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    油溶性聚醚對(duì)渦輪機(jī)油的抗漆膜性能的影響

    2022-06-11 06:00:30鄭金花
    潤(rùn)滑與密封 2022年5期
    關(guān)鍵詞:氧彈油溶性渦輪機(jī)

    趙 江 張 洋 鞏 亞 鄭金花

    (中國(guó)石化潤(rùn)滑油有限公司 北京 100085)

    渦輪機(jī)油主要應(yīng)用于發(fā)電廠汽輪機(jī)、燃?xì)廨啓C(jī)、水電站水輪發(fā)電機(jī)、工業(yè)透平及其他需要深度精制潤(rùn)滑油的潤(rùn)滑場(chǎng)合。隨著電力工業(yè)的發(fā)展,超臨界汽輪機(jī)、燃?xì)廨啓C(jī)、聯(lián)合循環(huán)等技術(shù)獲得應(yīng)用,設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)工況變得愈為苛刻,操作溫度大大提高[1-2]。此外,工業(yè)透平和離心壓縮機(jī)常在苛刻條件下運(yùn)行,在某些特殊情況下潤(rùn)滑油還會(huì)接觸工藝介質(zhì)[3]??量痰倪\(yùn)行條件導(dǎo)致油品加速氧化,并產(chǎn)生油泥和漆膜等氧化產(chǎn)物。油泥和漆膜容易在設(shè)備軸瓦、伺服閥、油箱壁等部位沉積,導(dǎo)致軸瓦溫度波動(dòng)、伺服閥控制失靈等問題,影響設(shè)備正常運(yùn)轉(zhuǎn),嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致聯(lián)鎖停機(jī)[4-6]。

    日趨苛刻的工作條件對(duì)渦輪機(jī)油的性能提出更為嚴(yán)苛的要求,特別是要求油品具有更加優(yōu)異的抗氧化性,以及更低的油泥和漆膜等氧化產(chǎn)物生成趨勢(shì)。提升渦輪機(jī)油抗氧化穩(wěn)定性的常規(guī)方法是優(yōu)化渦輪機(jī)油的組成,研究表明胺類抗氧劑在提升油品的抗氧化性,抑制酸值和黏度增長(zhǎng)方面具有較好的效果[7-9]。但某些胺類抗氧劑,例如N-苯基-a-萘胺等,與漆膜產(chǎn)生之間具有相關(guān)性[10],在油品中過多應(yīng)用時(shí)可能導(dǎo)致油泥和漆膜沉積量增加[11-12]。

    根據(jù)謝苗諾夫的自由基反應(yīng)理論,烴類的氧化過程遵循鏈?zhǔn)椒磻?yīng)機(jī)制,反應(yīng)產(chǎn)物為酮和羧酸等物質(zhì)。渦輪機(jī)油中的屏蔽酚和芳香胺等抗氧劑能夠捕捉氧化自由基,并終止烴類鏈?zhǔn)窖趸磻?yīng),延長(zhǎng)油品的使用壽命[13]。對(duì)渦輪機(jī)油的模擬氧化實(shí)驗(yàn)表明,抗氧劑分子除了發(fā)生捕獲烷氧自由基等反應(yīng)外,分子之間還會(huì)發(fā)生一系列化學(xué)反應(yīng)。例如,N-苯基-a萘胺可發(fā)生分子之間的聚合反應(yīng),形成二聚、三聚及多聚產(chǎn)物[11]?;A(chǔ)油和添加劑的降解產(chǎn)物為分子量較大的極性物質(zhì),這些物質(zhì)在基礎(chǔ)油中的溶解度較低,容易從油品中析出,形成油泥和漆膜。

    近年,在改善渦輪機(jī)油的油泥和漆膜沉積性能方面出現(xiàn)了一些新技術(shù)。其中,通過調(diào)整油品的組成,以提高油品對(duì)氧化產(chǎn)物的溶解能力的技術(shù)受到越來(lái)越多關(guān)注。油溶性聚醚是一些高端潤(rùn)滑油產(chǎn)品重要的基礎(chǔ)油成分[14],程亮等人[15-16]考察了含油溶性聚醚的汽輪機(jī)油的性能,結(jié)果顯示油溶性聚醚具有改善汽輪機(jī)油清凈性的作用,但該聚醚對(duì)部分配方的汽輪機(jī)油的旋轉(zhuǎn)氧彈具有明顯的負(fù)面效果。上述研究未詳盡評(píng)價(jià)油品的油泥及漆膜物質(zhì)的生成情況,且未考察油品與密封材料間的相容性等關(guān)鍵性能。

