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    電致形狀記憶復(fù)合材料研究進(jìn)展

    2022-04-25 07:41:00師文釗劉瑾姝陸少鋒周紅娟
    中國塑料 2022年4期
    關(guān)鍵詞:碳黑電致形狀記憶

    劉 文,師文釗?,劉瑾姝,陸少鋒,周紅娟

    (西安工程大學(xué)紡織科學(xué)與工程學(xué)院,西安 710048)

    0 前言

    形狀記憶材料(SME)作為近年研究發(fā)展迅速的智能材料之一,可感知環(huán)境變化(如熱[1?2]、光[3?4]、磁[5?6]等),并對其形狀[7]、力學(xué)性能[8]參數(shù)進(jìn)行調(diào)整,從而恢復(fù)到初始狀態(tài),目前被廣泛應(yīng)用于醫(yī)療器械[9?10]、紡織制造[11?12]、航空材料[13?14]等領(lǐng)域中。隨著研究的深入,學(xué)術(shù)界將其分為3種類型,即形狀記憶合金(SMA),形狀記憶陶瓷(SMCs)和形狀記憶復(fù)合材料(SMCMs)。其中形狀記憶聚合物因其形變閾值廣、加工能力強(qiáng)及成本低廉等優(yōu)勢,在形狀記憶復(fù)合材料開發(fā)中受到研究者廣泛關(guān)注.

    目前大部分環(huán)境響應(yīng)型形狀記憶復(fù)合材料的基體均為熱致形狀記憶材料[1?3],雖然其制備方法簡單易行,但由于熱響應(yīng)方式一般是接觸式的,難以滿足需要遠(yuǎn)程加熱來回復(fù)形變[15?16]的復(fù)合材料要求。目前發(fā)展比較迅速的新型無接觸式形狀記憶復(fù)合材料主要是光響應(yīng)與磁響應(yīng)形狀記憶復(fù)合材料[17?20],但因其形狀記憶性能需要特定的波長[21?22]或者特定的磁場以及頻率[23?24]誘導(dǎo),限制了其應(yīng)用[25?26]。電致形狀記憶復(fù)合材料(electro?ac?tive shape memory composite materials,EA?SMCMs)因其可遠(yuǎn)程操控性以及響應(yīng)速度快等優(yōu)良特性被重點(diǎn)研究并廣泛應(yīng)用于各種智能功能材料開發(fā)[27?30]。

    本文基于電致形狀記憶的響應(yīng)機(jī)理綜述了電致形狀記憶復(fù)合材料的分類及研究現(xiàn)狀,分析了電致形狀記憶復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)與其形狀記憶性能的關(guān)系,介紹了其在航空航天[13?14]、生物醫(yī)療[9?10]、紡織制造[11?12]、電子半導(dǎo)體[27]等領(lǐng)域的應(yīng)用,并展望了電致形狀記憶復(fù)合材料發(fā)展前景。如圖1所示為基于EA?SMCMs并且結(jié)合本文對于該材料的分類以及應(yīng)用形成的綜述圖。

    圖1 EA?SMCMs的分類及應(yīng)用Fig.1 Classification and application of EA?SMCMs

    1 EA?SMCMs電致形狀記憶機(jī)理

    電致形狀記憶復(fù)合材料通常以熱致形狀記憶復(fù)合材料作為基體,通過向其中加入導(dǎo)電物質(zhì)而獲得電致形狀記憶性能。如圖2所示,常見電致形狀記憶復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)構(gòu)成圖。在宏觀層面,電致形狀記憶過程首先需要升溫到形狀記憶復(fù)合材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上,隨后施加外力使材料變形,保持施加外力不變的情況下降低溫度,獲得變形形態(tài)。之后向處于變形態(tài)的復(fù)合材料施加電壓,基于復(fù)合材料的內(nèi)部電阻在電流通過時(shí)產(chǎn)生熱量,對形狀記憶復(fù)合材料基體形成熱刺激,誘導(dǎo)電致形狀記憶復(fù)合材料恢復(fù)形變[31?34]。

    圖2 EA?SMCMs結(jié)構(gòu)構(gòu)成圖及熱傳導(dǎo)方向圖[18]Fig.2 EA?SMCMs structure diagram and heat conduction diagram

    在微觀層面,電致形狀記憶復(fù)合材料的形狀記憶機(jī)理與其分子鏈網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)點(diǎn)和開關(guān)相有關(guān)[35]。圖3、圖4為電致形狀記憶復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu)及形狀記憶原理圖。對于初始狀態(tài)的復(fù)合材料分子鏈?zhǔn)请S機(jī)分布的這是沒有外界干擾,此時(shí)熵值最大[36?37]。同時(shí)隨著增加外界溫度至Tg,此時(shí)復(fù)合材料內(nèi)部分子鏈不斷運(yùn)動,同時(shí)部分鏈段會朝外力進(jìn)行排列,此時(shí)的熵值降低,這時(shí)的復(fù)合材料是具有較高能量[38?39],同時(shí)處于臨時(shí)形狀。當(dāng)溫度轉(zhuǎn)變,此時(shí)鏈段運(yùn)動被凍結(jié),但是分子鏈構(gòu)象的取向依然存在[40?41]。此時(shí)施加電壓,由于材料內(nèi)部的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)可以產(chǎn)生焦耳熱從而上升到Tg,分子鏈段運(yùn)動能力增強(qiáng),此時(shí)無外力作用的分子鏈段由于熱運(yùn)動自發(fā)恢復(fù)至構(gòu)象熵最大狀態(tài)[42?43],即呈現(xiàn)出電致形狀記憶行為。

    圖3 復(fù)合材料網(wǎng)絡(luò)的典型結(jié)構(gòu)示意圖[19]Fig.3 Schematics of the typical structures of a polymer network

    圖4 形狀回復(fù)過程中的復(fù)合材料網(wǎng)絡(luò)示意圖[20]Fig.4 Schematic of polymer networks during shape recovery

    2 電致形狀記憶復(fù)合材料分類

    電致形狀記憶復(fù)合材料內(nèi)填充材料一般可以分為納米顆粒、連續(xù)纖維、短切纖維等,其中納米顆粒常用石墨烯[44?47]、納米碳黑顆粒[49]等;連續(xù)纖維常用碳納米管[48]等;短切纖維常用碳纖維[51]以及加工處理的金屬[52]等。

