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    貴州省丹寨縣老冬寨鉛鋅礦工藝礦物學(xué)研究

    2022-06-05 03:39:46賴楊惠博龔大興徐鶯
    礦產(chǎn)綜合利用 2022年2期
    關(guān)鍵詞:電子探針方鉛礦粒狀

    賴楊,惠博,龔大興,徐鶯

    (中國地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)綜合利用研究所,四川 成都 610041)

    鉛、鋅在電器、機(jī)械、軍事、冶金、化學(xué)、醫(yī)療等領(lǐng)域用途廣泛。我國鉛鋅礦的產(chǎn)量和消費量巨大,但鉛鋅工業(yè)多年來的快速發(fā)展,也給生態(tài)環(huán)境造成了一定的影響和破壞,嚴(yán)防重金屬污染已成鉛鋅行業(yè)不可逾越的紅線。在“環(huán)保優(yōu)先、清潔生產(chǎn)”的新發(fā)展理念下,大力促進(jìn)鉛鋅行業(yè)發(fā)展向循環(huán)、低碳、綠色方向轉(zhuǎn)變,所以丹寨縣老冬寨鉛鋅礦在勘探開發(fā)之初,有必要查清鉛鋅礦工藝礦物學(xué)特征,為今后開發(fā)利用階段制定綠色、環(huán)保、高效的選冶工藝提供必要的技術(shù)支撐。

    1 地質(zhì)概況

    丹寨縣老冬寨鉛鋅礦大地構(gòu)造位于揚子陸塊江南造山帶黔南坳陷都勻南北向構(gòu)造變形區(qū)與榕江加里東褶皺開闊復(fù)式褶皺變形區(qū)的交接部位,綜合地層區(qū)劃屬揚子地層區(qū)黔南分區(qū)臺江-從江小區(qū),成礦區(qū)帶劃屬上揚子?xùn)|緣成礦帶。礦區(qū)出露的地層主要有青白口系平略組(Pt3p)、隆里組(Pt3l),南華系富祿組(Pt3f)、大塘坡組(Pt3d)、南沱組(Pt3n),震旦系陡山沱組(Pt3d),其中震旦系陡山沱組(Pt3d)為主要的容礦地層[1],其巖性為灰-灰黑色含粉砂質(zhì)炭質(zhì)泥質(zhì)板巖夾白云質(zhì)炭質(zhì)鈣質(zhì)板巖及透鏡狀白云質(zhì)灰?guī)r、白云巖。礦區(qū)內(nèi)整體屬傾向近北西向單斜構(gòu)造,平均傾向近西,傾角一般為20~40°,另發(fā)育向斜構(gòu)造,軸向北北西向,軸向長近1.3 km,寬約1.5 km,兩翼基本對稱,核部為陡山沱組(Pt3d),產(chǎn)狀平緩,形態(tài)開闊,向斜兩翼地層為南沱組及大塘坡組地層,巖層傾角一般17~25°。礦區(qū)主要發(fā)育北東向和南北向斷層,以北東向朱砂場斷層和近南北向老東寨斷層為主干斷層,而礦床正處于兩條斷層的交匯處。

    2 礦石組構(gòu)特征

    2.1 礦石結(jié)構(gòu)

    礦石結(jié)構(gòu)主要有半自形晶結(jié)構(gòu)、它形晶粒狀結(jié)構(gòu)、碎裂結(jié)構(gòu)(圖1a)、交代殘余結(jié)構(gòu)、交代假象結(jié)構(gòu)等。礦石中的閃鋅礦為主要的礦石礦物,大部分單晶粒度<0.2 mm,一般為它形粒狀集合體,粗細(xì)不一,和方鉛礦緊密共生。閃鋅礦多呈不規(guī)則狀、粒狀結(jié)構(gòu)以及交代殘余結(jié)構(gòu),閃鋅礦表面一般不干凈,常含大量雜質(zhì)包體,常見含小乳滴狀黃銅礦。礦石中的方鉛礦含量不高,偶見自形或它形粒狀或者集合體產(chǎn)出(圖1b),鏡下多見特征黑三角孔,粒度變化非常大,大者粒度可達(dá)2 mm,小者粒度小于0.01 mm,受應(yīng)力作用可見揉皺結(jié)構(gòu),亦見黑三角孔具有拉長的現(xiàn)象。

