• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    異氰酸酯指數(shù)及固化溫度對(duì)聚酰亞胺泡沫結(jié)構(gòu)與性能的影響

    2022-08-01 06:01:48王貫春苗宗南周生態(tài)鄒華維邱紹宇
    高分子材料科學(xué)與工程 2022年4期
    關(guān)鍵詞:異氰酸酯泡孔酰亞胺

    王貫春,苗宗南,倪 龍,周生態(tài),梁 梅,鄒華維,邱紹宇

    (1.中國(guó)核動(dòng)力研究設(shè)計(jì)院反應(yīng)堆燃料及材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,四川成都 610041;2.四川大學(xué)高分子研究所高分子材料工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,四川成都 610065)

    聚酰亞胺泡沫(PIF)因其獨(dú)特的酰亞胺五元環(huán)和苯環(huán)重復(fù)交替的分子結(jié)構(gòu)[1],具備出色的理化性質(zhì),而豐富的泡孔結(jié)構(gòu)又賦予材料優(yōu)異的隔熱保溫、緩沖減震等性能[2]。異氰酸酯基聚酰亞胺泡沫(IBPIF)是以酸酐和多異氰酸酯為主要反應(yīng)原料,通過(guò)一步法自由發(fā)泡的方式制備而得,具有制備工藝簡(jiǎn)單、生產(chǎn)高效的優(yōu)點(diǎn)[3],得到廣泛研究與應(yīng)用[4~6]。聚合物基泡沫材料的性能受到反應(yīng)原料種類(lèi)和含量、反應(yīng)程度、交聯(lián)程度、泡孔結(jié)構(gòu)等多因素的影響,對(duì)IBPIF 而言,異氰酸酯指數(shù)和固化溫度是影響泡沫材料整體性能的重要因素[7,8]。

    異氰酸酯指數(shù)(R)是指異氰酸酯與醇、酸酐等反應(yīng)原料的比例。R過(guò)高,過(guò)量的異氰酸酯會(huì)與酸酐發(fā)生副反應(yīng)而引入脲基結(jié)構(gòu),影響泡沫性能。此外,過(guò)多的異氰酸酯還易導(dǎo)致發(fā)泡氣體產(chǎn)生速率過(guò)快,從而使泡沫骨架受到更大的氣體膨脹壓力,破壞IBPIF 的泡孔結(jié)構(gòu)。而過(guò)低的R則易導(dǎo)致酸酐反應(yīng)不完全,泡沫酰亞胺化程度不高,嚴(yán)重降低泡沫性能。因此,選擇合適的R對(duì)IBPIF 的制備尤為重要[9]。

    聚酰亞胺的酰亞胺化過(guò)程可以分為1 個(gè)較慢和1 個(gè)較快的反應(yīng)過(guò)程。慢過(guò)程指當(dāng)酰亞胺化進(jìn)行到一定程度后,聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高使分子鏈的運(yùn)動(dòng)受到阻礙(凍結(jié)),導(dǎo)致酰亞胺化難以進(jìn)一步進(jìn)行,所以一般通過(guò)高溫固化處理,使得分子鏈重新運(yùn)動(dòng)起來(lái),促進(jìn)酰亞胺化進(jìn)程。因此,在高溫固化過(guò)程中,固化溫度的高低和固化時(shí)間的長(zhǎng)短就對(duì)酰亞胺化程度有著顯著的影響[10~12]。過(guò)高的固化溫度有可能引起分子鏈不斷彎曲、收縮、副產(chǎn)物脲基結(jié)構(gòu)的降解;而過(guò)低的固化溫度或固化時(shí)間過(guò)短則可能導(dǎo)致酰亞胺化程度降低,泡沫酰亞胺環(huán)和苯環(huán)的重復(fù)結(jié)構(gòu)減少,導(dǎo)致其整體的性能較差。鑒于固化過(guò)程對(duì)泡沫材料的性能有著顯著影響,而通過(guò)常規(guī)的高溫固化制備的PIF 的性能有待提高。因此,本文采用梯度升溫固化的方式來(lái)提高IBPIF 的酰亞胺化程度和整體性能。

    本文采用酸酐和異氰酸酯為主要原料,通過(guò)一步法自由發(fā)泡方式制備了輕質(zhì)IBPIF。采用紅外光譜、形貌觀察、密度分析、熱穩(wěn)定性和阻燃性能等表征方法系統(tǒng)研究了R和固化溫度對(duì)IBPIF 結(jié)構(gòu)與性能的影響,確定最佳參數(shù),為其實(shí)際應(yīng)用提供技術(shù)支撐和應(yīng)用指導(dǎo)。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 試劑與原料

    1.2 樣品制備

    將一定量的酸酐PMDA 溶解在非質(zhì)子極性溶劑DMAc 中,加入開(kāi)環(huán)劑無(wú)水甲醇,在2000 r/min 的高速攪拌下充分混合均勻,使PMDA 發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng),生成二酸二酯前驅(qū)體溶液。而后將發(fā)泡催化劑、凝膠催化劑、泡沫穩(wěn)定劑及發(fā)泡劑添加到上述前驅(qū)體溶液中,高速攪拌均勻,得到反應(yīng)A 料。然后,將事先稱(chēng)量好的反應(yīng)B 料PM200 迅速倒入反應(yīng)A 料中,并以2000 r/min 的速率高速攪拌7~10 s 使其充分混合均勻,隨后將反應(yīng)物倒入事先準(zhǔn)備好的模具中,在常溫下自由發(fā)泡、反應(yīng)交聯(lián)、冷卻,并將得到的泡沫中間體在常溫下靜止24 h,確保交聯(lián)反應(yīng)基本完全。為確保體系中剩余的多異氰酸酯充分反應(yīng)、減少副產(chǎn)物脲基結(jié)構(gòu)的生成及提高聚酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的含量,在反應(yīng)A 料中補(bǔ)加了質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%的酸酐BPDA。

