草莓中農(nóng)藥殘留測定方法優(yōu)化

草莓為多年生草本植物，花期4～5個月，果期6～7個月。草莓營養(yǎng)價值高，有“水果皇后”的美譽，含有多種營養(yǎng)物質(zhì)且有保健功效，受到廣大消費者的喜愛。目前，宣城市大力發(fā)展草莓等優(yōu)質(zhì)水果產(chǎn)業(yè)，已初步呈現(xiàn)出區(qū)域化布局、規(guī)模化種植的發(fā)展格局，優(yōu)質(zhì)草莓生產(chǎn)區(qū)以廣德市桃州鎮(zhèn)為主。2020年，宣城市草莓種植面積約為266 hm2，產(chǎn)量4500 t，以紅顏、章姬為主要品種，種植戶為了提高經(jīng)濟(jì)效益，主要以大棚種植草莓為主。大棚草莓容易感染多種病蟲害，例如白粉病等[1]。近年來，隨著草莓產(chǎn)量逐漸增長、設(shè)施栽培技術(shù)的發(fā)展、土地連作程度不斷加深，草莓病蟲害發(fā)生趨勢逐漸嚴(yán)重，同時草莓含水量較大，采摘后也容易感染微生物從而導(dǎo)致腐爛變質(zhì)，因此，在草莓種植和保鮮過程中一般采用農(nóng)藥防治，可保證草莓產(chǎn)量和品質(zhì)，以實現(xiàn)種植效益。農(nóng)藥在使用后一段時期內(nèi)含有微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和未被分解的雜質(zhì)，從而殘留在草莓中。長期食用帶有農(nóng)藥殘留的草莓危害很大，對人和動物都有毒害，大量接觸及誤食后會造成急性中毒甚至死亡，嚴(yán)重的會致癌、致畸、致突變。由此可見，草莓農(nóng)藥殘留檢測非常重要，目前蔬菜、水果中農(nóng)藥殘留檢測的方法是根據(jù)NY/T761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》，該方法在樣品提取過程中要使用一定量的玻璃口罩，例如具塞量筒等。具塞量筒在使用過程中操作且清洗不便，為了使提取過程更加便利，節(jié)約勞動力，簡化操作步驟，設(shè)計本實驗進(jìn)行驗證。

1試驗材料和方法

1.1試驗材料

試驗用草莓購買于宣城市雙橋農(nóng)批市場。

1.2試驗儀器設(shè)備

破壁機(jī)：奧克斯；電子天平：上海越平Y(jié)P2002；超聲儀；勻漿分散機(jī)：德國IKA T25數(shù)顯型；高速冷凍離心機(jī)：安徽中科中佳HC-3618R；氮吹儀：北京恒奧德HAD-TTL-DCII ；弗羅里硅土小柱：安捷倫（1gm 6 mL，農(nóng)殘級）；氣相色譜儀：安捷倫7890B（ECD、FPD）。

1.3試驗試劑

氯化鈉：分析純；緩沖萃取試劑盒帶攪拌子：安捷倫（5982-5755CH）；乙腈、正已烷、丙酮：美國天地公司生產(chǎn)，液相色譜純；農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、聯(lián)苯菊酯、腐霉利、甲胺磷和毒死蜱，濃度均為1 000μg/mL。將上述7種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品混合，配制成0.1μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，再根據(jù)使用需要進(jìn)行稀釋[2]。

1.4試驗方法

1.4.1試驗樣品前處理

取2.0 kg草莓樣品均勻混合，再按照四分法縮分，然后用破壁機(jī)打成漿狀備用。稱取10.0 g待測草莓樣品至50 mL塑料離心管中，向稱好的上述樣品中添加40μL試驗試劑，濃度為0.1μg/mL的7種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，制成添加水平為0.1μg/mL的模擬加標(biāo)樣品，充分混勻后靜置30 min。加入20.0 mL乙腈，再加入緩沖萃取試劑1包（7.5g）帶攪拌子，離心管中內(nèi)容物振蕩混合均勻，超聲儀上超聲10 min，將檢測樣品放入高速冷凍離心機(jī)設(shè)置參數(shù)為8 000轉(zhuǎn)每分鐘離心4 min，使得水相和乙腈相分層。準(zhǔn)確稱取25.0 g待測草莓樣品至三角燒瓶中，向稱好的上述樣品中添加100μL試驗試劑，濃度為0.1μg/mL的7種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，制成添加水平為0.1μg/mL的模擬加標(biāo)樣品，充分混勻后靜置30 min。加入50.0 mL乙腈，在勻漿分散機(jī)上高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7 g NaCl的100 mL具塞量筒中，再收集濾液40～50 mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1 min，在室溫下靜置0.5 h，使乙腈相與水相分層。