    2.1 納米顆粒填料

    對于納米級別的碳黑(CB)材料來說,因其價(jià)格低廉并且具有較高的電導(dǎo)率(美國生產(chǎn)的XC?72R炭黑電導(dǎo)率2.77 S/cm[52]),被廣泛應(yīng)用于電致形狀記憶材料研究中。對于納米級別的填充材料來說,往往分子間距離發(fā)生改變的時(shí)候,此時(shí)就會對于導(dǎo)電材料的滲流路徑造成影響,即碳黑含量越高,此時(shí)復(fù)合材料內(nèi)部的碳黑密度增大,此時(shí)形變回復(fù)率也會增大。

    LU[57]等研究制備了碳黑與聚氨酯復(fù)合的彈性聚氨酯(EPU)層壓復(fù)合材料,制備過程如圖5所示,即將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%~15.0%的碳黑分別加入聚氨酯溶液中進(jìn)行強(qiáng)力攪拌最后進(jìn)行層壓。研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)碳黑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0%時(shí)復(fù)合材料具有最大電導(dǎo)率,超過此范圍則變成導(dǎo)電復(fù)合材料。同時(shí)碳黑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.0%的復(fù)合材料具有最佳的形狀固定性,這是因?yàn)榇藭r(shí)聚氨酯軟鏈段呈現(xiàn)出良好的熱誘導(dǎo)性。當(dāng)碳黑含量較少時(shí),粒子以孤立的形式分布在復(fù)合材料基體中,電阻較大,此時(shí)該材料導(dǎo)電主要依靠隧道效應(yīng)[58]。增加碳黑含量可以增加電導(dǎo)率[59],但是當(dāng)碳黑含量超過了體系的滲閾值,材料呈現(xiàn)出絕緣性。一般多相結(jié)構(gòu)與半結(jié)晶結(jié)構(gòu)具有較低的滲閾值[60]。如碳黑填充的形狀記憶熱固性聚苯乙烯復(fù)合材料也具有較低的滲閥值,碳黑含量為3.8%時(shí)表現(xiàn)出良好的導(dǎo)電性[61]。

    圖5 電致雙向形狀記憶復(fù)合材料層壓板的制備示意圖[57]Fig.5 Illustration for preparation of electro?active two?way shape memory polymer laminates

    將納米級別的石墨烯作為填充材料,因其特殊的電子排列方式可獲得優(yōu)良的導(dǎo)電性能。Wang等[62]通過物理共混制備環(huán)氧樹脂/氧化石墨烯(EP/RGO)復(fù)合材料,其回復(fù)速率隨著電壓的增高而逐漸增大,在8 V電壓下具有最佳的形狀回復(fù)效率,即在16 s可以實(shí)現(xiàn)90%的回復(fù)形變。

    對于納米顆粒作為導(dǎo)電填料時(shí),往往因?yàn)榱W右讏F(tuán)聚的特點(diǎn)而對導(dǎo)電特性產(chǎn)生影響,甚至當(dāng)材料分布不均就會導(dǎo)致復(fù)合材料的物理特性較差甚至出現(xiàn)局部導(dǎo)電現(xiàn)象,因此在制備過程中需要注意工藝流程的優(yōu)化。

    2.2 連續(xù)纖維填料

    以碳納米管(CNT)為主要的連續(xù)纖維填料是數(shù)層六邊形排列的碳原子組成的同軸圓管狀物質(zhì),基于其微觀結(jié)構(gòu)而容易形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),也被廣泛應(yīng)用于電致形狀記憶材料中[66?67],且碳納米管填充的形狀記憶復(fù)合材料其電阻值幾乎不受溫度的影響。

    Mohan等[68]研究了熱塑性聚氨酯彈性體/聚己內(nèi)酯(TPU/PCL)共混物的形狀記憶行為,復(fù)合材料的制備過程如圖6所示。通過加入未經(jīng)任何修飾的多壁碳納米管(MWCNTs),從而獲得三元連續(xù)共混物的優(yōu)異導(dǎo)電性。由于前人研究發(fā)現(xiàn)共連續(xù)結(jié)構(gòu)可以賦予不混融混合物的形狀記憶形態(tài)[69],因此 Mohan[68]等進(jìn)一步研究了兩種不混融的共混物比例對形狀記憶性能的影響。通過制備不同比例的TPU/PCL基體,發(fā)現(xiàn)比例為60/40的基體具有最佳的定型效果,之后加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6.0%的MWCNTs制成復(fù)合材料具有較高的電導(dǎo)率。這是因?yàn)镸WCNTs材料作為復(fù)合材料的導(dǎo)電填料在復(fù)合材料中具有選擇性定位的效果,從而使形成的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)在整個(gè)材料中比較均勻。特別的是在第一次熱循環(huán)(升溫到Tg),CNT含量與復(fù)合材料的形變回復(fù)率成反比。之后隨著熱循環(huán)次數(shù)增多,不同CNT含量的復(fù)合材料形變回復(fù)率成正比,最終都保持在95%左右,即所謂的“訓(xùn)練效應(yīng)”[70?71]。

    圖6 PCL/SEBS?g?MA/MWCNTs納米復(fù)合材料的制備過程[68]Fig.6 Preparation procedure of the PCL/SEBS?g?MA/MWCNTs nanocomposites

    與碳黑填料類似,以CNT為填料的復(fù)合材料形變回復(fù)性能隨CNT含量的增多先增大后減小。Cho[72]等將形狀記憶PU與MWCNTs進(jìn)行原位聚合,當(dāng)MW?CNTs含量為6.0%時(shí),復(fù)合材料回復(fù)率可達(dá)75%。由于CNT具有較高的力學(xué)性能,因此復(fù)合材料物理特性也隨之變化。而當(dāng)CNT含量較低時(shí),復(fù)合材料電阻非常高,材料不具有電致形狀記憶效應(yīng);當(dāng)CNT的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到6.0%時(shí),軸向排列和均勻分布的CNT有助于提高纖維的導(dǎo)電性,其復(fù)合材料電阻降低幅度變??;當(dāng)CNT含量更高時(shí),其在基體中易聚集且使復(fù)合材料制備困難,而材料電導(dǎo)率不能達(dá)到更高的水平且復(fù)合材料最大應(yīng)變極低,不利于電致形狀記憶特性的發(fā)揮。