    圖1 老冬寨鉛鋅礦手標(biāo)本Fig.1 Pictures of rock sample

    2.2 礦石構(gòu)造

    礦石構(gòu)造主要為塊狀構(gòu)造,次要為脈狀構(gòu)造、浸染狀構(gòu)造以及角礫狀構(gòu)造等。

    塊狀構(gòu)造:礦石主要以閃鋅礦、方鉛礦等組成,致密、無空洞,礦物顆粒大小不定,分布無方向性,其中礦石礦物含量占75%以上,僅含少量脈石礦物。

    脈狀構(gòu)造:礦石中閃鋅礦、方鉛礦以脈狀、細(xì)脈狀沿脈石礦物裂隙侵入,脈寬0.1~1 cm 不等。

    浸染狀構(gòu)造:礦石中有閃鋅礦、方鉛礦等礦石礦物以它形粒狀呈無規(guī)則稀疏分散狀分布于脈石礦物中,礦石礦物含量一般<20%。

    3 礦石物質(zhì)組成

    礦石物質(zhì)組成研究的樣品為選礦試驗綜合樣品。為保證測試樣品代表性,所取樣品經(jīng)過嚴(yán)格的試樣加工后,均經(jīng)過方格縮分法進(jìn)行取樣。物質(zhì)組成研究工作包括化學(xué)組成和礦物組成兩個部分。

    3.1 化學(xué)組成

    采用X 射線熒光光譜分析,對原礦綜合樣進(jìn)行化學(xué)成分分析,分析結(jié)果見表1。

    表1 礦石的X 熒光光譜分析結(jié)果/%Table 1 X-ray fluorescence spectrum analysis of ores

    由表1 可知,(1)該礦石中可供選礦回收的主要元素為鉛和鋅,其品位分別為0.712%和10.705%,硫含量為5.413%,銅含量0.031%,鉀元素含量1.912%,應(yīng)注意其綜合利用和評價。另據(jù)前人研究[2],該鉛鋅礦還伴生有銀、鎵、鍺等有價元素。(2)礦石中脈石組分明確,主要脈石組分為SiO2和Al2O3,含量分別為65.903%和8.461%,MgO、CaO 等其他脈石組份含量較低。

    3.2 礦物組成

    通過光薄片鑒定(圖2)、X 射線衍射分析(圖3)以及電子探針(圖4)綜合分析,查明了礦石中主要礦物種類及含量(表2),結(jié)果表明礦石中金屬硫化物主要為閃鋅礦(15.02%),其次為少量的方鉛礦(0.81%)、黃鐵礦(0.81%),偶見黃銅礦(0.08%);脈石礦物以石英(56.21%)為主,其次為白云母(15.2%)和高嶺石(6.55%),以及少量白云石、方解石等。礦石中的還可以見到微量礦物,包括磁鐵礦、赤鐵礦、磷灰石、角閃石、重晶石、黑云母、伊利石等(表2),主要礦石礦物的特征描述如下。

    表2 原礦綜合樣礦物組成Table 2 Mineral composition of ore samples

    圖2 主要礦石礦物顯微鏡下特征Fig.2 Microscopic characteristics of major ore minerals

    圖3 主要礦物的X 射線衍射圖譜特征Fig.3 XRD characteristics of major minerals

    圖4 主要金屬礦物能譜鑒定特征Fig.4 X-ray energy spectrum curve of main minerals

    方鉛礦:鉛灰色,立方體晶型完整,呈自形粒狀集合體產(chǎn)出,顯微鏡下呈灰白色,無內(nèi)反射色,均質(zhì)性,多見三組解理相交形成的典型黑三角孔(圖2b),局部可見受應(yīng)力作用后形成的揉皺現(xiàn)象。方鉛礦常交代閃鋅礦呈港灣狀浸蝕結(jié)構(gòu)。據(jù)方鉛礦電子探針分析結(jié)果顯示(表3),方鉛礦中Pb 平均含量為86.78%,S 平均含量為12.82%,Zn 平均含量為0.05%,另含微量的Fe、Sb。