    根據(jù)二酸二酯及發(fā)泡劑含量計(jì)算得到多異氰酸酯用量,并將其消耗量設(shè)定為1,梯度改變多異氰酸酯含量來(lái)探究異氰酸酯指數(shù)(R=0.9,1.0,1.1,1.2)對(duì)IBPIF 泡沫性能的影響。然后,將不同異氰酸酯指數(shù)的泡沫中間體放入高溫烘箱中進(jìn)行梯度固化,得到不同固化溫度的IBPIFs。梯度升溫固化的詳細(xì)過(guò)程如下:過(guò)程1:室溫~180℃/加熱20 min,180℃/保 溫30 min;過(guò) 程2:180~210 ℃/加 熱10 min,210 ℃/保 溫60 min;過(guò) 程3:210~230 ℃/加 熱10 min,230 ℃/保溫60 min;過(guò)程4:230~250 ℃/加熱10 min,250 ℃/保溫60 min。按照相關(guān)測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)制備相應(yīng)尺寸的聚酰亞胺泡沫,測(cè)試所用的泡沫均取自泡沫中部,以確保測(cè)試結(jié)果的可靠性。

    1.3 測(cè)試與表征

    1.3.1 傅里葉變換紅外光譜分析(FT-IR):采用FTIR 儀(Nicolet 570,美國(guó)Nicolet 公司)選擇全反射光譜模式對(duì)IBPIF 樣品進(jìn)行表征。掃描波數(shù)范圍500~4000 cm-1,光譜分辨率為4cm-1。

    1.3.2 密度測(cè)試:參照GB/T6343-2009,對(duì)IBPIF 樣品進(jìn)行密度測(cè)試。選取不少于5個(gè)樣品,IBPIF樣品尺寸為30 mm×30 mm×30 mm,稱(chēng)量每個(gè)泡沫樣品的質(zhì)量,利用ρ=m/v計(jì)算表觀密度(ρ),多次測(cè)量取平均值。

    1.3.3 泡沫形貌表征:采用數(shù)碼照相機(jī)對(duì)泡沫宏觀形貌進(jìn)行拍照記錄;采用掃描電子顯微鏡(JSM-9600,日本電子株式會(huì)社)對(duì)泡沫的泡孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,將泡沫制備成小塊樣品。觀察前需對(duì)每個(gè)樣品進(jìn)行噴金處理,儀器的加速電壓為15.0 kV,放大倍率為50 倍。

    1.3.4 熱重分析(TGA):采用熱重分析儀(209F1 Iris,德國(guó)Netzsch 公司)對(duì)IBPIF 的熱穩(wěn)定性進(jìn)行分析。測(cè)試氣氛為N2,氣體流動(dòng)速率為60 mL/min,IBPIF 樣品測(cè)試溫度范圍為30~800 ℃,升溫速率為10 ℃/min。

    1.3.5 極限氧指數(shù)(LOI)測(cè)試:采用LOI 儀(JF-3,北京中航時(shí)代有限公司)對(duì)泡沫樣品的LOI 進(jìn)行測(cè)試表征,IBPIF 的極限氧指數(shù)測(cè)試依據(jù)ISO4589-2:1996標(biāo)準(zhǔn),氮?dú)浠旌蠚怏w的流動(dòng)總速率為10 L/min,泡沫樣品尺寸為125 mm×10 mm×10 mm。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 化學(xué)結(jié)構(gòu)表征

    泡沫中間體的FT-IR 曲線如Fig.1(a)所示。從中間體的紅外曲線可以看出,4 種IBPIF 的中間體均未在1850 cm-1和1780 cm-1左右出現(xiàn)PMDA 的C=O特征吸收峰,說(shuō)明PMDA 均已與甲醇、異氰酸酯及水等物質(zhì)反應(yīng),生成聚酰亞胺中間體。在2278 cm-1未出現(xiàn)明顯的異氰酸酯基特征吸收峰,說(shuō)明大部分的異氰酸酯均參與反應(yīng),剩余的異氰酸酯可以與體系中的水等反應(yīng),而被充分消耗。1596 cm-1的特征吸收峰對(duì)應(yīng)聚酰亞胺泡沫中間體及部分副產(chǎn)物脲基。3338 cm-1處出現(xiàn)的吸收峰屬于—NH2及—OH的特征吸收峰。此外,制備的4 種IBPIF 中間體的曲 線 均 未 在1780 cm-1,1720 cm-1和1370 cm-1出 現(xiàn)IBPIF 的特征吸收峰。說(shuō)明在常溫下,通過(guò)一步法自由發(fā)泡不能直接制備得到聚酰亞胺泡沫,只能得到聚酰亞胺的中間體產(chǎn)物。