    REN等[73]研究發(fā)現(xiàn)相對于傳統(tǒng)的混合方法和原位聚合制得的PU復(fù)合材料,將強(qiáng)酸處理后的MWCNTs與PU的預(yù)聚物交聯(lián)聚合制得的形狀記憶PU復(fù)合材料中CNT的分散更加均勻,復(fù)合材料具有更好的力學(xué)性能,其形變回復(fù)率、形變固定率以及導(dǎo)電性能也有所提高。

    2.3 短切纖維填料

    對于短切纖維來說,一般使用的碳納米纖維的直徑在50~300 nm之間,與傳統(tǒng)的碳填充材料相比更易形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),是近年來研究復(fù)合材料時(shí)新型的填充材料[77?79]。

    CONB等[80]將填充有短碳纖維(SCF)的聚乙烯醇(PVA)通過電混合熔融制備得到熱電形狀記憶復(fù)合材料,制備過程如圖7所示。研究發(fā)現(xiàn)填充少量的SCF即可形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),此時(shí)復(fù)合材料內(nèi)部分子分布均勻,散熱速度較快,Tg低。當(dāng)SCF的濃度增大時(shí),復(fù)合材料的應(yīng)變反而降低,當(dāng)復(fù)合物配比為SCF40/PVA60時(shí)復(fù)合材料形狀回復(fù)率可達(dá)97.1%。

    圖7 PVA/SCF復(fù)合材料的制備過程(a)及SCF10?I(b)和SCF10?II(c)放大20倍的光學(xué)照片[80]Fig.7 Preparation procedures of PVA/SCF composites(a)and optical images of SCF10?I(b)and SCF10?II(c)at a magnification of 20

    ATOUFI等[81]將自組裝碳纖維與六方氮化硼(HBN)組成復(fù)合材料,以5.0%的質(zhì)量分?jǐn)?shù)混合到形狀記憶樹脂中,在微觀環(huán)境下,發(fā)現(xiàn)其中的碳纖維分子相互作用從而形成互鎖的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)所制備復(fù)合材料的最大形變回復(fù)率為95%。

    He等[82]在研究填充材料導(dǎo)電性時(shí),發(fā)現(xiàn)使用單一的填充材料在與基體分子形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)時(shí)離散效率有限,組成的復(fù)合材料滲透導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)形成較差。因此將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.5%的短切的碳納米纖維與不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的鎳納米鏈(0、2.5%、5.0%、7.5%)復(fù)合。隨著復(fù)合材料內(nèi)部混合填料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大,形成的導(dǎo)電路徑也逐漸增多,其中由2.5%碳納米纖維與7.5%鎳納米鏈混合形成的復(fù)合材料具有最高的電導(dǎo)率,與單獨(dú)添加2.5%碳納米纖維制備的電致憶材料相比,其電導(dǎo)率擴(kuò)大了6 000倍。這歸功于鎳納米鏈的內(nèi)部是一個(gè)多空三維晶格,此時(shí)碳納米纖維與鎳納米鏈之間相互纏繞更容易形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),從而使形成的導(dǎo)電路徑更加穩(wěn)固。

    采用金屬纖維作為導(dǎo)電填料時(shí),可以實(shí)現(xiàn)低電壓的快速響應(yīng)。但是因其價(jià)格昂貴的特點(diǎn),研究較少。Zhou等[61]通過溶劑澆鑄法制備了可以在較低電壓(2 V)實(shí)現(xiàn)快速響應(yīng)的聚氨酯?銀(短切)纖維復(fù)合材料。

    2.4 多種混合填料

    單獨(dú)使用碳黑材料作為填充材料時(shí),復(fù)合材料性能容易受到復(fù)合材料基體的影響[63?64],因此有研究利用其他材料與碳黑混合作為填充材料,用以改進(jìn)材料的相關(guān)性能。如PENG等[65]提出將碳黑與薄片化石墨納米片作為復(fù)合材料導(dǎo)電粒子,以聚環(huán)辛烯(CAS)作為復(fù)合材料基質(zhì)進(jìn)行熔融復(fù)合制備電致形狀記憶復(fù)合材料,研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)電壓高于l00 V時(shí)單獨(dú)使用碳黑作為填料,其含量為4.0%的復(fù)合材料電導(dǎo)率最大。而單獨(dú)使用薄片化石墨納米片作為填料的復(fù)合材料電阻率為1.131 017 Ω·m,將碳黑與薄片化石墨納米片復(fù)合作為填充材料,復(fù)合材料電阻率升高至1.431 06 Ω·m,說明碳黑相對于石墨納米片具有更高的導(dǎo)電性,這可能是因?yàn)閺?fù)合材料內(nèi)的矩陣形成三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),填料在基質(zhì)中的分散不允許形成電流流動滲透網(wǎng)絡(luò)。

    由于導(dǎo)電填料和復(fù)合材料之間的強(qiáng)相互作用會導(dǎo)致共混物黏度髙,填料難以均勻分布,特別是納米級填料。為解決此問題通常需要引入各種形式的薄膜納米紙。如Lu[75]通過將化學(xué)表面改性的碳納米管采用三維模板結(jié)合碳納米纖維做成一種電致形狀記憶材料。通過測定不同含量比的電阻率,發(fā)現(xiàn)納米纖維的含量與電阻率成反比。同時(shí)相關(guān)文獻(xiàn)研究表明電阻率增大,會導(dǎo)致潛在的熱分解,從而影響其中的外基體與內(nèi)部嵌入分子的結(jié)合[76?77]。因此選擇合適的質(zhì)量比是至關(guān)重要的。

    3 制備方法

    電致形狀記憶復(fù)合材料常由物理共混法、原位聚合法、冷凍干燥法等方法制得。

    3.1 物理共混法

    物理共混法是將基體分子與填充材料通過分子間作用力復(fù)合的方法。

    Yang等[74]通過共混法將聚乳酸熱壓成片制成多嵌段共聚物,在共聚物內(nèi)部加入1.0%一維CNT時(shí),復(fù)合材料電導(dǎo)率可增加14個(gè)數(shù)量級,且可在45 s內(nèi)恢復(fù)原始形狀。

