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    混凝土硫酸鹽侵蝕破壞分析與研究

    2022-04-12 00:54:00潘自林王福升顧靖超陸立國(guó)
    寧夏工程技術(shù) 2022年1期
    關(guān)鍵詞:耐蝕抗壓硫酸鹽

    潘自林,朱 潔,王福升,顧靖超,陸立國(guó)

    (1.寧夏水利工程建設(shè)中心,寧夏 銀川 750004;2.寧夏水利科學(xué)研究院,寧夏 銀川 750021)

    混凝土作為當(dāng)前應(yīng)用最為廣泛的建筑材料,直接與人類生產(chǎn)、生活的各方面息息相關(guān)。長(zhǎng)久以來,因硫酸鹽侵蝕,一些工程在并未達(dá)到設(shè)計(jì)年限時(shí)就出現(xiàn)了破壞[1-2],如八盤峽水電站、劉家峽水電站、甘肅省灌堤工程等先后出現(xiàn)了不同程度的硫酸鹽侵蝕問題[3-4]。采取何種措施來預(yù)防和減緩硫酸鹽侵蝕破壞,并保證混凝土的耐久性[5-6],已成為現(xiàn)代混凝土技術(shù)應(yīng)用發(fā)展的主要研究趨勢(shì)。混凝土的硫酸鹽侵蝕破壞機(jī)理復(fù)雜,多年來,國(guó)內(nèi)外諸多學(xué)者對(duì)混凝土硫酸鹽腐蝕的破壞機(jī)理及改善途徑開展了大量研究[7-8]。P.J.M.Monteiroa 等[9]認(rèn)為當(dāng)混凝土水灰比<0.45,鋁酸三鈣(C3A)質(zhì)量分?jǐn)?shù)<8%,其抵抗硫酸鹽腐蝕的能力要高于其他混凝土。羅素蓉等[10]研究發(fā)現(xiàn),粉煤灰/礦粉與石灰石粉互摻時(shí)表現(xiàn)出互補(bǔ)的協(xié)同效應(yīng),可有效改善摻石灰石粉混凝土抗硫酸鹽干濕循環(huán)侵蝕的性能。鄭毅等[11]研究表明,偏高嶺土基地聚合物砂漿與偏高嶺土-礦渣基地聚合物砂漿在不同硫酸鹽溶液浸泡環(huán)境下仍能維持穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。杜健民等[12]研究發(fā)現(xiàn):硫酸鹽干濕循環(huán)侵蝕會(huì)造成混凝土界面過渡區(qū)孔隙和裂縫的擴(kuò)大,加劇硫酸鹽物理結(jié)晶和溶解耦合作用,最終導(dǎo)致界面過渡區(qū)開裂;除摻合料及外界因素影響外,不同的浸泡試驗(yàn)條件也是影響混凝土性能的主要因素之一,尤其是部分浸泡造成的破壞更為嚴(yán)重。這主要是因?yàn)榛炷翗?gòu)件一部分與含有硫酸鹽的土壤或地表水接觸,而較高的部位位于空氣中,易受到溫度、濕度、毛細(xì)傳輸、蒸發(fā)等多種作用,進(jìn)而加劇了其侵蝕破壞的進(jìn)程。

    目前,關(guān)于混凝土持續(xù)浸泡和干濕循環(huán)侵蝕已有大量的研究成果,而部分浸泡的試驗(yàn)研究較少,且寧夏地區(qū)低濕干燥環(huán)境中近地面混凝土的硫酸鹽侵蝕劣化速度較鹽漬水環(huán)境中快,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)低濕環(huán)境中半浸泡的試驗(yàn)方法可較好地模擬寧夏地區(qū)低濕干燥環(huán)境中近地面混凝土的硫酸鹽侵蝕劣化,其劣化程度與實(shí)際工況符合性更高。因此,針對(duì)陜甘寧鹽環(huán)定揚(yáng)黃工程長(zhǎng)期處于干濕交替的強(qiáng)腐蝕環(huán)境現(xiàn)狀(地下水中含有,Cl-,Mg2+等侵蝕性離子,的質(zhì)量濃度為95~7 200 mg/L,Cl-的質(zhì)量濃度為50.7~2 760 mg/L,Mg2+的質(zhì)量濃度為7.98~1 050 mg/L)(資料來源于寧夏水利工程建設(shè)中心2017年《寧夏鹽環(huán)定揚(yáng)水工程強(qiáng)腐蝕環(huán)境下混凝土耐久性關(guān)鍵技術(shù)研究》報(bào)告),本文以寧夏地區(qū)混凝土硫酸鹽侵蝕機(jī)理研究為依托,采用半浸泡侵蝕試驗(yàn)條件(混凝土試件下半部分浸泡于硫酸鈉溶液中,上半部分暴露在30%濕度的空氣中),模擬研究低濕干燥環(huán)境下近地面混凝土的硫酸鹽侵蝕劣化狀況,可為相關(guān)地區(qū)混凝土抗硫酸鹽侵蝕提供借鑒和參考。