    本文作者采用性能較優(yōu)的油溶性聚醚來(lái)提升渦輪機(jī)油對(duì)極性氧化產(chǎn)物的溶解性,采用Dry-TOST模擬氧化實(shí)驗(yàn)詳盡評(píng)價(jià)了油溶性聚醚對(duì)油品氧化壽命和油泥生成趨勢(shì)的影響,采用膜片比色法評(píng)價(jià)油溶性聚醚對(duì)油品的漆膜傾向指數(shù)的抑制效果,并完整評(píng)價(jià)了添加該聚醚后油品的理化性能及與密封材料間的相容性。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 實(shí)驗(yàn)原料及性能

    主要實(shí)驗(yàn)原料:渦輪機(jī)油復(fù)合劑A、復(fù)合劑B,抗泡劑,油溶性聚醚PAG32,HVIⅡ6加氫基礎(chǔ)油,正庚烷,石油醚,銅絲鋼絲圈,0.45 μm孔徑混合纖維素酯(硝酸和醋酸纖維素酯)濾膜,0.8 μm孔徑混合纖維素酯濾膜,1 μm孔徑聚四氟乙烯濾膜。

    基礎(chǔ)油HVIⅡ6的理化性能見表1,根據(jù)美國(guó)石油學(xué)會(huì)(API)制定的基礎(chǔ)油分類規(guī)則,該基礎(chǔ)油屬于Ⅱ類基礎(chǔ)油。

    表1 基礎(chǔ)油HVIⅡ6的理化性能

    油溶性聚醚PAG32采用環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷為原料合成,其與礦物油具有良好的互溶性,理化性能見表2。該油溶性聚醚具有極高的黏度指數(shù)和極低的傾點(diǎn),平均相對(duì)分子質(zhì)量為815 g/mol。

    表2 油溶性聚醚PAG32的理化性能

    渦輪機(jī)油復(fù)合劑A、復(fù)合劑B為市售的技術(shù)成熟產(chǎn)品,采用復(fù)合劑A、復(fù)合劑B生產(chǎn)的渦輪機(jī)油具有較好的工業(yè)應(yīng)用表現(xiàn)。

    1.2 實(shí)驗(yàn)油品

    采用復(fù)合劑A、復(fù)合劑B、抗泡劑、油溶性聚醚PAG32和基礎(chǔ)油HVIⅡ6調(diào)配實(shí)驗(yàn)油品,油品的組成見表3。

    表3 實(shí)驗(yàn)油品組成 單位:%

    1.3 實(shí)驗(yàn)方法

    1.3.1 烘箱老化實(shí)驗(yàn)

    一輛2014年一汽奧迪生產(chǎn)的奧迪Q5,搭載CAD型2.0TSI發(fā)動(dòng)機(jī)和0B5型雙離合變速器,行駛里程為100 000km,因發(fā)動(dòng)機(jī)抖動(dòng)、加速無(wú)力而送修。

    烘箱老化實(shí)驗(yàn)法是一種較為簡(jiǎn)便的油品模擬氧化方法,采用該方法能夠在較短時(shí)間內(nèi)評(píng)價(jià)油品的抗氧化性和氧化產(chǎn)物生成性。根據(jù)實(shí)驗(yàn)油品的特點(diǎn),建立烘箱老化實(shí)驗(yàn)方法,并確定烘箱溫度及老化時(shí)間。實(shí)驗(yàn)所采用的烘箱溫度為150 ℃,時(shí)間為144 h,以銅絲鋼絲圈作為催化劑加速油品老化。

    1.3.2 漆膜傾向指數(shù)評(píng)價(jià)

    渦輪機(jī)油在運(yùn)行過程中受溫度、氧氣和金屬等影響,基礎(chǔ)油和添加劑發(fā)生降解,降解產(chǎn)物具有較強(qiáng)的極性,在油液中的溶解度較小,并以軟質(zhì)顆粒物的狀態(tài)懸浮在油液中。軟質(zhì)顆粒物易于吸附并沉積在設(shè)備軸瓦等部位,導(dǎo)致軸瓦表面產(chǎn)生漆膜。

    工業(yè)上用漆膜傾向指數(shù)來(lái)表征潤(rùn)滑油使用過程中劣化并生成漆膜的趨勢(shì)。常用的方法為ASTM標(biāo)準(zhǔn)D7843,即采用濾膜比色法(MPC)測(cè)定使用中渦輪機(jī)油的漆膜傾向指數(shù),在測(cè)定中首先采用孔徑為0.45 μm的混合纖維酯濾膜過濾樣品中的亞微米級(jí)軟質(zhì)顆粒物,其次測(cè)定過濾膜片的色度獲得油品的漆膜傾向指數(shù)。