    Guo等[66]制備了熱塑性聚酰亞胺/碳纖維(TPI/CF)復(fù)合材料,首先將TPI與CF進(jìn)行預(yù)處理,其次加入ZnO、抗氧化劑4010NA、硬脂酸等在球磨機(jī)的作用下進(jìn)行共混,最后在硫化壓力機(jī)作用下進(jìn)行層壓。通過電子顯微鏡進(jìn)行觀察,發(fā)現(xiàn)測試的碳纖維官能團(tuán)在物理共混的作用下發(fā)生功能化,此時(shí)TPI表面受到碳纖維官能團(tuán)的影響,使基體與填充材料結(jié)合更加密切,從而有利于復(fù)合材料相關(guān)物理性能的發(fā)揮。

    Yu等[82]將基體熱塑性聚氨酯/聚己內(nèi)酯(TPU/PCL)進(jìn)行預(yù)處理,通過熔融共混的方法與MWCNTs進(jìn)行混合,制備得到TPU/PCL/MWCNTs復(fù)合材料。在對材料進(jìn)行材料的回復(fù)性能進(jìn)行分析時(shí),發(fā)現(xiàn)電壓小于30 V,單層復(fù)合材料140 s后的形狀回復(fù)率僅為68.5%,而兩層復(fù)合材料的形狀回復(fù)率最佳,在60 s內(nèi)形狀回復(fù)率為88.8%。

    Ha等[55]同樣采用共混的方法將經(jīng)硼酸處理的MWCNTs和聚氨酯復(fù)合制得電致形狀記憶復(fù)合材料,該材料在10 V電壓下,10 s可以實(shí)現(xiàn)78%的形狀回復(fù)率。

    物理共混的方法在工業(yè)生產(chǎn)中十分的常見,通過輥筒等儀器進(jìn)行導(dǎo)電顆粒與基體之間的混合,可以很大程度上保護(hù)混合物分子結(jié)構(gòu)上的完整性。

    3.2 原位聚合法

    原位聚合法是將反應(yīng)物單體填充到納米材料之間,通過聚合反應(yīng)制備復(fù)合材料的方法,該方法需要將催化劑、預(yù)聚體等全部加入。

    Yong等[83]采用碳納米纖維與聚苯乙烯(PS)通過原位聚合法制得形狀記憶復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)碳納米纖維含量在3.5%時(shí)復(fù)合材料的動態(tài)機(jī)械熱分析曲線具有最高峰值。同時(shí)填料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從1.0%增加到3.5%時(shí),復(fù)合材料的電導(dǎo)率從10-8S/m變?yōu)?0-2S/m。

    Ku等[69]通過原位聚合法制備了一種三維石墨烯/銀納米線的多孔材料(PGSE)。該復(fù)合材料在通電的情況下,電荷載流子在銀納米線的構(gòu)建下可以快速通過石墨烯,并且可以在0.8 V、60 s的條件下實(shí)現(xiàn)100%的形狀回復(fù)率。

    Zhang等[41]則采用MWCNTs/聚己二酸丁二醇酯二醇(PBAG)通過原位聚合法制得電致形狀記憶已復(fù)合材料。進(jìn)行DMA表征分析時(shí),發(fā)現(xiàn)隨著復(fù)合材料中填料含量的增加,其儲能模量先上升后下降,同時(shí)在加入導(dǎo)電顆粒之后,復(fù)合材料的初始、最大熱分解溫度均得到提升,說明該方法促進(jìn)了基體材料與填充材料的相容性,同時(shí)可以阻礙分子鏈的運(yùn)動。

    3.3 冷凍干燥法

    冷凍干燥法作為常見的電致形狀記憶復(fù)合材料的制備方法,通常先將基體材料進(jìn)行澆鑄成型,之后將其放置在真空冷凍環(huán)境下壓制成片。

    He等[53]將經(jīng)過酸處理過后的CNT與聚乙烯醇溶劑進(jìn)行混合,采用自制的定向冷凍干燥裝置制成導(dǎo)電復(fù)合材料。在電子顯微鏡下可以獲得規(guī)整取向的微孔復(fù)合材料,同時(shí)在進(jìn)行電導(dǎo)率分析時(shí),發(fā)現(xiàn)該復(fù)合材料符合“逾滲理論”,當(dāng)碳黑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于12%時(shí),隨著碳黑含量的增大,電導(dǎo)率逐漸減小,這是由于碳黑分子團(tuán)聚從而只有少部分碳黑分子參與到導(dǎo)電通路當(dāng)中。

    Zhou等[56]首先將殼聚糖(Cs)混合到氧化石墨烯(GO)水溶液中,之后加入碳納米管顆粒最后進(jìn)行冷凍干燥制成復(fù)合材料。在進(jìn)行紅外光譜(FTIR)分析時(shí),發(fā)現(xiàn)具有強(qiáng)烈的—OH的吸收峰,這就說明此時(shí)的復(fù)合材料內(nèi)部形成的官能團(tuán)有利于導(dǎo)電路徑的形成。同時(shí)CNT的接入可以充分發(fā)揮縱橫聯(lián)通石墨烯的作用,更好的形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。

    冷凍干燥法在制備過程中可以提供很好的物理支撐力,同時(shí)可以保護(hù)在溶液升華過程導(dǎo)電顆粒的相對穩(wěn)定性,有利于復(fù)合材料的電導(dǎo)率的測試。

    4 電致形狀記憶材料結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系

    電致形狀記憶復(fù)合材料的形狀記憶性能主要取決于復(fù)合材料的3個(gè)基本結(jié)構(gòu)[43],即均勻的導(dǎo)體單元、導(dǎo)體與基體之間的接口粘接以及導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),這同時(shí)也是制備電致形狀記憶復(fù)合材料的要求[84?87]。

    4.1 均勻的導(dǎo)體單元

    對于電致形狀記憶復(fù)合材料來說,通常是由熱致形狀記憶材料與導(dǎo)電顆粒共同形成的,但是常見的顆粒,如CNT、碳黑、碳纖維在進(jìn)行基體聚合時(shí),往往就會發(fā)生導(dǎo)電顆粒的集聚,這就導(dǎo)致了顆粒分散不均而影響復(fù)合材料的性質(zhì)。