    1 材料與方法

    1.1 原材料

    (1)水泥。采用寧夏賽馬水泥有限公司生產(chǎn)的賽馬牌P.O 42.5 水泥,各項(xiàng)性能指標(biāo)均滿足《通用硅酸鹽水泥》(GB 175—2007)和《抗硫酸鹽硅酸鹽水泥》(GB 748—2005)的有關(guān)要求。

    (2)粉煤灰。采用寧夏青銅峽大壩電廠生產(chǎn)的Ⅰ級(jí)(F 類)粉煤灰(表1),其各項(xiàng)指標(biāo)滿足《用于水泥和混凝土中的粉煤灰》(GB/T 1596—2005)所規(guī)定的Ⅰ級(jí)粉煤灰的性能要求。

    表1 粉煤灰的物理性能

    (3)粗細(xì)骨料。粗骨料為寧夏吳忠市太陽山的人工碎石,顆粒粒級(jí)為5~10 mm、10~20 mm 和20~40 mm,符合《水工混凝土施工規(guī)范》(SL 677—2014)中關(guān)于“設(shè)計(jì)齡期強(qiáng)度等級(jí)≥30 MPa 和有抗凍要求的混凝土”用碎石的要求。細(xì)骨料為寧夏中寧縣渠口的中細(xì)天然砂,細(xì)度模數(shù)2.21,飽和面干密度2 580 kg/m3,含泥量1.9%,符合《水工混凝土施工規(guī)范》(SL 677—2014)中關(guān)于“設(shè)計(jì)齡期強(qiáng)度等級(jí)≥30 MPa 和有抗凍要求的混凝土”用砂(中砂)的要求。

    (4)減水劑。采用江蘇博特新材料股份有限公司生產(chǎn)的JM-Ⅱ型減水劑,減水率達(dá)20%。

    1.2 試驗(yàn)方案

    (1)本次試驗(yàn)按不摻入粉煤灰和摻入30%粉煤灰兩種情況,設(shè)計(jì)不同強(qiáng)度等級(jí)(C30、C40)混凝土的配合比(表2)。表2 中砂、石用量均為飽和面干狀態(tài)的材料質(zhì)量。

    表2 混凝土配合比 kg/m3

    (2)測(cè)試內(nèi)容主要包括混凝土質(zhì)量變化率、抗壓耐蝕系數(shù)及混凝土微觀外貌等。本試驗(yàn)采用的試件為100 mm×100 mm×100 mm 的混凝土立方體試件[13]。混凝土的坍落度及28 d 抗壓強(qiáng)度結(jié)果見表3。

    表3 混凝土坍落度及抗壓強(qiáng)度結(jié)果

    1.3 侵蝕試驗(yàn)設(shè)計(jì)

    將脫模的試件置于標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)室養(yǎng)護(hù)56 d 后,開始進(jìn)行侵蝕試驗(yàn)。因工程現(xiàn)場(chǎng)混凝土長(zhǎng)期處于中強(qiáng)腐蝕環(huán)境,故本文依據(jù)美國(guó)混凝土協(xié)會(huì)對(duì)硫酸根離子濃度劃分等級(jí),配制3 種不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)(0.45%,1.2%,5.0%)的Na2SO4溶液。半浸泡侵蝕試驗(yàn)是將混凝土試件下半部分浸泡于不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的Na2SO4溶液中,試件上半部分暴露于30%濕度的空氣中,浸泡高度為5 cm,浸泡齡期90 d,以此模擬寧夏地區(qū)干濕交替環(huán)境中硫酸鹽對(duì)混凝土結(jié)構(gòu)的侵蝕。在試驗(yàn)過程中,為保證穩(wěn)定的溶液濃度,每3 d 更換一次Na2SO4溶液。同時(shí),綜合考慮濕度、硫酸鹽溶液濃度的影響,侵蝕試驗(yàn)條件設(shè)計(jì)詳見表4。通過侵蝕試驗(yàn),觀察不同試驗(yàn)齡期混凝土試件的表觀變化,分析混凝土質(zhì)量、抗壓耐蝕系數(shù)和微觀形貌的變化,并進(jìn)一步研究硫酸鹽的侵入方式及破壞形式。

    表4 硫酸鹽侵蝕試驗(yàn)條件

    抗壓耐蝕系數(shù)計(jì)算公式為

    Kc=Ry/Rq,

    式中:Kc為試件在特定侵蝕齡期的抗壓耐蝕系數(shù);Ry為試件在侵蝕溶液中達(dá)到特定侵蝕齡期時(shí)的抗壓強(qiáng)度,MPa;Rq為試件在清水中達(dá)到特定侵蝕齡期時(shí)的抗壓強(qiáng)度,MPa。