1.4.2試驗設(shè)置

將上述2種處理方法下乙腈相和水相分層后按NY/T761-2008方法進(jìn)行濃縮、凈化、定容，然后通過氣相色譜儀ECD和FPD兩種檢測器分別測定，每次分別重復(fù)進(jìn)樣6針[3]。定量測定時每次重復(fù)分別扣除樣品空白中的背景值[4]。

2實驗結(jié)果分析

2.1 2種不同方法對農(nóng)藥回收率的影響

在同一濃度水平下，使用NY/T761-2008和改進(jìn)方法2種不同的前處理方法，測定上述7種（β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、聯(lián)苯菊酯、腐霉利、甲胺磷和毒死蜱）農(nóng)藥的平均添加回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）見表1，ECD和FPD檢測器色譜圖見圖1和圖2。

由表1可以看出，兩種不同處理方法下，7種農(nóng)藥添加回收率差別較小，0.1μg/mL濃度水平下處理方法一的添加回收率比處理方法二的添加回收率分別高3.5、0.1、0、1.0、0.4、-2.0、-1.3。處理方法一的7種農(nóng)藥回收率在87.9%～102.6%，處理方法二的7種農(nóng)藥的回收率在97.6%～110.3%。NY/T761-2008方法和NY/T761-2008改進(jìn)方法處理下添加農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物的回收率不存在顯著性差異，樣品稱取后，加入緩沖萃取試劑1包（7.5 g）帶攪拌子，離心管中內(nèi)容物振蕩混合均勻，超聲儀上超聲10 min，高速冷凍離心機(jī)離心后再按照處理上機(jī)后測定的農(nóng)藥添加回收率為87.9%～110.3%，符合NY/T761-2008方法規(guī)定的80%～120%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）在1.0～6.9，符合NY/T761-2008方法規(guī)定。

3試驗結(jié)論

通過上述試驗，對NY/T761-2008標(biāo)準(zhǔn)前處理方法進(jìn)行優(yōu)化，改進(jìn)后的方法可以減少過濾步驟，改用高速離心代替，省略了具塞量筒過濾震蕩，減少了玻璃器皿的使用，減少了勞動量，節(jié)約了成本。改進(jìn)后的前處理方法測定的農(nóng)藥添加回收率在87.9%～102.6%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）在1.0～5.8，均在NY/T761-2008方法規(guī)定范圍內(nèi)，可見使用超聲加高速離心替代具塞量筒是可行的。

4減少蔬果中農(nóng)藥殘留的建議

4.1合理使用農(nóng)藥

草莓在大棚種植過程中容易感染多種病蟲害，例如白粉病等，農(nóng)戶通常使用農(nóng)藥進(jìn)行病蟲防治，建議選擇低毒高效的農(nóng)藥。首先，了解草莓病蟲害發(fā)生的根本原因，再采取對應(yīng)措施。若通風(fēng)透光差，薊馬和蚜蟲會增多，要適當(dāng)通風(fēng)降溫。其次，要了解草莓病蟲害發(fā)生特性，3月是病蟲害高發(fā)季節(jié)，此時若不加強防治，很容易導(dǎo)致草莓根部被害蟲侵蝕，從而導(dǎo)致果實無法吸收營養(yǎng)，無法保證草莓產(chǎn)量和質(zhì)量。一旦發(fā)現(xiàn)病蟲害，一定要及時噴灑藥劑或物理除蟲，及時清理害蟲。適當(dāng)控制藥劑用量，對于生長趨勢過旺的大棚草莓應(yīng)盡早采取藥劑控旺，可選用戊唑醇、腈菌唑等三唑類藥劑，既能防病又有一定控旺作用。