    Xiao等[84]提出將聚偏氟乙烯(PVDF)作為基體,CNT與氮化硼(BN)作為填充材料,通過溶液共混的方法獲得三元聚合物。圖8所示為復(fù)合材料的掃描電子顯微鏡(SEM)照片,可以看出在BN/CNT達(dá)到10%時(shí),導(dǎo)電顆粒在PVDF基體中呈現(xiàn)均勻的分散性,即使有少部分的導(dǎo)電顆粒相互接觸,但是在導(dǎo)電顆粒在基體界面之外發(fā)生了脫黏。當(dāng)BN/CNTs達(dá)到20%,此時(shí)相比于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的復(fù)合材料分散效果更好,同時(shí)由于CNTs的存在可以使得復(fù)合材料的熔體黏度增大,給BN顆粒帶來較大的剪切應(yīng)力,這增加了導(dǎo)電填充材料的分散均勻性。

    圖8 不同BN/CNT含量時(shí)在復(fù)合材料中的分散狀態(tài)[84]Fig.8 Dispersion state in the composite with different BN/CNT contents

    Piotr等[85]制備了PU/CNT?OH/CF的復(fù)合材料。由于含有經(jīng)過官能化的CNT,此時(shí)可以有效抑制導(dǎo)電顆粒的團(tuán)聚,通過透射電子顯微鏡(TEM)表征發(fā)現(xiàn)官能化的導(dǎo)電顆粒不僅可以使得復(fù)合材料內(nèi)部的導(dǎo)電單元均勻分散同時(shí)可以增加導(dǎo)電體系中的表面粗糙度,這樣也抑制了顆粒之間的團(tuán)聚。

    Huang等[86]制備了PBSEG/CNT復(fù)合材料。通過在SEM下觀察復(fù)合材料的斷裂面,沒有發(fā)現(xiàn)CNT纖維,只是因?yàn)樵谥苽溥^程中的超聲處理,從而使得CNT導(dǎo)電顆粒在復(fù)合材料中的均勻分散。進(jìn)一步在TEM照片中可以發(fā)現(xiàn)CNT顆粒沒有形成集群現(xiàn)象,大都均勻分散在基體中。

    4.2 導(dǎo)體與基體之間的接口黏結(jié)

    導(dǎo)體與基體之間形成有效的接口黏結(jié),可以防止復(fù)合材料在變形期間的分子鏈馳豫,并且在確定復(fù)合材料的初始形狀之后,可以通過導(dǎo)體與基體材料之間的接口粘結(jié)進(jìn)而保證在整個(gè)形變過程中的“應(yīng)力”凍結(jié)與恢復(fù)的有效性。

    Xiao等[84]通過制備PVDF/BN/CNT的三元聚合物,并且用X射線衍射(XRD)觀察單一PVDF基體與加入10%的BN/CNT的聚合物,發(fā)現(xiàn)加入填充材料的聚合物α相衍射峰都明顯高于β相衍射峰。而單一基體的α相衍射峰應(yīng)當(dāng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于β相衍射峰。在電鏡下觀察時(shí)發(fā)現(xiàn)BN/CNTs的“橋聯(lián)”結(jié)構(gòu)。在FTIR譜圖中的1 392 cm-1與3 651 cm-1處有顯著的波峰,這是N—H、C—H震動從而形成了導(dǎo)體顆粒與聚合之間的接口黏結(jié)。

    Piotr等[85]提出通過預(yù)聚合的方法將功能化碳納米管/短切碳纖維(CNT?OH/CF)與PU制成復(fù)合材料。圖9所示為不同材料的FTIR譜圖,可以看出單獨(dú)的PU光譜在2 859 cm-1和2 940 cm-1處有兩個(gè)特征帶,這是歸因于CH2的對稱和不對稱拉伸振動,同時(shí)在1 100 cm-1出現(xiàn)的特征帶這是因?yàn)镃—O—C基團(tuán)的不對稱拉伸振動。但是在觀察復(fù)合材料的光譜圖時(shí)發(fā)現(xiàn)有明顯的移動,由于C—O—C基團(tuán)的伸展,特征峰從1 100 cm-1移動到1 138 cm-1,分析原因是因?yàn)镃NT與復(fù)合材料基體進(jìn)行黏結(jié)。同時(shí)由于預(yù)處理CNT表面含有OH、C=O基團(tuán),此時(shí)就表現(xiàn)出1 718、1 682 cm-1特征峰,同時(shí)因?yàn)閺?fù)合材料具有電子吸收的功能,所以有3 200~3 500 cm-1范圍內(nèi)的特征帶。

    圖9 純PU和用CNT?OH和CF改性的納米復(fù)合材料的FTIR譜圖[85]Fig.9 FTIR spectra of pure PU and nanocomposites modified with CNT?OH and CF[84]

    Zhou等[56]首先將殼聚糖(CS)混合到氧化石墨烯(GO)水溶液中,之后加入CNT顆粒最后進(jìn)行冷凍干燥制成復(fù)合材料。在進(jìn)行FTIR分析時(shí),發(fā)現(xiàn)具有強(qiáng)烈的?OH的吸收峰,這就說明此時(shí)的復(fù)合材料內(nèi)部形成的官能團(tuán)有利于導(dǎo)電路徑的形成。同時(shí)CNT的接入可以充分發(fā)揮縱橫聯(lián)通石墨烯的作用,更好的形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。

    Huang等[86]制備了 PBSEG/CNT 復(fù)合材料,其FTIR圖中在2 954 cm-1和2 920 cm-1處出現(xiàn)峰值,分別對應(yīng)CH3和CH2不對稱振動相關(guān)吸收峰。這些峰的存在表明聚合物之間的導(dǎo)電顆粒與聚合物的黏結(jié)。

    4.3 導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)

    眾所周知,導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的形成將會促進(jìn)復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能,此時(shí)材料通過焦耳熱的作用下才可以進(jìn)行恢復(fù)形變的功能,因此對于電致形狀記憶復(fù)合材料來說,導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的形成對于形狀記憶過程具有重要的作用。

