韓艷偉, 程 歡, 李國江, 謝全安, 梁英華, 王杰平, 史春雷
(華北理工大學(xué) 化學(xué)工程學(xué)院, 河北 唐山 063210)
煉焦煤的工業(yè)分析是分析其它工藝指標(biāo)的一個重要前提, 主要包含水分、 灰分、 揮發(fā)分的測定過程以及固定碳的計算[1]。 適量的水分有利于煤炭的運輸以及儲存, 水分含量過高則會對煤炭資源的利用產(chǎn)生不利影響。 在配煤煉焦過程中需要將揮發(fā)分控制在一定的范圍內(nèi), 并根據(jù)揮發(fā)分來確定不同煤種的配比, 而依據(jù)煤樣的固定碳含量也可以來預(yù)估焦炭的產(chǎn)率[2]。 高灰分含量會對煤的發(fā)熱量造成影響, 在成焦過程中灰分轉(zhuǎn)移到焦炭中會影響焦炭的熱性質(zhì)[3,4]。 因此, 根據(jù)工業(yè)分析結(jié)果可以了解煉焦煤的質(zhì)量、 成因、 種類以及在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用效果[5]。
工業(yè)分析的制樣過程會影響測試結(jié)果的準(zhǔn)確性, 郭文杰等[6]探究了“是否只要粒度<0.2 mm的煤樣均可用于工業(yè)分析” 這一問題, 并對不同粒徑的煤樣進行工業(yè)分析測試, 發(fā)現(xiàn)不同粒徑的煤樣工業(yè)分析測試結(jié)果差異較大, 且測試結(jié)果不具有規(guī)律性。 不同煤樣顯微組成顯著不同, 單一煤樣所得測試結(jié)果具有一定的偶然性, 因此諸多學(xué)者對于不同粒徑下煤的工業(yè)分析指標(biāo)進行了檢測。 一些學(xué)者認為, 隨著粒徑的減小, 水分含量呈現(xiàn)增大趨勢[7-9]。 對于礦物質(zhì)隨粒徑的變化規(guī)律, 曾凡桂[10]研究表明, 煤粉中礦物質(zhì)含量隨著煤粉粒度的減小而下降, 而劉忠等[11]研究顯示, 礦物質(zhì)含量隨著煤樣粒徑的減小而上升。 關(guān)于揮發(fā)分隨著粒徑變化的規(guī)律差異也較大, 部分學(xué)者認為, 揮發(fā)分含量隨著粒徑減小而呈現(xiàn)上升趨勢[12-15]。 而劉忠等[11]則發(fā)現(xiàn)揮發(fā)分產(chǎn)率隨粒徑減小而減小。 以上研究結(jié)果差異較大, 有些規(guī)律甚至截然相反, 這主要是因為影響揮發(fā)分的因素較為復(fù)雜, 包括煤巖組分富集、 傳質(zhì)情況等。為了探究粒度對于煤樣工業(yè)分析指標(biāo)的影響, 選取了不同變質(zhì)程度的煉焦煤, 以期探究不同粒度煉焦煤工業(yè)分析指標(biāo)的變化規(guī)律。
實驗所選取的煤樣為某焦化廠中5 種不同變質(zhì)程度煉焦煤, 分別為TK 氣煤、 LM 1/3 焦煤、ML 肥煤、 TL 焦煤以及SG 瘦煤。
實驗所用儀器以及檢測標(biāo)準(zhǔn)見表1。
表1 實驗所用儀器以及檢測標(biāo)準(zhǔn)
針對所選取的5 種不同變質(zhì)程度典型煉焦煤, 制備空氣干燥基煤樣, 然后進行破碎、 篩分, 依次過80 目、 100 目、 160 目、 200 目篩,制備80~100 目、 100 ~160 目、 160 ~200 目、 小于200 目煤樣, 最后對不同粒度的空氣干燥基煤樣進行水分、 灰分、 揮發(fā)分的檢測, 按式(1)計算煤樣的空氣干燥基固定碳。
式中: Mad為空氣干燥基水分,%; Aad為空氣干燥基灰分,%; Vad為空氣干燥基揮發(fā)分,%;FCad為空氣干燥基固定碳,%。
不同粒度煤樣水分測試結(jié)果見表2 和圖1。
表2 不同粒徑煤樣的水分 Mad/%
圖1 煤樣粒度與水分的關(guān)系