    每天掃完廁所,她就偷偷地躲在子弟小學(xué)圍墻旁的樹(shù)林里,看坐在教室里的雷鋼讀書(shū),或者去幼兒園看雷紅。留廠察看期間,她每月十八元工資。餐餐吃三分錢(qián)一份的青菜,早上就吃一個(gè)饅頭,一分錢(qián)一份的稀飯都舍不得吃。這樣,每月能余十塊錢(qián),她就用雷鋼和雷紅的名字存銀行,一人五塊。

    Fig. 1 FT-IR spectra of (a) IBPIF intermediates with different R and (b) IBPIF with different R and curing temperature

    Fig.1(b)表示的是不同R及不同固化溫度泡沫的紅外光譜圖。從Fig.1 可知,所有泡沫樣品均能看到IBPIF 的4 個(gè)特征吸收峰。其中在1770 cm-1和1720 cm-1附近的出峰屬于五元酰亞胺環(huán)的C=O 不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)和對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng);1365cm-1是IBPIF 中五元環(huán)亞胺環(huán)的C—N 伸縮振動(dòng)吸收峰。723 cm-1是屬于IBPIF 中五元環(huán)亞胺環(huán)的面外彎曲振動(dòng)的吸收峰。由于苯環(huán)不參與反應(yīng),可將1510 cm-1處的特征吸收峰作為內(nèi)標(biāo);隨著固化溫度的提高,聚酰亞胺的特征吸收峰相對(duì)于內(nèi)標(biāo)峰的強(qiáng)度不斷提高,說(shuō)明提高固化溫度有助于酰亞胺化過(guò)程的進(jìn)行。隨R的提高,IBPIF 的特征吸收峰沒(méi)有明顯的提高,說(shuō)明過(guò)量的多異氰酸酯并不能促進(jìn)酰亞胺環(huán)化反應(yīng)。

    Fig. 2 Apparent density of IBPIF with different R and curing temperature

    2.2 表觀密度

    Fig.2 為不同R和固化溫度IBPIF 的表觀密度。結(jié)果表明,R和固化溫度對(duì)IBPIF 的密度都有影響,其中R對(duì)泡沫密度的影響更為顯著,而固化溫度的提高則使IBPIF 密度下降。具體而言,IBPIF 的密度從27.3 kg/m3(R=0.9,210 ℃)下降到15.91 kg/m3(R=1.2,250 ℃)。這主要是隨著R值的增大,過(guò)量的多異氰酸酯迅速與發(fā)泡劑反應(yīng),發(fā)泡速率提高,產(chǎn)生大量的CO2氣體,泡沫內(nèi)部的氣體內(nèi)壓提高,泡沫進(jìn)一步膨脹,從而使得密度不斷下降。而固化溫度的提高,使得泡沫中存在的發(fā)泡氣體受熱進(jìn)一步膨脹,從而使得泡沫體積增大,泡沫密度下降。此外,固化溫度的提高,聚酰亞胺分子鏈逐步解凍,酰亞胺化反應(yīng)進(jìn)一步進(jìn)行,殘余的IBPIF 中間體不斷轉(zhuǎn)化為IBPIF,生成小分子醇類(lèi)氣體,促進(jìn)泡孔膨脹,泡沫體積增大,從而導(dǎo)致泡沫密度下降。整體而言,制備的IBPIF 的密度處于10~25 kg/m3的范圍,其密度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于其他類(lèi)型自由發(fā)泡的泡沫,是一種性能優(yōu)異的輕質(zhì)泡沫。

    Fig. 3 Internal and external morphologies of IBPIF intermediates with different R before curing

    2.3 泡沫形貌

    IBPIF 在發(fā)泡制備過(guò)程中,主要涉及自由發(fā)泡和高溫固化2 個(gè)過(guò)程。其中,自由發(fā)泡過(guò)程尤為重要。一般來(lái)說(shuō),泡沫材料的自由發(fā)泡過(guò)程主要涉及發(fā)泡反應(yīng)和凝膠反應(yīng),保持兩者反應(yīng)速率相對(duì)平衡制備得到的泡沫材料形貌才能均勻完整。若發(fā)泡速率過(guò)快,泡沫的凝膠速率跟不上發(fā)泡速率,易導(dǎo)致泡沫材料基體強(qiáng)度不足,難以承受發(fā)泡氣體產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力,導(dǎo)致泡沫直接被沖破,造成泡沫的塌陷或破裂;若凝膠速率過(guò)快,發(fā)泡速率過(guò)慢,則易導(dǎo)致泡沫基體難以整個(gè)膨脹起來(lái),或是膨脹起來(lái)后,隨著泡沫內(nèi)部溫度下降,造成泡沫體一定程度的收縮。不同R的聚酰亞胺泡沫中間體的宏觀形貌如Fig.3 所示。從IBPIF 中間體的宏觀形貌可以看出,當(dāng)R=0.9 時(shí),異氰酸酯含量相對(duì)較少,發(fā)泡體系產(chǎn)生的CO2氣體偏少,發(fā)泡速率較低,產(chǎn)生的發(fā)泡氣體不足,導(dǎo)致IBPIF 中間體未能整體膨脹起來(lái),出現(xiàn)坍塌、收縮的現(xiàn)象。當(dāng)R=1.0,1.1,1.2 時(shí),CO2發(fā)泡氣體充足,泡沫中間體整體形貌規(guī)整,不存在收縮、坍塌現(xiàn)象。隨異氰酸酯含量的增加,IBPIF 中間體的體積不斷增大,這主要是由于異氰酸酯含量增加,CO2發(fā)泡氣體不斷增多,提高了發(fā)泡速率,從而導(dǎo)致IBPIF 中間體體積不斷增大。