    Xiao等[84]提出 PVDF/BN/CNT 的三元聚合物。在進(jìn)行電導(dǎo)率測試時(shí),當(dāng)單獨(dú)CNT的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行改變時(shí),發(fā)現(xiàn)聚合物在一定頻率下,隨著CNT的增大其電導(dǎo)率也在逐漸增加,這是因?yàn)樵诩尤虢?jīng)過超聲處理的氮化硼可以均勻分布在碳納米纖維中,此時(shí)形成的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)有效增加電導(dǎo)率。同時(shí)在對CNT的不同形狀進(jìn)行電導(dǎo)率測試時(shí),發(fā)現(xiàn)纖維結(jié)構(gòu)的CNT相比于片狀的CNT具有更強(qiáng)的自纏結(jié)能力,從而具有更佳的電導(dǎo)率。

    Piotr等[85]制備了PU/CNF?OH/CF的復(fù)合材料,通過電導(dǎo)率測量發(fā)現(xiàn),當(dāng)加入的MWCNTs質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.0%以上時(shí),隨著MWCNTs含量的增加,復(fù)合材料電導(dǎo)率也不斷增加。這是因?yàn)榻?jīng)過官能化的導(dǎo)電填充材料更容易促進(jìn)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)形成,對電導(dǎo)率提高有促進(jìn)作用。

    Huang等[86]選取了聚丁二酸丁二醇酯(PBS)與聚乙二醇(PEG)作為多嵌段共聚物(PBSEG),導(dǎo)電填充材料為CNT,通過原位縮聚的方法制備了電致形狀記憶聚合物。圖10所示為復(fù)合材料的電導(dǎo)率,對于初始的基體,其電導(dǎo)率為10-15S/cm,這是一個(gè)絕緣體。當(dāng)加入0.2%、0.5%的CNT之后,電導(dǎo)率分別增加到9.43×10-7、4.42×10-3S/cm,當(dāng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 0.5%CNT時(shí),該復(fù)合材料就形成了導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。如表1所示,在進(jìn)行差示掃描量熱(DSC)分析時(shí),對于初始的PBS、PEG的熔融溫度分別為74.33℃和13.01℃,隨著CNTs含量的增加,此時(shí)的熔融溫度也在增加,由于PBS主導(dǎo)永久形狀而PEG則用于固定記憶形狀,因此當(dāng)形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)之后,CNTs可以改善復(fù)合材料的形狀記憶性能。

    表1 DSC分析的PBSEG及其納米復(fù)合材料的熱性能[86]Tab.1 Thermal properties of PBSEG and its nanocomposites from DSC[86]

    圖10 不同CNT負(fù)載下PBSEG[Mn,PEG=10 000 g/mol,其進(jìn)料比為30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))]的電導(dǎo)率[86]Fig.10 Conductivity of PBSEG(Mn,PEG=10 000 g/mol,whose feed ratio is equal to 30%)at different CNT loading[86]

    此外,近年來Arun等[72]采用PU樹脂作為復(fù)合材料基體,三羥甲基丙烷(TMP)作為交聯(lián)劑,二月桂酸二丁基錫(DBTDL)作為催化劑,將不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的碳黑作為填充材料通過機(jī)械混合的方法制成復(fù)合材料。發(fā)現(xiàn)在碳黑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%時(shí),此時(shí)電刺激恢復(fù)形變是在所有PU為基體的復(fù)合材料中是最高的。在進(jìn)行SEM分析時(shí),發(fā)現(xiàn)隨著碳黑含量的增加,在“隧道效應(yīng)”的作用下,絕緣的復(fù)合材料突破滲流閾值,變成導(dǎo)電材料。此時(shí)這在微觀角度上也被稱為形成了納米級的量子隧道和導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。

    基于以上3種結(jié)構(gòu)對性能的影響,在研究電致形狀記憶復(fù)合材料時(shí),除了要選擇合適的填料以外,還要針對特定的應(yīng)用領(lǐng)域選取合適的復(fù)合材料基體,常見的電致形狀記憶復(fù)合材料的基體為:聚乙烯醇(PVA)[60]、聚己內(nèi)酯(PCL)[82]、聚乳酸(PLA)[74]、PU[72]等。在加入導(dǎo)電填充材料時(shí),可以根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域選取不同的處理方法如:酸處理、多元材料復(fù)合等?;趶?fù)合材料3層次結(jié)構(gòu)的制備原理,選擇適當(dāng)?shù)闹苽涔に?,可以提高材料的?yīng)用性能以及拓寬材料的應(yīng)用領(lǐng)域。

    5 電致形狀記憶復(fù)合材料的應(yīng)用

    電致形狀記憶復(fù)合材料因其有優(yōu)良的響應(yīng)速度、遠(yuǎn)程操控等優(yōu)點(diǎn)廣泛應(yīng)用于各行各業(yè)中,如航空領(lǐng)域的電磁屏蔽、生物醫(yī)療中的可植入設(shè)備、半導(dǎo)體領(lǐng)域的軟機(jī)器人的關(guān)節(jié)等。

    5.1 航空領(lǐng)域

    航空航天領(lǐng)域?qū)Σ牧系囊笫紫仁切枰弦欢ǖ挠捕?、拉伸?qiáng)度及最佳的回復(fù)形變,因此在選擇材料時(shí),首先需要對于形變恢復(fù)的速率進(jìn)行優(yōu)先考慮,之后在不同的航空應(yīng)用條件下進(jìn)行材料的細(xì)化選擇。圖11所示為電致形狀記憶復(fù)合材料應(yīng)用到同步衛(wèi)星中飛行硬件的實(shí)物圖。

    圖11 SJ20地球同步衛(wèi)星上SMPC?FSAS的SMPC釋放機(jī)構(gòu)飛行硬件[62]Fig.11 SMPC releasing mechanism flight hardware of SMPC?FSAS aboard the SJ20 geostationary satellite