    半浸泡混凝土試件的主要配合比參數(shù)、養(yǎng)護(hù)條件及編號(hào)見表5。

    表5 半浸泡混凝土試件編號(hào)及參數(shù)

    2 結(jié)果與分析

    本文對(duì)4 種配合比的混凝土(SC30、SCF30、SC40、SCF40)進(jìn)行侵蝕試驗(yàn),通過外觀、質(zhì)量、抗壓耐蝕系數(shù)和微觀形貌的變化,研究分析半浸泡試驗(yàn)條件下混凝土材料抗硫酸鹽侵蝕的性能。

    2.1 外觀變化

    混凝土試件半浸泡90 d 后的外觀形貌如圖1 所示。由圖1 可知:半浸泡在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.45%的Na2SO4溶液中的混凝土,在試件表面干濕交替處出現(xiàn)微細(xì)裂紋;半浸泡在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.2%的Na2SO4溶液中的混凝土,在試件表面干濕交替處出現(xiàn)微細(xì)裂紋并有少量白色結(jié)晶;半浸泡在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.0%的Na2SO4溶液中的混凝土,在試件表面干濕交替處產(chǎn)生剝落并有白色結(jié)晶。

    圖1 混凝土試件半浸泡90 d 后的外觀形貌

    2.2 質(zhì)量變化

    圖2~圖5 為半浸泡試驗(yàn)條件下,SC30,SCF30,SC40,SCF40 試件的質(zhì)量在不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)(0.45%,1.2%,5.0%)的Na2SO4溶液中的變化曲線。由圖2~圖5 可知,30 d 侵蝕齡期內(nèi)混凝土試件質(zhì)量隨時(shí)間延長(zhǎng)而逐漸增加,30 d 后混凝土試件的質(zhì)量逐漸減小,90 d 時(shí)試件質(zhì)量變化率為負(fù)數(shù),即試件質(zhì)量比初始時(shí)減小了。試驗(yàn)初期,膠凝材料水化程度不斷提高,水化產(chǎn)物的增加使混凝土試件質(zhì)量有小幅度增長(zhǎng),同時(shí),硫酸鹽腐蝕產(chǎn)物鈣礬石、芒硝和石膏晶體逐漸富集,從而使混凝土試件質(zhì)量略有增加。但隨著半浸泡時(shí)間的延長(zhǎng),硫酸鹽的腐蝕產(chǎn)物富集過多,在混凝土內(nèi)部產(chǎn)生拉應(yīng)力,從而導(dǎo)致混凝土表層剝落,質(zhì)量減小。

    圖2 半浸泡試驗(yàn)條件下SC30 的質(zhì)量變化

    圖3 半浸泡試驗(yàn)條件下SCF30 的質(zhì)量變化

    圖4 半浸泡試驗(yàn)條件下SC40 的質(zhì)量變化

    圖5 半浸泡試驗(yàn)條件下SCF40 的質(zhì)量變化

    整體分析半浸泡試驗(yàn)條件下混凝土試件的質(zhì)量變化率可知:Na2SO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)越高,試件的質(zhì)量損失率越大;水膠比越小,即混凝土強(qiáng)度等級(jí)越高,質(zhì)量損失率越?。环勖夯业膿郊訉?duì)混凝土質(zhì)量損失的減小沒有顯著貢獻(xiàn)。

    2.3 抗壓耐蝕系數(shù)

    在溫度為30 ℃,上部空氣相對(duì)濕度為30%的半浸泡條件下,SC30,SCF30,SC40,SCF40 混凝土試件(90 d 浸泡時(shí)間)的抗壓耐蝕系數(shù)見圖6。由圖6 可知:SC30,SCF30,SC40,SCF40 混凝土試件經(jīng)過90 d半浸泡侵蝕后,其抗壓強(qiáng)度較基準(zhǔn)試件均有所降低;Na2SO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)越高,混凝土試件抗壓耐蝕系數(shù)越小,即混凝土強(qiáng)度損失越大;摻加粉煤灰后,混凝土試件的抗壓耐蝕系數(shù)有所提高;低水膠比混凝土的抗硫酸鹽侵蝕性能優(yōu)于高水膠比混凝土;混凝土遭受硫酸鹽侵蝕程度的主要影響因素為Na2SO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù),水膠比、粉煤灰的影響較小。