4.2加強農(nóng)業(yè)投入品監(jiān)管和執(zhí)法力度

一是監(jiān)管部門要對農(nóng)藥經(jīng)銷商加強監(jiān)管，對其是否合法經(jīng)營進(jìn)行監(jiān)督，禁止銷售假劣和禁用農(nóng)藥等，保障農(nóng)業(yè)生產(chǎn)者購買到合格的農(nóng)資。二是為避免草莓種植中無藥可用、亂用藥、濫用藥現(xiàn)象，應(yīng)對草莓新農(nóng)藥和安全低風(fēng)險農(nóng)藥進(jìn)行登記，推行生物農(nóng)藥。三是農(nóng)藥檢測機(jī)構(gòu)要加強對農(nóng)藥成分的檢測，防止農(nóng)藥中含有隱性成分。加大對農(nóng)藥中任意摻加“隱性成分”違規(guī)行為的監(jiān)管和查處力度，從源頭上控制有毒有害化學(xué)品流入市場。

4.3加強農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測

在重大節(jié)假日期間，相關(guān)部門要開展農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全工作檢查，重點查看農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)主體生產(chǎn)記錄、安全間隔期、合格證等制度執(zhí)行情況，加強風(fēng)險隱患排查，增加對小農(nóng)散戶的檢查指導(dǎo)和風(fēng)險監(jiān)測頻次，以加強監(jiān)測預(yù)警和用藥指導(dǎo)。市級檢測機(jī)構(gòu)要開展農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行監(jiān)測，抽檢蔬果樣品，提高對生產(chǎn)基地（含小農(nóng)散戶）的檢測頻率。同時開展農(nóng)產(chǎn)品快檢，指導(dǎo)各縣市區(qū)開展本轄區(qū)鄉(xiāng)鎮(zhèn)農(nóng)產(chǎn)品快檢工作，及時上傳快檢數(shù)據(jù)。根據(jù)實際情況建立病蟲害固定測報點，定期收集病蟲害檢測數(shù)據(jù)，對病蟲信息進(jìn)行分析匯總，從而為有效防御控制病蟲害提供可靠依據(jù)[5]。

4.4加強對種植戶的技能培訓(xùn)

草莓種植技術(shù)難度較低、門檻低、經(jīng)濟(jì)效益轉(zhuǎn)好，吸引了很多種植戶種植。由于草莓種植專家難以聘請并且聘請費用高，大部分種植農(nóng)戶僅憑經(jīng)驗進(jìn)行種植，缺乏科學(xué)施肥或用藥理念，有必要加強對種植農(nóng)戶的培訓(xùn)。一是為種植農(nóng)戶搭建相互學(xué)習(xí)交流的平臺。二是農(nóng)業(yè)部門應(yīng)邀請專家為農(nóng)戶講解新型草莓種植新技術(shù)、病蟲害防治等知識。三是組織種植農(nóng)戶前往草莓育苗種植基地觀摩學(xué)習(xí)。早日形成標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)體系，培育出優(yōu)質(zhì)壯苗，提高草莓質(zhì)量，從而達(dá)到增產(chǎn)、提質(zhì)、減少病蟲害的目的。

參考文獻(xiàn)

[1]耿安靜，趙曉麗等.草莓的農(nóng)藥使用現(xiàn)狀及對策研究[J].中國食品衛(wèi)生雜志，2016，28（5）：628-633.

[2]羅俊霞，王毅紅，劉青等.氣相色譜法測定農(nóng)殘前處理方法的優(yōu)化[J].長江蔬菜，2008（6）：41-43.

[3]中華人民共和國農(nóng)業(yè)農(nóng)村部.NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定》[S].北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，2008.

[4]袁正偉，羅蘭芳，彭芳芳等.NY/T761-2008標(biāo)準(zhǔn)方法中樣品前處理方法的優(yōu)化[J].現(xiàn)代食品，2018（9）：104-108.

[5]崔興品，孟曦，潘瑜.試論如何充分發(fā)揮消費者在食品安全體系中的積極主動作用[J].中國食品衛(wèi)生雜志，2014，26（3）：262-266.

（安徽省宣城市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全中心陳星）