    環(huán)氧樹脂因其優(yōu)良的膠黏性能、可加工性能、耐化學(xué)腐蝕性被用作航空領(lǐng)域常見的基體[71],Yao[88]向環(huán)氧樹脂中加入碳黑與CNT填料,發(fā)現(xiàn)加入的填料質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.0%時(shí)具有最大焦耳熱,此時(shí)對應(yīng)的電導(dǎo)率相對較大。在220 V電壓下,復(fù)合材料可在60 s內(nèi)幾乎完全恢復(fù)形狀,在一定電壓范圍內(nèi)下(380 V內(nèi)),恢復(fù)速率與電壓成正比,因此可用于航空領(lǐng)域。JAHID等提出了一種新型的形狀記憶氣凝膠復(fù)合結(jié)構(gòu),通過真空灌輸方法將填充材料CNT與石墨烯和環(huán)氧樹脂基體進(jìn)行復(fù)合,發(fā)現(xiàn)CNT可阻止石墨烯團(tuán)聚,在形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)時(shí)防止石墨烯之間的層間接觸,因此制備的該材料電導(dǎo)率相對較大為16.30 S/m,制成的材料可應(yīng)用于航空領(lǐng)域電磁屏蔽當(dāng)中。Lu等[89]創(chuàng)新性地將超導(dǎo)碳黑與短碳纖維作為填充材料,制備雙酚A型氰酸酯與聚丁二烯環(huán)氧樹脂的復(fù)合材料。當(dāng)其內(nèi)部的碳納米顆粒含量為5.0%、短碳纖維含量為2.0%時(shí),材料在24 V的電壓感應(yīng)下,形成了一種智能鉸鏈,形狀恢復(fù)率為100%,具有優(yōu)良的形狀恢復(fù)率的材料可以用于航天領(lǐng)域中的火箭發(fā)射的助燃中。

    近年來,相關(guān)研究發(fā)現(xiàn)將同種復(fù)合材料進(jìn)行物理上疊加也可增強(qiáng)導(dǎo)電性能,也可符合航天領(lǐng)域?qū)τ陔娭滦螤顝?fù)合材料的要求。Yu等[82]對TPU/PCL/MW?CNTs復(fù)合材料進(jìn)行制備,將基體TPU/PCL進(jìn)行預(yù)處理,之后通過熔融共混的方法與MWCNTs進(jìn)行混合,之后將制備的復(fù)合材料材料進(jìn)行折疊研究其相關(guān)的物理性能。在進(jìn)行ESME表征分析時(shí)發(fā)現(xiàn)在30 V以下,此時(shí)單層復(fù)合材料在140s之后的形狀回復(fù)率僅為68.5%,而兩層復(fù)合材料的形狀回復(fù)率最佳,在60 s內(nèi)形狀回復(fù)率為88.8%。

    5.2 生物醫(yī)療

    生物醫(yī)療材料要考慮填充材料的毒性與人體的抗性之間的關(guān)系。在上述3種填充材料對比時(shí)發(fā)現(xiàn),CNT相比于其他兩種材料的毒性相對較大,因此一般將其應(yīng)用到生物外設(shè)備中。

    植入式的生物醫(yī)療設(shè)備不斷進(jìn)入人們的視線,Su等[90]提出的將無機(jī)碳與銀納米線結(jié)合的思路,即:三維石墨烯作為多孔復(fù)合材料的骨架為,銀納米鏈作為復(fù)合材料的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。通過采用復(fù)合材料模板法來制備復(fù)合物,通過四點(diǎn)探針法測量可以明顯得到兩物(1∶1)結(jié)合的復(fù)合物電導(dǎo)率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于單一的兩種材料作為填充材料形成的復(fù)合材料。此時(shí)在30 V與50 V的電壓在下測得復(fù)合材料的恢復(fù)時(shí)間分別為72 s與53 s。這種復(fù)合材料可以在基于定電壓的條件下大規(guī)模應(yīng)用于生產(chǎn),環(huán)保且成本較低,可廣泛用于相關(guān)的醫(yī)療器械領(lǐng)域。

    隨著便攜式器件的應(yīng)用,對其中的導(dǎo)電納米復(fù)合材料的關(guān)注不斷加深。Hu等[91]提出一種多元復(fù)合材料,即通過溶液混合與溶劑澆濤工藝將MWCNTs與丁二酸丁二酯(PBS)以及聚己內(nèi)酯(PCL)進(jìn)行復(fù)合。經(jīng)過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%的MWCNTs混合到基體時(shí),這兩種物質(zhì)是不相溶的。然而將4.0%MW?CNTs混合到基體時(shí),具有高度依賴于復(fù)合材料的界面相,可增進(jìn)復(fù)合材料的親和力從而形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),由于其內(nèi)部含有MWCNTs作為熱源(通道)實(shí)現(xiàn)有效吸收(傳導(dǎo)),因此可確保其滿足電驅(qū)動的要求繼而產(chǎn)生焦耳熱,被用于植入式生物醫(yī)療設(shè)備材料。

    5.3 紡織領(lǐng)域

    對于紡織領(lǐng)域來講,隨著科技的發(fā)展,智能紡織領(lǐng)域經(jīng)歷了從消極智能紡織用品、積極紡織用品、高級紡織用品3次變革,即只能感知外界環(huán)境、對于感知的外界環(huán)境做出反應(yīng)、可以自我調(diào)節(jié)從而適應(yīng)外界環(huán)境。其中以電致形狀記憶材料應(yīng)用于紡織領(lǐng)域尤為明顯。

    以紡織領(lǐng)域的新型技術(shù)——3D技術(shù)為例,Y T等[92]提出將碳纖維作為填充材料,通過使用溶劑澆鑄與單螺桿擠壓的工藝之后將材料擠壓用于3D技術(shù)當(dāng)中。此時(shí)測得7.0%碳纖維的復(fù)合材料具有9.17 S/m的電導(dǎo)率。由于具有良好的導(dǎo)電性能,因此就可以通過電子傳導(dǎo)從而可以消除靜電。在使用電子顯微鏡進(jìn)行微觀觀測,發(fā)現(xiàn)明顯的捕獲區(qū)域下復(fù)合材料分布均勻,此時(shí)的材料粘附適當(dāng),均勻分布在頂層,同時(shí)在頂層進(jìn)行微觀檢查時(shí),其材料分子也分布均勻。這就克服了3D技術(shù)常見的打印材料部分缺點(diǎn)。因此這種制備材料的3D打印技本當(dāng)廣泛推廣于紡織領(lǐng)域。圖12所示為電致形狀記憶復(fù)合材料應(yīng)用到紡織領(lǐng)域,從而在3D打印時(shí)可以將其用作打印材料。隨著智能可穿戴設(shè)備相關(guān)研究日益深入,基于3D技術(shù)的4D打印技術(shù)也被應(yīng)用于智能紡織領(lǐng)域,其中,Ke等[61]提出了種基于4D打印技術(shù)將導(dǎo)電絲與連續(xù)碳纖維結(jié)合的思路,從而制備出PLA/CNT/TPU復(fù)合材料。在進(jìn)行電導(dǎo)率測試時(shí),該復(fù)合材料有快速電誘導(dǎo)的特性,即在l0 V電壓下25 s內(nèi)可實(shí)現(xiàn)94%的形狀恢復(fù)率。同時(shí)該材料較高的彈性模量,可將其應(yīng)用于智能紡織領(lǐng)域。