    圖6 半浸泡試驗(yàn)條件下混凝土的抗壓耐蝕系數(shù)變化

    2.4 微觀形貌分析

    本文利用LVEM5 透射電子顯微鏡觀察硫酸鹽侵蝕后的混凝土微觀形貌,分別為未被侵蝕的SC30,SCF30 混凝土,以及Na2SO4溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.0%)半浸泡90 d 的SC30B5,SCF30B5 混凝土,混凝土試件的微觀形貌見圖7~圖10。因SC40 混凝土與SC30混凝土受硫酸鹽侵蝕破壞機(jī)理相同,SCF40 混凝土與SCF30 混凝土受硫酸鹽侵蝕破壞機(jī)理相同,僅強(qiáng)度不同,且C40 混凝土損傷遲于C30 混凝土,故無須對(duì)C40 混凝土進(jìn)行微觀觀測(cè)和分析其破壞機(jī)理。另外,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.45%的Na2SO4溶液、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.2%的Na2SO4溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的Na2SO4溶液對(duì)混凝土侵蝕的機(jī)理相同,僅Na2SO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不同,侵蝕速率不同,因此只對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的Na2SO4溶液半浸泡的混凝土試件進(jìn)行微觀形貌分析。

    在半浸泡試驗(yàn)條件下,硫酸鹽主要是通過毛細(xì)作用到達(dá)混凝土表面并積累,然后又通過擴(kuò)散作用進(jìn)入混凝土內(nèi)部。當(dāng)試件遭到硫酸鹽溶液侵蝕時(shí),其溶液中的首先與水泥水化產(chǎn)物反應(yīng)生成鈣礬石,在侵蝕早期,適量的鈣礬石可提高試件強(qiáng)度,但隨著的不斷侵入,與C3A 水化產(chǎn)物生成過量的鈣礬石,造成試件強(qiáng)度下降,甚至出現(xiàn)膨脹,并在半浸泡液面附近的結(jié)晶區(qū)易出現(xiàn)裂縫,裂縫一旦形成,更易容納膨脹性的結(jié)晶產(chǎn)物,進(jìn)而發(fā)展為更為粗大的裂縫。對(duì)比圖7 和圖8 可知,未摻加粉煤灰的SC30試件內(nèi)部存在孔隙和裂縫,而摻加粉煤灰的SCF30試件內(nèi)部較為致密,粉煤灰顆粒較好地填充在混凝土的孔隙中,使得混凝土的孔隙和裂縫較少。由圖9~圖10 可知,經(jīng)過質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.0%的Na2SO4溶液半浸泡90 d 后,SC30B5 和SCF30B5 試件均產(chǎn)生明顯膨脹,出現(xiàn)裂縫。其中,SC30B5 試件的裂縫尺寸較大,且裂縫周圍有大量鹽結(jié)晶,而SCF30B5 試件的裂縫尺寸較小,裂縫周圍的結(jié)晶數(shù)量較小。由此可知,粉煤灰提高了混凝土的抗硫酸鹽侵蝕性能。

    圖7 SC30 試件微觀形貌(未侵蝕)

    圖8 SCF30 試件微觀形貌(未侵蝕)

    圖9 SC30B5 試件微觀形貌(侵蝕)

    圖10 SCF30B5 試件微觀形貌(侵蝕)

    3 結(jié)論

    本文采用Na2SO4溶液半浸泡的試驗(yàn)方法,通過4 種不同配合比混凝土試件在不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)溶液中試件的外觀、質(zhì)量、抗壓耐蝕系數(shù)和微觀形貌變化,研究分析了混凝土材料的劣化特征,得出如下結(jié)論:

    (1)侵蝕過程中,各試件的質(zhì)量隨著浸泡時(shí)間的增加,呈現(xiàn)先增后減的變化趨勢(shì),Na2SO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)越高,試件的質(zhì)量損失率越大,抗壓耐蝕系數(shù)越小。

    (2)混凝土水膠比越大,試件的質(zhì)量損失率越大,抗壓耐蝕系數(shù)越小,即混凝土強(qiáng)度損失越大。

    (3)半浸泡試驗(yàn)條件能較為真實(shí)地模擬寧夏地區(qū)低濕干燥環(huán)境中近地面混凝土的硫酸鹽侵蝕。在半浸泡試驗(yàn)條件下,混凝土抗壓耐蝕系數(shù)介于78%~98%,抗壓強(qiáng)度有所降低,其中SC30B5 的抗壓耐蝕系數(shù)為78%,混凝土強(qiáng)度損失較大,受到的破壞較強(qiáng)。

    (4)混凝土中摻入適量粉煤灰可以提高混凝土密實(shí)性及抗硫酸鹽侵蝕性,混凝土遭受硫酸鹽侵蝕程度的主要影響因素為Na2SO4質(zhì)量分?jǐn)?shù)、水膠比和粉煤灰摻量。

    (5)鑒于以上試驗(yàn)結(jié)果,針對(duì)陜甘寧鹽環(huán)定揚(yáng)黃工程易受硫酸鹽腐蝕的現(xiàn)狀,應(yīng)該以提高水膠比、減小水體鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為主,綜合考慮摻加粉煤灰等措施。

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