    Fig. 4 SEM images of IBPIF with different R and curing temperature

    具有不同R和固化溫度的聚酰亞胺泡沫SEM 圖像如Fig.4 所示。由圖可知,大多數(shù)泡孔表現(xiàn)出五邊形的形狀,具有3 個(gè)尖端。IBPIF 泡孔具有固相,并且泡孔邊緣具有通過(guò)泡孔表面連接的空隙空間或氣相,這是開(kāi)放的泡孔形態(tài)。部分泡孔呈現(xiàn)開(kāi)孔的形態(tài),這主要是泡沫在制備的過(guò)程中,會(huì)生成大量的發(fā)泡氣體,形成內(nèi)壓。一旦內(nèi)壓超過(guò)泡孔壁的承受極限,泡孔結(jié)構(gòu)就會(huì)遭到破壞,甚至并泡,形成開(kāi)孔。同時(shí),IBPIF 的酰亞胺化需要經(jīng)過(guò)高溫固化過(guò)程,高溫固化的過(guò)程會(huì)導(dǎo)致聚酰亞胺分子鏈的收縮,部分多異氰酸酯生成的副產(chǎn)物結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生降解,生成一定含量的小分子醇類(lèi)物質(zhì),從而導(dǎo)致泡孔存在一定程度的收縮,嚴(yán)重時(shí)還會(huì)導(dǎo)致泡孔結(jié)構(gòu)的破壞。

    泡孔直徑分布統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)如Fig.5 所示。由Fig.5可知,聚酰亞胺泡沫的平均孔徑為0.30~0.55mm。隨著R及固化溫度的提高,泡沫的平均泡孔徑均呈現(xiàn)上升趨勢(shì)。這主要是由于隨著R的增加,異氰酸酯用量提高,其與H2O 反應(yīng)能生成更多的CO2發(fā)泡氣體,導(dǎo)致發(fā)泡速率加快,進(jìn)而使平均孔徑增大;而隨著固化溫度的提高,泡沫內(nèi)部的氣體受熱膨脹,同時(shí),溫度的提升也有助于進(jìn)一步脫除小分子醇類(lèi)氣體,出現(xiàn)二次發(fā)泡膨脹,從而導(dǎo)致平均孔徑增大。

    Fig. 5 Average cell size of IBPIF with different R and curing temperature

    Fig. 6 (a) TGA and (b) DTG of IBPIF with different R and curing temperature

    2.4 熱重分析

    Fig.6 是不同R及固化溫度下IBPIF 在氮?dú)夥諊碌臒嶂厍€。Tab.1 表示的是TGA 曲線的部分?jǐn)?shù)據(jù),其中Tonset表示泡沫失去5%質(zhì)量時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度,Tmax和Vmax分別表示泡沫熱失重速率最大時(shí)對(duì)應(yīng)的溫度和速率,R800表示的是泡沫在800 ℃時(shí)的殘重。由Fig.6 和Tab.1 可知,IBPIF 在230~260 ℃左右存在1 個(gè)明顯的分解,此階段主要是由于小分子的揮發(fā),以及測(cè)試升溫過(guò)程中殘余的IBPIF 中間體進(jìn)一步酰亞胺化而釋放小分子及胺酯基副產(chǎn)物的降解;在290~310 ℃的降解階段主要對(duì)應(yīng)于副產(chǎn)物脲基結(jié)構(gòu)的降解;在370~390 ℃左右存在的降解階段對(duì)應(yīng)的主要是NCO 自聚生成的二聚體和三聚體的分解,以及部分胺酯基和脲基的次級(jí)聚合物在高溫下發(fā)生熱分解;在560~580 ℃存在的降解階段主要對(duì)應(yīng)于IBPIF 中的酰亞胺環(huán)的降解。隨著固化溫度的提高,不同R的IBPIF 樣品的Tonset及800 ℃的熱殘重逐步提高,說(shuō)明固化溫度的提高,有助于聚酰亞胺的生成,促進(jìn)IBPIF 的聚酰亞胺化反應(yīng),提升材料的耐熱 性 能。當(dāng)R從0.9 提 高 到1.0 時(shí),IBPIF 的Tonset及R800有一定的提高;隨著R進(jìn)一步增加,IBPIF 的Tonset及R800開(kāi)始不斷下降,這主要是當(dāng)異氰酸酯過(guò)少時(shí),酸酐未能完全與異氰酸酯反應(yīng),部分酸酐不能形成聚酰亞胺結(jié)構(gòu),而當(dāng)異氰酸酯過(guò)量時(shí),由于過(guò)量的異氰酸酯易引入副產(chǎn)物脲基結(jié)構(gòu),而脲基的性能強(qiáng)度完全不如酰亞胺的五元環(huán),從而導(dǎo)致泡沫的熱穩(wěn)定性下降。