    表3 方鉛礦電子探針分析結(jié)果/%Table 3 Electron probe analysis results of galena

    閃鋅礦:淺黃灰色、半透明,他形粒狀,原生粒度普遍較小,顯微鏡下呈灰色略帶褐色(圖2a),無多色性,具有顯著的棕黃-棕紅色內(nèi)反射色,常見出溶乳滴狀黃銅分布于礦閃鋅礦中,多見方鉛礦交代閃鋅礦形成浸蝕結(jié)構(gòu)。據(jù)閃鋅礦電子探針分析結(jié)果顯示(表4),閃鋅礦中Zn 平均含量為62.65%,S 平均含量為33.68%,F(xiàn)e 平均含量為3.38%,另含微量的As、Sb。

    表4 閃鋅礦電子探針分析結(jié)果/%Table 4 Electron probe analysis results of sphalerite

    黃鐵礦:淺黃白色,半自形-他形粒狀,顯微鏡下呈單黃色,均質(zhì)性,多見半自形-他形粒狀集合體產(chǎn)出,偶見碎裂結(jié)構(gòu)。據(jù)黃鐵礦電子探針分析結(jié)果顯示(表5),黃鐵礦中Fe 平均含量為48.45%,S 平均含量為49.85%,Zn 平均含量為0.55%,As 平均含量為0.30%,另含微量的Cu、Co。

    表5 黃鐵礦電子探針分析結(jié)果/%Table 5 Electron probe analysis results of pyrite

    黃銅礦:銅黃色,多呈他形粒狀結(jié)合體,顯微鏡下呈較濃的銅黃色,弱非均質(zhì)性,主要以他形粒狀產(chǎn)出與閃鋅礦、方鉛礦以及脈石礦物顆粒間隙中,另見少量黃銅礦呈出溶乳滴狀產(chǎn)出于閃鋅礦中,形成固溶體分離結(jié)構(gòu)。據(jù)黃銅礦電子探針分析結(jié)果顯示(表6),黃銅礦中Cu 平均含量為33.72%,F(xiàn)e 平均含量為30.41%,S 平均含量為35.53%,As 平均含量為0.13%,另含微量的Co。

    表6 黃銅礦電子探針分析結(jié)果/%Table 6 Electron probe analysis results of chalcopyrite

    3.3 主要礦物工藝粒度

    礦物的原生粒度[3-6]是重要的礦石性質(zhì),對選礦工藝有較大的影響。該鉛鋅礦的礦物組成簡單,主要的礦石礦物為方鉛礦和閃鋅礦,總體粒度較細(xì),它們的原生粒度統(tǒng)計見表7。

    表7 主要礦石礦物的原生粒度統(tǒng)計Table 7 Statistical table of primary grain size of useful minerals

    4 主要有價元素賦存狀態(tài)及分布規(guī)律

    在取得礦石中礦物含量、電子探針分析以及礦石中鉛鋅的平均品位的基礎(chǔ)上,進(jìn)行鉛、鋅元素分布規(guī)律統(tǒng)計(表8),從表8 中可知,礦石中方鉛礦Pb 元素分布率高達(dá)98.60%,說明礦石中Pb 元素主要以硫化物形式賦存于方鉛礦中,方鉛礦是回收Pb 的主要目的礦物;礦石中閃鋅礦Zn 元素分布率高達(dá)87.90%,說明礦石中Zn 元素主要以硫化物形式賦存于閃鋅礦中,閃鋅礦是回收Zn 的主要目的礦物。鉛、鋅元素理論回收率分別為98.60%和87.90%。

    表8 礦石中鉛鋅元素分布規(guī)律統(tǒng)計Table 8 Statistics of distribution law of lead and zinc elements in ores

    5 結(jié)論

    (1)礦石中可供選礦回收的主要元素為Pb 和Zn,其品位分別為0.71%和10.70%;另外礦石中硫含量為5.413%、銅含量0.031%、鉀元素含量1.912%,應(yīng)注意其綜合利用和評價。

    (2)礦石中的閃鋅礦為主要有用礦物,和方鉛礦緊密共生,大部分單晶粒度小于0.2 mm,一般為它形粒狀集合體,粗細(xì)不一,其工藝粒度主要集中在150~20 μm 之間,含量合計約76%。而方鉛礦的工藝粒度主要集中在75~20 μm 之間,含量約61.7%,其粒度總體小于閃鋅礦。

    (3)Pb 和Zn 的主要載體礦物分別為方鉛礦和閃鋅礦,礦石中98.60%的Pb 分布于方鉛礦中,87.90%的Zn 分布于閃鋅礦中。鉛、鋅元素理論回收率分別為98.60%和87.90%。

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