    圖12 使用基于FDM技術(shù)的改進(jìn)型618多材料3D打印機(jī)制造連續(xù)碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的示意圖[82]Fig.12 Schematic of fabricating continuous carbon fiber reinforced polymer composites with a modified 618 multi?material 3D printer based on FDM technology

    5.4 電子半導(dǎo)體

    對于電子半導(dǎo)體領(lǐng)域來說,選用高效的電子線路、采用算法復(fù)雜度較低的程序、適配恰當(dāng)?shù)牟牧隙既币徊豢伞F渲?,對于電子半?dǎo)體適配材料來說,PENG等[93]提出了一種用PCL與馬來酸酐接枝聚苯乙烯(SEBS)形成的形狀記憶共混物,通過熔融共混的技術(shù)對于不同含量的復(fù)合材料含量進(jìn)行測定,發(fā)現(xiàn)其在1∶1的含量比下具有最高固定率與恢復(fù)率。特別的是加入MWCNTs之后,在20 V的電壓下將原來兩元材料(未加入MWCNTs)與三元材料(加入MWCNTs)相比,其恢復(fù)時(shí)間由20 s變?yōu)?2 s。在進(jìn)行手指彎曲實(shí)驗(yàn)時(shí),由于CNT可以與兩相復(fù)合物形成互連導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),發(fā)現(xiàn)無機(jī)CNT填充材料具有優(yōu)良運(yùn)動傳感性能,可應(yīng)用于傳感電子設(shè)備中。

    隨著對于軟體機(jī)器人的關(guān)注度不斷加深,其中對于形成軟體機(jī)器人的材料也開始不斷研究,在要求進(jìn)行精細(xì)控制同時(shí)也要保證價(jià)格低廉。其中,Chen等[94]提出用MWCNTs與聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)復(fù)合制備雙軸取向的電致形狀記憶材料。當(dāng)電壓為60 V時(shí),復(fù)合材料在電熱執(zhí)行器(ETA)下可進(jìn)行0.41 cm-1的運(yùn)動。相比于目前所開發(fā)的ETA大多為兩層結(jié)構(gòu)并且只能完成簡單的動作,該新型ETA可以做出模仿蠕蟲等特殊動作。同時(shí)Hui等[83]以MWCNTs為導(dǎo)電填充材料,以甲基丙烯酸化聚己內(nèi)酯(MPCL)為基體制成二元復(fù)合物,將其做成三角狀的執(zhí)行器可以隨著電壓變化在三角形與圓形之間進(jìn)行轉(zhuǎn)化,從而實(shí)現(xiàn)蠕蟲化運(yùn)動,特別的是在較低電壓下(75~150 V)可以實(shí)現(xiàn)高彎曲率,經(jīng)有限元分析發(fā)現(xiàn)其具有優(yōu)良的運(yùn)動性能,圖13所示為應(yīng)用到軟體機(jī)器人關(guān)節(jié)處的電致形狀記憶復(fù)合材料結(jié)構(gòu)示意圖。

    圖13 基于可使用SMA致動器收縮的編織復(fù)合材料網(wǎng)絡(luò)制備的仿生軟章魚觸手示例[69]Fig.13 Example of a bioinspired soft octopus tentacle based on a braided polymeric network that can be constricted using SMA actuators

    6 結(jié)語

    在電致形狀記憶復(fù)合材料工作過程中,衡量導(dǎo)電復(fù)合材料與絕緣復(fù)合材料的唯一標(biāo)準(zhǔn)是聯(lián)系最密切的滲流閾值大小。但在不同的復(fù)合材料基體中復(fù)合導(dǎo)電填充材料時(shí),因制備方式以及材料體系的不同導(dǎo)致滲透閾值的范圍不同,從而應(yīng)用于不同的領(lǐng)域,電致形狀記憶復(fù)合材料的進(jìn)一步研究及應(yīng)用可從以下幾個(gè)方面開展:

    (1)導(dǎo)電的納米填料可以顯著降低復(fù)合材料基質(zhì)的電阻率,賦予形狀記憶復(fù)合材料基體經(jīng)電刺激響應(yīng)呈現(xiàn)電致形狀記憶性能。但當(dāng)提高形狀記憶復(fù)合材料中導(dǎo)電填料的摻量時(shí),由于基體與導(dǎo)電填料之間存在較大的作用力,形狀記憶復(fù)合材料的黏度會增大,導(dǎo)致填料難以均勻分散,阻礙了填料導(dǎo)電特性向復(fù)合材料基體的有效傳遞,對其形狀記憶特性產(chǎn)生不利影響,因此如何選擇適合不同應(yīng)用領(lǐng)域的復(fù)合材料基體材料以及填料的質(zhì)量比是電致形狀記憶復(fù)合材料研究的關(guān)鍵。

    (2)目前研究廣泛的制備方法?物理共混法以及冷凍干燥法,可以得到大部分具有優(yōu)良物理性能的電致形狀記憶復(fù)合材料,但是在工業(yè)化生產(chǎn)過程中,冷凍干燥法的應(yīng)用并不常見,因此在實(shí)驗(yàn)室環(huán)境下如何采用其他方法來替代冷凍干燥法,進(jìn)而獲得物理性能類似的復(fù)合材料從而可以用于工業(yè)化生產(chǎn)也是未來研究發(fā)展的趨勢。

    (3)在對目前所研究的電致形狀記憶復(fù)合材料進(jìn)行導(dǎo)電性能分析時(shí),對于“滲流閾值”的閾值點(diǎn)的確定一般都是試驗(yàn)探索,即使是相同基體與相同填充材料形成的聚合物,選用不同的制備方式,其表現(xiàn)的閾值點(diǎn)也有區(qū)別。另外部分電致形狀記憶復(fù)合材料不遵循“滲流理論”,但是卻顯示出優(yōu)良的導(dǎo)電特性,有關(guān)材料制備方法與材料“滲流閾值”的關(guān)系有待進(jìn)一步深入研究。

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