频| 久久精品国产亚洲av高清一级| 一边摸一边抽搐一进一出视频| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 老司机影院毛片| 咕卡用的链子| 午夜福利网站1000一区二区三区| 少妇 在线观看| 国产精品成人在线| 久久人人97超碰香蕉20202| 少妇人妻 视频| 男女午夜视频在线观看| 久久久国产一区二区| 国产av一区二区精品久久| 久久午夜综合久久蜜桃| 九草在线视频观看| 欧美乱码精品一区二区三区| 国产女主播在线喷水免费视频网站| 欧美日韩精品网址| 久久性视频一级片| 亚洲专区中文字幕在线 | 欧美变态另类bdsm刘玥| 午夜免费鲁丝| 国产男女超爽视频在线观看| 女性被躁到高潮视频| 国产精品 国内视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 婷婷色综合大香蕉| 国产爽快片一区二区三区| 免费不卡黄色视频| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 日韩一区二区三区影片| 69精品国产乱码久久久| 极品少妇高潮喷水抽搐| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 另类亚洲欧美激情| av在线播放精品| www.av在线官网国产| 国产高清国产精品国产三级| 久久久欧美国产精品| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 赤兔流量卡办理| 中文精品一卡2卡3卡4更新| 搡老岳熟女国产| 久久久精品94久久精品| 黄色 视频免费看| 男女下面插进去视频免费观看| 久久 成人 亚洲| 亚洲,欧美精品.| √禁漫天堂资源中文www| av视频免费观看在线观看| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 国产成人精品福利久久| 超碰成人久久| 欧美日韩成人在线一区二区| 九九爱精品视频在线观看| e午夜精品久久久久久久| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 久久久久精品国产欧美久久久 | 老司机靠b影院| 色婷婷av一区二区三区视频| 一区二区日韩欧美中文字幕| 最近中文字幕高清免费大全6| 久久久国产精品麻豆| 日韩免费高清中文字幕av| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 免费看av在线观看网站| 亚洲av男天堂| 亚洲人成网站在线观看播放| 国产成人免费无遮挡视频| 在线天堂最新版资源| 国产精品一区二区精品视频观看| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 一个人免费看片子| 大香蕉久久网| 2021少妇久久久久久久久久久| 视频在线观看一区二区三区| 亚洲专区中文字幕在线 | 免费在线观看完整版高清| 在线观看免费高清a一片| 天堂中文最新版在线下载| 韩国av在线不卡| 久久久久精品久久久久真实原创| 精品国产一区二区三区四区第35| 精品一区二区三区av网在线观看 | 午夜激情久久久久久久| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 91aial.com中文字幕在线观看| av片东京热男人的天堂| 晚上一个人看的免费电影| 久久性视频一级片| 亚洲欧美激情在线| 麻豆av在线久日| 亚洲欧美一区二区三区国产| 交换朋友夫妻互换小说| av电影中文网址| 国产av码专区亚洲av| 一级毛片我不卡| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 午夜福利在线免费观看网站| 色播在线永久视频| 90打野战视频偷拍视频| 亚洲成人手机| 国产男女超爽视频在线观看| 亚洲国产欧美网| 五月开心婷婷网| 国产1区2区3区精品| 国产一区二区激情短视频 | 深夜精品福利| 咕卡用的链子| 欧美日韩成人在线一区二区| 国产日韩欧美亚洲二区| 在线观看国产h片| 欧美最新免费一区二区三区| 少妇人妻精品综合一区二区| 亚洲美女视频黄频| 另类亚洲欧美激情| 99久久99久久久精品蜜桃| 一级,二级,三级黄色视频| 久久人人97超碰香蕉20202| 国产精品免费大片| av有码第一页| 国产黄色视频一区二区在线观看| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 日韩欧美一区视频在线观看| 美女福利国产在线| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o | 成人亚洲精品一区在线观看| 最近的中文字幕免费完整| 国产精品秋霞免费鲁丝片| 欧美黑人精品巨大| 热re99久久国产66热| 日韩一本色道免费dvd| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 欧美国产精品一级二级三级| 性高湖久久久久久久久免费观看| 亚洲欧美一区二区三区国产| 国产一区二区在线观看av| 国产不卡av网站在线观看| 国产免费一区二区三区四区乱码| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 亚洲精品一区蜜桃| 国产人伦9x9x在线观看| 国产熟女欧美一区二区| 国产精品久久久久久精品古装| 性少妇av在线| 人妻一区二区av| 亚洲欧美清纯卡通| 亚洲天堂av无毛| 精品视频人人做人人爽| 毛片一级片免费看久久久久| 满18在线观看网站| 欧美成人午夜精品| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 亚洲美女搞黄在线观看| 最近最新中文字幕免费大全7| av在线老鸭窝| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲精品一二三| 久久久久久久久免费视频了| 亚洲欧美成人精品一区二区| 久久人人爽av亚洲精品天堂| av有码第一页| 免费黄色在线免费观看| 最近最新中文字幕免费大全7| 在线精品无人区一区二区三| www日本在线高清视频| 两性夫妻黄色片| 久久国产精品男人的天堂亚洲| 丁香六月欧美| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 午夜福利视频在线观看免费| 校园人妻丝袜中文字幕| 人成视频在线观看免费观看| 久久精品国产a三级三级三级| 久久久久精品国产欧美久久久 | 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 综合色丁香网| 男的添女的下面高潮视频| 国产在线一区二区三区精| 亚洲情色 制服丝袜| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 男人舔女人的私密视频| 国产亚洲最大av| 免费观看av网站的网址| 欧美日韩亚洲高清精品| 男女国产视频网站| 成人亚洲精品一区在线观看| 韩国高清视频一区二区三区| 一级片'在线观看视频| 国产精品.久久久| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 久久久久视频综合| 女性生殖器流出的白浆| 国产精品一二三区在线看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 伦理电影大哥的女人| 青春草国产在线视频| 啦啦啦在线观看免费高清www| 色94色欧美一区二区| 啦啦啦啦在线视频资源| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 99国产综合亚洲精品| 国产精品蜜桃在线观看| 久久久精品94久久精品| 久久人妻熟女aⅴ| 黄色 视频免费看| 免费av中文字幕在线| 丝袜美腿诱惑在线| 亚洲精品国产av蜜桃|