    Tab. 1 Main data of the thermal analysis

    2.5 阻燃性能

    R及固化溫度對(duì)IBPIF 的極限氧指數(shù)(LOI)影響如Fig.7 所示。從圖中可以看出,IBPIF 的LOI 值隨著異氰酸酯的增加呈現(xiàn)一個(gè)先上升后下降的趨勢(shì)。當(dāng)R從0.9 提高到1.0,泡沫的LOI 值有升高的趨勢(shì)。這是因?yàn)楫?dāng)R=0.9 時(shí),殘存著未反應(yīng)的酸酐,隨著異氰酸含量的增加,未反應(yīng)的酸酐與異氰酸酯進(jìn)一步反應(yīng),從而酰亞胺化程度提高。而當(dāng)R從1.0提高到1.2 時(shí),酸酐已經(jīng)完全反應(yīng),而過(guò)量的異氰酸酯將引入更多的雜質(zhì),同時(shí)異氰酸酯含量過(guò)高會(huì)使得泡沫的密度下降,單位體積內(nèi)包含的聚酰亞胺物質(zhì)含量明顯下降,從而導(dǎo)致LOI 值下降,阻燃性能降低。IBPIF 的LOI 值隨著固化溫度升高呈現(xiàn)一個(gè)明顯的上升趨勢(shì),隨著固化溫度提高到250℃,IBPIF 的LOI 值最高可以達(dá)到47.5%,呈現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性能。固化溫度的提高,有助于聚酰亞胺泡沫的分子鏈解凍,促進(jìn)分子鏈進(jìn)行酰亞胺環(huán)化反應(yīng),泡沫的酰亞胺化程度得以提高,因而泡沫的LOI 值呈現(xiàn)不斷上升的趨勢(shì)。

    Fig. 7 LOI of IBPIF with different R and curing temperature

    3 結(jié)論

    通過(guò)一步法自由發(fā)泡工藝成功制備了具有宏觀規(guī)整、性能優(yōu)異的輕質(zhì)IBPIF,并研究了異氰酸酯指數(shù)(R)及固化溫度對(duì)泡沫性能的影響。

    (1)R對(duì)泡沫的表觀密度和泡沫規(guī)整性有很大影響,隨著R提高,泡沫結(jié)構(gòu)更為規(guī)整。泡沫的表觀密度隨著異氰酸酯含量增加、固化溫度提高而下降。R為1.0 時(shí),IBPIF 的綜合性能最佳,異氰酸酯含量過(guò)高或過(guò)低,都會(huì)降低泡沫的性能。

    (2)泡沫的酰亞胺化程度隨著固化溫度的升高而不斷提高,分子鏈剛性增強(qiáng),因此材料的耐熱性能及阻燃性能提升。隨著固化溫度上升,泡沫中間體的分子鏈重新解凍,反應(yīng)活性提高,促進(jìn)了酰亞胺化反應(yīng),從而使得泡沫的熱穩(wěn)定性、阻燃性能逐步提高。固化溫度為250 ℃時(shí)制備的IBPIF 的綜合性能最佳,進(jìn)一步提高固化溫度可能導(dǎo)致脲基副產(chǎn)物的降解,破壞泡孔結(jié)構(gòu)。

    (3)綜上所述,當(dāng)R為1.0,固化溫度為250 ℃時(shí),制備得到的輕質(zhì)IBPIF 綜合性能最佳。輕質(zhì)IBPIF優(yōu)異的耐熱、阻燃性能將有望對(duì)其在航空航天、電子信息、軍事船舶等領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用提供支撐。