從表2 可知, 隨著粒徑變化, TK 氣煤的水分含量在2.23%~2.32%之間波動, LM 1/3 焦煤的波動范圍為在1.22% ~1.44%, ML 肥煤為0.55%~0.74%, TL 焦煤為0.52%~0.77%, SG瘦煤波動范圍為0.97%~1.18%。
從圖1 可知, 隨著粒徑從80 ~100 目減小至小于200 目, 5 種煤樣表現(xiàn)出類似的變化趨勢,即隨著粒徑的減小, 水分含量上升, 這與張波、趙虹等人研究結(jié)果一致[7,9]。 工業(yè)分析所測得的水分主要是存在于煤樣的內(nèi)部孔隙中, 煤顆粒越小內(nèi)部的孔隙也就越多, 因此煤樣中水分也就越多[8]。 此外, 從圖1 可以看出, 粒徑從100 ~160 目減小至160~200 目, 煤樣水分增長幅度最大,而從80~100 目到100~160 目以及從160~200 目到小于200 目水分整體變化較小, 這說明160 目可能是水分含量的一個突變點。
不同變質(zhì)程度煉焦煤隨著粒徑減小水分含量變化幅度也有所差別, 如LM 1/3 焦煤從100 ~160 目到160~200 目水分上升幅度最大; 從80 ~100 目到100 ~160 目以及從160 ~200 目到小于200 目, 不同煤種隨著粒徑的減小變化幅度也存在一定的差異, 這說明水分含量可能與煤種本身性質(zhì)有關(guān)。 這與不同煤種的結(jié)構(gòu)疏松程度、 極性官能團的多少和內(nèi)部孔隙發(fā)達程度有關(guān)[16]。
不同粒度煤樣灰分測試結(jié)果見表3 和圖2。
圖2 煤樣粒度與灰分的關(guān)系
表3 不同粒徑煤樣的灰分 Aad/%
由表3 可以看出, 所選5 種典型煉焦煤80 ~100 目的煤樣灰分含量從高到低為TL 焦煤、 SG瘦煤、 ML 肥煤、 LM 1/3 焦煤、 TK 氣煤, 灰分含量分別為10.41%、 9.65%、 9.19%、 7.86%、7.34%。
由圖2 可知, 隨著粒徑從80 ~100 目減小至小于200 目, 不同粒徑的分析煤樣灰分呈現(xiàn)出一定規(guī)律變化, 即隨著粒徑的減小, 煤樣灰分含量呈現(xiàn)下降趨勢, 其他學(xué)者的研究亦得到了類似規(guī)律[7,17]。 灰分含量的多少與煤中礦物質(zhì)息息相關(guān), 煤主要由有機質(zhì)以及部分礦物質(zhì)組成, 并且有機質(zhì)以及礦物質(zhì)在煤樣中的分布狀態(tài)存在不均勻性, 在制樣過程中, 礦物質(zhì)以及煤中有機質(zhì)會發(fā)生分離, 由于礦物質(zhì)的硬度以及耐磨度較大,因此大顆粒煤樣中礦物質(zhì)含量較高, 故粒徑減小灰分下降。
ML 肥煤在粒徑較大時(80~100 目以及100~160 目)灰分含量低于LM 1/3 焦煤, 但粒徑較小時(160~200 目以及小于200 目)灰分含量卻高于LM 1/3 焦煤, 這說明粒徑對于不同煤樣的影響程度不同。 這與煤樣的破碎過程有關(guān), 不同煤樣礦物質(zhì)組成不同, 而組成的差異會導(dǎo)致可磨性也存在差異[15]。 有研究表明, 煤種對于煤的破碎過程影響較大, 韌性較強的組分粉碎過程較難,因此會導(dǎo)致在粒度較大的煤樣中含量更高[18]。
由表4 可知, 5 種煉焦煤的揮發(fā)分含量由高到低分別為TK 氣煤、 LM 1/3 焦煤、 ML 肥煤、TL 焦煤以及SG 瘦煤。
表4 不同粒徑煤樣的揮發(fā)分 Vad/%
從圖3 可知, 隨著粒徑由80 ~100 目減小至小于200 目, 揮發(fā)分呈現(xiàn)出一定變化規(guī)律, ML肥煤、 SG 瘦煤隨著粒徑減小揮發(fā)分表現(xiàn)出上升的趨勢。 這與秦榮、 張波實驗結(jié)果一致[7,12]。 周靜等[13]亦認為粒度越小, 揮發(fā)性物質(zhì)產(chǎn)生量越多, 這主要與傳質(zhì)過程有關(guān), 大顆粒在加熱過程中內(nèi)部的熱量傳遞速度較慢, 且由于顆粒較大會造成揮發(fā)性物質(zhì)析出過程較為困難, 而這可能是粒徑較大的煤樣揮發(fā)性物質(zhì)產(chǎn)生較少的原因。