    文中采用烘箱老化實(shí)驗(yàn),在苛刻的溫度條件下對(duì)實(shí)驗(yàn)樣品進(jìn)行加速氧化,在較短時(shí)間內(nèi)獲得劣化后的樣品,以該樣品模擬工業(yè)中長(zhǎng)期運(yùn)行后的渦輪機(jī)油。通過測(cè)定烘箱老化實(shí)驗(yàn)后樣品的漆膜傾向指數(shù)評(píng)定油溶性聚醚PAG32對(duì)漆膜的抑制效果。

    1.3.3 油品理化性能測(cè)定

    研究開發(fā)的渦輪機(jī)油產(chǎn)品的理化性能應(yīng)符合GB 11120—2011《渦輪機(jī)油》中L-TSA汽輪機(jī)油(A級(jí))的技術(shù)要求。此外,在產(chǎn)品開發(fā)中對(duì)油品的泡沫性和旋轉(zhuǎn)氧彈做出更嚴(yán)格的規(guī)定。油品的主要理化性能指標(biāo)和試驗(yàn)評(píng)定方法見表4。

    表4 渦輪機(jī)油的主要性能指標(biāo)

    1.3.4 Dry-TOST實(shí)驗(yàn)

    Dry-TOST實(shí)驗(yàn)是一種在苛刻條件下的油品加速氧化方法,用于考察渦輪機(jī)油在苛刻的高溫氧化條件下的氧化壽命和生成油泥的趨勢(shì),實(shí)驗(yàn)結(jié)果與運(yùn)行油液的油泥生成量間具有良好的相關(guān)性。文中根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D7873,采用Dry-TOST實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)添加油溶性聚醚PAG32前后油品的氧化壽命和油泥生成趨勢(shì),考察PAG32對(duì)油泥的抑制作用。

    1.3.5 橡膠相容性實(shí)驗(yàn)

    國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 11120—2011《渦輪機(jī)油》中規(guī)定渦輪機(jī)油與密封材料的兼容性用橡膠相容性指數(shù)表示,并采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 14832《標(biāo)準(zhǔn)彈性體材料與液壓液體的相容性試驗(yàn)》評(píng)定油品與橡膠間的相容性,試驗(yàn)橡膠為丁腈橡膠(NBR1和NBR2)、氫化丁腈橡膠(HNBR1)和氟橡膠(FKM2)。因油溶性聚醚中含有C-O-C醚鍵,分子極性較大,而加氫礦物油的分子極性較小,二者對(duì)橡膠材料的影響程度不同,所以需考察含油溶性聚醚的渦輪機(jī)油與密封材料間的相容性。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 PAG32對(duì)漆膜傾向指數(shù)的抑制效果

    經(jīng)過烘箱老化后,表3所示的7種樣品的漆膜傾向指數(shù)(MPC)見表5,過濾膜見圖1??梢姡?dāng)油品組成中含有PAG32時(shí),烘箱老化后油品的MPC值較低,同時(shí)過濾膜片的色度較小,表明PAG32對(duì)亞微米級(jí)漆膜軟性顆粒物的形成具有抑制作用。其原因主要是PAG32的分子結(jié)構(gòu)中含有C-O-C醚鍵,分子極性較大,對(duì)油品氧化中生成的極性產(chǎn)物具有一定增溶作用[16],達(dá)到減少軟性顆粒物析出的效果。該實(shí)驗(yàn)表明在渦輪機(jī)油配方中添加油溶性聚醚有助于降低油品在使用過程中出現(xiàn)漆膜問題的可能性。

    表5 烘箱老化實(shí)驗(yàn)后樣品的漆膜傾向指數(shù)(MPC)

    圖1 老化后7種油品的過濾膜照片

    2.2 PAG32對(duì)油品理化性能的影響

    實(shí)驗(yàn)油品的關(guān)鍵理化性能見表6,可見油品的各性能均滿足技術(shù)指標(biāo)要求。當(dāng)采用復(fù)合劑A調(diào)配樣品時(shí),含有PAG32的樣品的空氣釋放值稍有升高,而當(dāng)采用復(fù)合劑B調(diào)配樣品時(shí),PAG32對(duì)空氣釋放性無(wú)影響??諝忉尫判匀Q于氣泡在液體中的上升速度,與液體的黏度、氣泡的直徑、氣泡的穩(wěn)定性和氣液兩相的密度差有關(guān)[17]。當(dāng)PAG32與復(fù)合劑A中的表面活性物質(zhì)共同存在時(shí)可能對(duì)界面張力產(chǎn)生影響,并影響氣泡的穩(wěn)定性,因此表現(xiàn)出空氣釋放性升高。