    猜你喜歡
    異氰酸酯泡孔酰亞胺
    異氰酸酯無(wú)醛木竹膠合板新成果通過(guò)新品鑒定
    植物纖維多孔材料泡孔分布影響因素
    包裝工程(2022年1期)2022-01-26 09:03:10
    工藝參數(shù)與注塑微發(fā)泡制品泡孔形態(tài)的關(guān)系
    微孔發(fā)泡注塑成型工藝泡孔尺寸影響因素分析
    改性雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂預(yù)浸料性能研究
    雙馬來(lái)酰亞胺對(duì)丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠的改性研究
    采用PMDI(異氰酸酯)膠粘劑在連續(xù)壓機(jī)生產(chǎn)線進(jìn)行無(wú)醛刨花板的研發(fā)創(chuàng)新
    EG/DMMP阻燃聚氨酯-酰亞胺泡沫塑料的研究
    封閉多官能異氰酸酯交聯(lián)發(fā)泡劑的研制及PA6發(fā)泡成型初探
    基于異氰酸酯衍生物的聚乳酸熔融擴(kuò)鏈工藝、動(dòng)力學(xué)及結(jié)構(gòu)表征
    亚洲真实伦在线观看| 曰老女人黄片| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 91字幕亚洲| 国产激情欧美一区二区| 成年免费大片在线观看| 午夜福利在线观看吧| 淫秽高清视频在线观看| 色综合站精品国产| 无遮挡黄片免费观看| netflix在线观看网站| 亚洲第一电影网av| 国内精品久久久久久久电影| 免费搜索国产男女视频| 久久久精品欧美日韩精品| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 中文亚洲av片在线观看爽| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产麻豆成人av免费视频| 在线免费观看的www视频| 黄色 视频免费看| 欧美成狂野欧美在线观看| www日本黄色视频网| 网址你懂的国产日韩在线| 国产毛片a区久久久久| 欧美大码av| 国产成人av教育| tocl精华| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| av欧美777| 男女午夜视频在线观看| 亚洲中文字幕日韩| 国产成+人综合+亚洲专区| 日韩欧美国产在线观看| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲七黄色美女视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 老汉色∧v一级毛片| 国产免费男女视频| 日本一本二区三区精品| 最新在线观看一区二区三区| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产精品九九99| 久久久成人免费电影| 欧美一区二区精品小视频在线| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 午夜成年电影在线免费观看| 好男人在线观看高清免费视频| 久久久水蜜桃国产精品网| avwww免费| 最好的美女福利视频网| 一进一出抽搐gif免费好疼| 在线观看舔阴道视频| 久久久久久久久中文| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 99热6这里只有精品| 禁无遮挡网站| 免费看美女性在线毛片视频| 美女高潮喷水抽搐中文字幕| 国产免费av片在线观看野外av| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 三级国产精品欧美在线观看 | 不卡av一区二区三区| 亚洲中文日韩欧美视频| 美女被艹到高潮喷水动态| 9191精品国产免费久久| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产伦精品一区二区三区四那| 啦啦啦观看免费观看视频高清| svipshipincom国产片| 桃色一区二区三区在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| 久久久久国内视频| 老鸭窝网址在线观看| 久久中文字幕人妻熟女| 一个人免费在线观看的高清视频| 一二三四社区在线视频社区8| 亚洲美女视频黄频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 手机成人av网站| 日本熟妇午夜| 欧美精品啪啪一区二区三区| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 白带黄色成豆腐渣| 欧美激情久久久久久爽电影| 超碰成人久久| 99国产精品一区二区三区| 真实男女啪啪啪动态图| 国产久久久一区二区三区| 黄色丝袜av网址大全| 久久久久久久久免费视频了| 怎么达到女性高潮| 人妻丰满熟妇av一区二区三区| 国产视频内射| 久久这里只有精品19| 99久久综合精品五月天人人| 国产成人欧美在线观看| 免费在线观看亚洲国产| 亚洲人成伊人成综合网2020| 国产成人aa在线观看| 麻豆av在线久日| 国产精品av久久久久免费| 99精品欧美一区二区三区四区| 国产成人系列免费观看| 波多野结衣高清无吗| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 久久性视频一级片| 国产成人精品无人区| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 男女之事视频高清在线观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 两个人的视频大全免费| 亚洲成人免费电影在线观看| 亚洲精品在线美女| 午夜福利在线观看免费完整高清在 | 欧美成狂野欧美在线观看| 中亚洲国语对白在线视频| 51午夜福利影视在线观看| 香蕉丝袜av| 叶爱在线成人免费视频播放| 日韩欧美免费精品| 午夜福利欧美成人| 国产亚洲av高清不卡| 亚洲精品在线美女| 亚洲一区二区三区色噜噜| 欧美三级亚洲精品| 麻豆久久精品国产亚洲av| 日韩人妻高清精品专区| 手机成人av网站| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 久久热在线av| 99久久成人亚洲精品观看| 99热这里只有精品一区 | www.精华液| 成人三级做爰电影| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲人与动物交配视频| 日日干狠狠操夜夜爽| 男女之事视频高清在线观看| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 老鸭窝网址在线观看| 狠狠狠狠99中文字幕| 色播亚洲综合网| 日韩高清综合在线| 性色avwww在线观看| 欧美乱妇无乱码| a在线观看视频网站| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 在线观看午夜福利视频| 午夜免费激情av| 久久午夜亚洲精品久久| 亚洲人与动物交配视频| 亚洲av免费在线观看| 亚洲片人在线观看| 午夜a级毛片| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 国产成人精品久久二区二区免费| 最新美女视频免费是黄的| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 99久久国产精品久久久| 亚洲成人久久爱视频| 夜夜夜夜夜久久久久| 91麻豆av在线| 99久久精品国产亚洲精品| 麻豆一二三区av精品| 激情在线观看视频在线高清| 亚洲熟女毛片儿| av中文乱码字幕在线| av国产免费在线观看| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 99久久精品热视频| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 