圖3 粒度與ML 肥煤、 SG 瘦煤揮發(fā)分的關(guān)系
從圖4 可以看出, TK 氣煤、 LM 1/3 焦煤和TL 焦煤隨著粒徑的減小, 揮發(fā)分呈現(xiàn)下降趨勢。這與劉忠、 呂明超研究結(jié)果一致。 揮發(fā)分的產(chǎn)率與煤巖組成有關(guān), 研究發(fā)現(xiàn), 在殼質(zhì)組中揮發(fā)分最高, 鏡質(zhì)組含量稍低, 惰質(zhì)組揮發(fā)分產(chǎn)率最少[22]。 在制備煤樣的過程中, 不同煤巖組分可磨性有所差異, 隨著粒徑的減小, 分析煤樣中鏡質(zhì)組含量下降, 而惰質(zhì)組含量會有所上升, 因此導(dǎo)致了揮發(fā)分的降低。
圖4 粒度與TK 氣煤、 LM 1/3 焦煤和TL 焦煤揮發(fā)分的關(guān)系
綜上所述, 隨粒徑減小, 不同煤種的揮發(fā)分表現(xiàn)出不同的變化規(guī)律, 這主要由于揮發(fā)分受到制樣過程煤巖組分富集的影響以及粒徑所導(dǎo)致的傳質(zhì)影響, 不同煤種由于結(jié)構(gòu)以及組成存在差異, 因此影響揮發(fā)分的主要因素不同。
不同粒度煤樣固定碳含量測試結(jié)果見表5。從表5 可知, 從TK 氣煤、 LM 1/3 焦煤、 ML 肥煤、 TL 焦煤到SG 瘦煤, 固定碳含量不斷上升。5 種典型煉焦煤中固定碳的變化趨勢如圖5 所示。
表5 5 種典型煉焦煤不同粒徑的固定碳含量FCad/%
從圖5 可以看出, 隨著粒徑的不斷減小固定碳的含量變化也呈現(xiàn)一定變化規(guī)律, TK 氣煤、LM 1/3 焦煤、 TL 焦煤、 SG 瘦煤均隨著粒徑的減小, 固定碳含量不斷升高; 這可能與煤樣在破碎篩分過程中不同組分之間的偏析有關(guān)。 而隨著粒徑的減小, ML 肥煤固定碳含量呈現(xiàn)出先上升后下降的趨勢, 這與ML 肥煤灰分產(chǎn)率先下降后上升相對應(yīng)。 不同變質(zhì)程度的煤樣化學(xué)結(jié)構(gòu)特征存在顯著差異, 這會對煤樣的固定碳含量造成影響。
圖5 不同粒徑的典型煉焦煤固定碳含量變化
以上分別對煤樣工業(yè)分析的水分、 灰分、 揮發(fā)分、 固定碳含量隨著粒徑差異而產(chǎn)生的變化規(guī)律進行了闡釋。 由于煤樣中不同組分可磨性不同, 因此會發(fā)生偏析作用, 導(dǎo)致不同粒徑中顯微組分富集現(xiàn)象, 并且不同粒徑的煤樣傳質(zhì)過程也會影響工業(yè)分析指標(biāo)的測試結(jié)果。 不同粒徑LM 1/3 焦煤水分含量最大差值為0.32%, 不同粒徑SG 瘦煤灰分最大差值1.30%, 不同粒徑TK 氣煤揮發(fā)分最大差值為0.69%, 不同粒徑TK 氣煤固定碳最大差值為0.92%, 綜上所述, 工業(yè)分析測試結(jié)果受到粒徑差異的影響較為明顯, 因此在制樣過程中應(yīng)該將篩上物反復(fù)破碎、 篩分, 以制備所需粒度的煤樣, 盡量減小由于煤粉偏析造成的實驗結(jié)果偏差。
通過對不同粒度的5 種煉焦煤進行工業(yè)分析, 得到以下結(jié)論:
(1)煤樣的工業(yè)分析指標(biāo)均隨粒度減小呈現(xiàn)出一定的變化規(guī)律。 隨著煤樣粒徑的不斷減小,水分、 固定碳呈現(xiàn)上升的趨勢, 灰分呈現(xiàn)下降的趨勢, 揮發(fā)分則表現(xiàn)為兩種相反的變化趨勢, 這主要與煤樣在破碎和篩分過程中的粒度偏析有關(guān)。
(2)制樣過程會對煤樣工業(yè)分析測試結(jié)果造成一定影響。 在制樣過程中應(yīng)該將篩上物進行反復(fù)破碎、 篩分, 直至制備出所需粒度的煤樣, 應(yīng)盡量減小由于煤粉偏析造成的實驗結(jié)果偏差。