    表6 樣品的關(guān)鍵理化性能

    此外,PAG32對(duì)油品的旋轉(zhuǎn)氧彈稍有影響。當(dāng)采用復(fù)合劑A時(shí),含PAG32的樣品的旋轉(zhuǎn)氧彈降低,而當(dāng)采用復(fù)合劑B時(shí),含PAG32的樣品的旋轉(zhuǎn)氧彈升高,說(shuō)明PAG32與復(fù)合劑B具有較好的互配性,可能是由于復(fù)合劑B中的抗氧劑在阻止PAG32氧化分解方面的效果更好[16]。樣品的其他關(guān)鍵理化性能無(wú)明顯不良變化。

    2.3 PAG32對(duì)油泥的抑制效果

    Dry-TOST實(shí)驗(yàn)中油品1和油品2的氧彈殘留隨實(shí)驗(yàn)時(shí)間的變化見圖2,油泥生成量隨氧彈殘留的變化見圖3。由圖2可見,隨著Dry-TOST實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行,油品旋轉(zhuǎn)氧彈殘留值逐漸降低。當(dāng)實(shí)驗(yàn)時(shí)間約為940 h時(shí),油品2的氧彈殘留值為25%。由圖3可見,隨著氧彈殘留的降低,油泥生成量逐漸增加,同時(shí)油品2的油泥生成量明顯低于油品1。當(dāng)氧彈殘留為25%時(shí),油品2中的油泥量為97 mg/kg。油溶性聚醚PAG32可降低油泥量的原因是聚醚分子具有極性,對(duì)渦輪機(jī)油樣品的油泥等極性氧化產(chǎn)物的溶解能力好于礦物基礎(chǔ)油,因而含有油溶性聚醚PAG32的樣品的油泥量較少[18]。

    圖2 氧彈殘留隨實(shí)驗(yàn)時(shí)間的變化

    圖3 油泥量隨氧彈殘留的變化

    通過油品1和油品2的Dry-TOST加速氧化實(shí)驗(yàn)可見,油溶性聚醚PAG32對(duì)油品的氧化壽命具有一定不良影響,但可明顯減少氧化過程中油泥沉積物的形成。渦輪機(jī)油在設(shè)備中的正常工作溫度約為60~90 ℃,在該條件下運(yùn)行時(shí)現(xiàn)代渦輪機(jī)油具有極長(zhǎng)的使用壽命,當(dāng)連續(xù)運(yùn)行4~5年后油品的旋轉(zhuǎn)氧彈仍舊保持較好水平,旋轉(zhuǎn)氧彈和氧化壽命常處于過剩狀態(tài)。然而有可能出現(xiàn)油泥和漆膜在設(shè)備關(guān)鍵部位沉積現(xiàn)象。綜上分析,添加油溶性聚醚PAG32后,對(duì)現(xiàn)今設(shè)備運(yùn)行工況中油品的油泥和漆膜控制表現(xiàn)具有一定提升效果。

    2.4 PAG32對(duì)渦輪機(jī)油橡膠相容性的影響

    對(duì)油品1和油品2進(jìn)行橡膠相容性實(shí)驗(yàn),評(píng)價(jià)PAG32對(duì)橡膠密封件的影響,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表7。

    表7 油品橡膠相容性實(shí)驗(yàn)結(jié)果

    可見,油品1和油品2均通過橡膠相容性實(shí)驗(yàn),但在規(guī)定的實(shí)驗(yàn)條件下,丁腈橡膠(NBR1、NBR2)和氫化丁腈橡膠(HNBR1)置于油品2中浸泡后,其拉斷伸長(zhǎng)率變化率的變化幅度較大,表明油溶性聚醚PAG32對(duì)橡膠件NBR1、NBR2、HNBR1具有一定不良影響。

    3 結(jié)論

    (1)在渦輪機(jī)油配方中加入一定比例油溶性聚醚PAG32可有效減少油品使用過程中的油泥生成量,并降低油品的漆膜傾向指數(shù),有助于提高油品和設(shè)備的運(yùn)行穩(wěn)定性,對(duì)現(xiàn)今設(shè)備運(yùn)行工況中油品的油泥和漆膜的控制表現(xiàn)具有一定提升效果。

    (2)油溶性聚醚PAG32對(duì)渦輪機(jī)油樣品的旋轉(zhuǎn)氧彈、空氣釋放性、橡膠密封材料的拉斷伸長(zhǎng)率變化率具有一定不良影響,但添加一定比例油溶性聚醚PAG32的樣品理化性能滿足技術(shù)指標(biāo)要求,并可通過橡膠相容性實(shí)驗(yàn)。

    (3)油溶性聚醚PAG32能夠顯著提高油品的抗油泥和抗漆膜性能,并且含油溶性聚醚樣品的理化性能滿足技術(shù)指標(biāo)要求,將油溶性聚醚作為渦輪機(jī)油的組分以提升其抗漆膜沉積性能的技術(shù)具有一定工業(yè)推廣價(jià)值。

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