搡老岳熟女国产| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| av欧美777| 88av欧美| 国产成人福利小说| 免费大片18禁| 免费看十八禁软件| 久久这里只有精品19| 最新在线观看一区二区三区| 亚洲精品456在线播放app | 国产成人精品久久二区二区91| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 亚洲成av人片免费观看| 在线观看日韩欧美| 99久久国产精品久久久| 国内精品久久久久久久电影| 亚洲欧美精品综合久久99| 久久久久久久久免费视频了| 色尼玛亚洲综合影院| 成熟少妇高潮喷水视频| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 国产欧美日韩一区二区精品| 黄片大片在线免费观看| 深夜精品福利| 99在线人妻在线中文字幕| 久久中文看片网| www.999成人在线观看| 男女床上黄色一级片免费看| 久久久久久国产a免费观看| 一个人免费在线观看的高清视频| 91av网站免费观看| 欧美成人性av电影在线观看| 亚洲黑人精品在线| 这个男人来自地球电影免费观看| 精品欧美国产一区二区三| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 国产三级黄色录像| 99国产综合亚洲精品| 18禁美女被吸乳视频| 免费搜索国产男女视频| 精品久久久久久久末码| 51午夜福利影视在线观看| 天天躁日日操中文字幕| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 日本a在线网址| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 国产精品久久视频播放| 免费观看的影片在线观看| 美女高潮的动态| 久久国产精品人妻蜜桃| 中文字幕高清在线视频| 国语自产精品视频在线第100页| 亚洲精品在线美女| 久久国产乱子伦精品免费另类| 国产不卡一卡二| 精品人妻1区二区| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 好男人在线观看高清免费视频| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 激情在线观看视频在线高清| 最新美女视频免费是黄的| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 欧美zozozo另类| 欧美一区二区国产精品久久精品| 久久久久久久久久黄片| 九九久久精品国产亚洲av麻豆 | 久久精品国产清高在天天线| 亚洲av成人av| 18美女黄网站色大片免费观看| 最近在线观看免费完整版| 亚洲欧美精品综合久久99| 精品久久久久久久久久久久久| 99热精品在线国产| 亚洲国产精品合色在线| 1000部很黄的大片| 99re在线观看精品视频| 国产成年人精品一区二区| 99国产综合亚洲精品| www.www免费av| 久99久视频精品免费| 老司机福利观看| 美女被艹到高潮喷水动态| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲精品美女久久av网站| 两个人视频免费观看高清| 亚洲欧美激情综合另类| 丁香六月欧美| 国产精品久久久久久久电影 | av在线蜜桃| 91av网一区二区| 久久久水蜜桃国产精品网| 精品免费久久久久久久清纯| 女警被强在线播放| 国产精品电影一区二区三区| 成年女人看的毛片在线观看| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 少妇丰满av| 岛国在线免费视频观看| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 一区二区三区高清视频在线| 美女免费视频网站| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 美女cb高潮喷水在线观看 | 亚洲 欧美一区二区三区| 在线a可以看的网站| 欧美又色又爽又黄视频| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 成年女人永久免费观看视频| 色精品久久人妻99蜜桃| 美女高潮的动态| 久久久久免费精品人妻一区二区| 日本免费一区二区三区高清不卡| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲av电影在线进入| 后天国语完整版免费观看| 国产精品久久电影中文字幕| 亚洲无线观看免费| 久久久久久九九精品二区国产| 欧美午夜高清在线| 日韩av在线大香蕉| 最新在线观看一区二区三区| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产一级毛片七仙女欲春2| 在线观看一区二区三区| 国产精品久久电影中文字幕| 成人精品一区二区免费| 全区人妻精品视频| 精品国产美女av久久久久小说| 精品久久久久久久末码| 91麻豆av在线| 国产精品98久久久久久宅男小说| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 狂野欧美激情性xxxx| 窝窝影院91人妻| 午夜两性在线视频| 国产一区二区在线观看日韩 | 免费在线观看日本一区| 曰老女人黄片| 91字幕亚洲| 亚洲av成人av| 成年人黄色毛片网站| 最新美女视频免费是黄的| 婷婷精品国产亚洲av| 久久婷婷人人爽人人干人人爱| 叶爱在线成人免费视频播放| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 丰满的人妻完整版| 免费大片18禁| 国产主播在线观看一区二区| 亚洲专区国产一区二区| 亚洲中文日韩欧美视频| 成人鲁丝片一二三区免费| 免费在线观看亚洲国产| 成年免费大片在线观看| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 男女下面进入的视频免费午夜| 99国产极品粉嫩在线观看| 欧美又色又爽又黄视频| 国产欧美日韩一区二区三| 91在线精品国自产拍蜜月 | 日本五十路高清| 一区福利在线观看| 亚洲精品中文字幕一二三四区| a级毛片在线看网站| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产高清有码在线观看视频| 久久久久九九精品影院| 亚洲人成电影免费在线| 日韩高清综合在线| 国产一区二区激情短视频| 1024香蕉在线观看| 舔av片在线| 1024手机看黄色片| 俺也久久电影网| 成人性生交大片免费视频hd| 怎么达到女性高潮| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 色吧在线观看| 免费大片18禁| 欧美在线一区亚洲| 男女视频在线观看网站免费| 岛国在线免费视频观看| 久久久久久久精品吃奶| 午夜福利在线观看吧| 热99re8久久精品国产| 狂野欧美激情性xxxx| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 亚洲精品乱码久久久v下载方式 | 国产精品免费一区二区三区在线| 国产高清视频在线观看网站| 欧美日韩福利视频一区二区| 国产在线精品亚洲第一网站| 又黄又粗又硬又大视频| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 久久99热这里只有精品18| 俄罗斯特黄特色一大片| 久久九九热精品免费| 亚洲五月婷婷丁香| 色av中文字幕| 欧美大码av| 国产激情欧美一区二区| 色综合婷婷激情| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 欧美激情久久久久久爽电影| 午夜福利在线在线| 哪里可以看免费的av片| or卡值多少钱| 国产淫片久久久久久久久 | 国产伦精品一区二区三区四那| 手机成人av网站| 999久久久精品免费观看国产| 久久久久亚洲av毛片大全| 宅男免费午夜| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| www.999成人在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 男女视频在线观看网站免费| 在线国产一区二区在线| 超碰成人久久| 999精品在线视频| 免费高清视频大片| 性欧美人与动物交配| 久久久精品大字幕| 欧美日韩精品网址| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 岛国视频午夜一区免费看| 免费人成视频x8x8入口观看| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 日本一本二区三区精品| 国产精品1区2区在线观看.| 久久人人精品亚洲av| 欧美性猛交黑人性爽| 亚洲人与动物交配视频| 久久久精品大字幕| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 久久久久久大精品| 在线看三级毛片| 黑人操中国人逼视频| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 亚洲成人久久爱视频| 国产1区2区3区精品| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国内揄拍国产精品人妻在线| 中亚洲国语对白在线视频| 中出人妻视频一区二区| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 婷婷亚洲欧美| av国产免费在线观看| 久久久久久国产a免费观看| www.熟女人妻精品国产| 午夜日韩欧美国产| 在线永久观看黄色视频| xxxwww97欧美| 亚洲成人免费电影在线观看| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 国产精品久久电影中文字幕| 99视频精品全部免费 在线 | 精品国产乱码久久久久久男人| 久久久国产成人精品二区| 国产探花在线观看一区二区| 国产高清视频在线播放一区| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 午夜福利免费观看在线| 久久伊人香网站| 一区二区三区高清视频在线| 亚洲黑人精品在线| 两个人看的免费小视频| 五月玫瑰六月丁香| 免费搜索国产男女视频| 99久久精品一区二区三区| 久久亚洲精品不卡| 免费在线观看成人毛片| 国语自产精品视频在线第100页| 国产精品九九99| 亚洲一区高清亚洲精品| 在线观看免费视频日本深夜| 九九热线精品视视频播放| av黄色大香蕉| 日本 av在线| 亚洲欧美精品综合久久99| 午夜免费成人在线视频| 男女视频在线观看网站免费| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 国产高清视频在线观看网站| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲 国产 在线| 母亲3免费完整高清在线观看| 亚洲欧美日韩东京热| 男人舔女人下体高潮全视频| 在线看三级毛片| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 日本与韩国留学比较| 观看美女的网站| 亚洲无线观看免费| 少妇丰满av| 好男人在线观看高清免费视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| 亚洲av电影在线进入| 午夜久久久久精精品| 亚洲国产精品999在线| 免费看十八禁软件| 日韩国内少妇激情av| 午夜亚洲福利在线播放| 美女高潮的动态| 国产精品影院久久| av女优亚洲男人天堂 | 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 观看免费一级毛片| 国产一区在线观看成人免费| 麻豆成人午夜福利视频| 熟女电影av网| 久久亚洲真实| 欧美乱色亚洲激情| 99国产综合亚洲精品| 少妇的逼水好多| 久久久水蜜桃国产精品网| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产精品久久久人人做人人爽| 校园春色视频在线观看| 亚洲专区中文字幕在线| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 欧美日韩综合久久久久久 | 18禁国产床啪视频网站| 99精品久久久久人妻精品| 一二三四在线观看免费中文在| or卡值多少钱| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 国产又色又爽无遮挡免费看| 又爽又黄无遮挡网站| 国产精品久久久久久久电影 | 国产野战对白在线观看| 午夜精品在线福利| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 久久亚洲真实| 欧美精品啪啪一区二区三区| 欧美日韩乱码在线| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产私拍福利视频在线观看| 精品日产1卡2卡| 在线观看一区二区三区| 久久这里只有精品19| 国产高潮美女av| 精品欧美国产一区二区三| 日本黄大片高清| 老鸭窝网址在线观看| 99国产精品一区二区三区| 久久中文字幕一级| 9191精品国产免费久久| 最近视频中文字幕2019在线8| 中文字幕最新亚洲高清| 亚洲国产精品999在线| 成年女人永久免费观看视频| av国产免费在线观看| 人妻久久中文字幕网| 一进一出抽搐gif免费好疼| 成人性生交大片免费视频hd| 国产精品98久久久久久宅男小说| 1000部很黄的大片| 中亚洲国语对白在线视频| 国产三级黄色录像| 国产 一区 欧美 日韩| 国产一区在线观看成人免费| av片东京热男人的天堂| 国产高清视频在线播放一区| 久久九九热精品免费| 亚洲国产高清在线一区二区三| 中国美女看黄片| 欧美乱色亚洲激情| 日本免费a在线| 黑人操中国人逼视频| 亚洲精品美女久久av网站| 中文在线观看免费www的网站| 亚洲片人在线观看| 国产成人欧美在线观看| 精品人妻1区二区| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| av天堂中文字幕网| 两个人视频免费观看高清| 国产精品亚洲美女久久久| 久久久久久大精品| 淫妇啪啪啪对白视频| 国产精品免费一区二区三区在线| 精品日产1卡2卡| 精品国产三级普通话版| 美女高潮的动态| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 青草久久国产| 熟女电影av网| av视频在线观看入口| h日本视频在线播放| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 精品一区二区三区视频在线| 日本-黄色视频高清免费观看| 水蜜桃什么品种好| 国产爱豆传媒在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 日韩一本色道免费dvd| 人妻系列 视频| 午夜日本视频在线| 超碰97精品在线观看| 少妇被粗大猛烈的视频| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 又粗又硬又长又爽又黄的视频| 午夜视频国产福利| 免费大片18禁| 久久鲁丝午夜福利片| 最近手机中文字幕大全| 日本黄色视频三级网站网址| 亚洲成人久久爱视频| 搡女人真爽免费视频火全软件| 18+在线观看网站| 大香蕉97超碰在线| 人人妻人人澡欧美一区二区| 国产成人a区在线观看| 综合色丁香网| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 精品久久久久久久久久久久久| 淫秽高清视频在线观看| 亚洲电影在线观看av| 午夜精品国产一区二区电影 | 大话2 男鬼变身卡| 91精品国产九色| 国产成人福利小说| 黄色日韩在线| 国产69精品久久久久777片| 亚洲av成人精品一二三区| 色5月婷婷丁香| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站|