• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    GC-MS法測(cè)定白酒接觸塑料材料中非鄰苯類塑化劑TXIB的遷移量

    2022-03-07 07:01:04梁小剛黃煥婷龍丹李琴琴吳建霞林琳
    現(xiàn)代食品科技 2022年2期
    關(guān)鍵詞:浸泡液乙醇溶液正己烷

    梁小剛,黃煥婷,龍丹,李琴琴,吳建霞,林琳

    (貴州茅臺(tái)酒股份有限公司質(zhì)量部,貴州 仁懷 564501)

    塑料材料在白酒生產(chǎn)領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,目前白酒接觸用塑料材料主要有高密度聚乙烯(high density polyethylene,HDPE)、低密度聚乙烯(low density Polyethylene,LDPE)、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(polyethylene glycol terephthalate,PET)、聚丙烯(polypropylene,PP)、聚苯乙烯(polystyrene,PS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(acrylonitrile-styrene copolymer,AS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(acrylonitrile-butadiene-styrene resin,ABS)、聚氯乙烯(polyvinyl chloride,PVC)和硅膠等[1,2]。為提高塑料材料的性能,通常會(huì)在材料生產(chǎn)過(guò)程中添加適量的增塑劑、潤(rùn)滑劑、抗氧化劑等添加劑[3-5]。白酒的主要成分為乙醇和水,增塑劑等多種添加劑在白酒中有較好的溶解性,因此,防范白酒接觸類包裝材料有害物質(zhì)的遷移是食品安全風(fēng)險(xiǎn)防控的重要課題[6]。常用增塑劑有鄰苯二甲酸酯類(phthalic acid esters,PAEs)和非鄰苯類塑化劑[7]。其中,PAEs屬內(nèi)分泌干擾物,對(duì)人體健康有較大危害,禁止在食品中人為添加[8-12],GB 9685-2016等標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定添加 PAEs的材料或制品不得用于乙醇含量高于20%的食品和嬰幼兒食品[13-15]。

    2,2,4 -三甲基-1,3-戊二醇雙異丁酸酯(2,2,4-three methyl-1,3-bisobutyrate migration,TXIB)屬非鄰苯類塑化劑,是一種小分子多元醇結(jié)構(gòu)塑化劑,可用于各種塑料門(mén)窗、皮革、乳液粘合劑、化妝品薄膜、油墨等方面[16-20],TXIB對(duì)白酒質(zhì)量的影響研究還未見(jiàn)報(bào)道。GB 9685-2016規(guī)定,除PVC制品(含用于食品加工PVC手套)外其他材質(zhì)的食品接觸用塑料及制品均不得添加 TXIB[13]。目前關(guān)于白酒接觸塑料材料中TXIB的研究相對(duì)較少,周良春等[21]利用ASE-GC-MS法測(cè)定了食品接觸用塑料及制品中TXIB的含量,結(jié)果顯示PET瓶蓋內(nèi)套中檢出TXIB,含量為2.2 mg/kg,而PET材料也廣泛用于白酒包裝中?;诖?,建立白酒接觸塑料材料中TXIB遷移量的測(cè)定方法,是明確TXIB對(duì)白酒質(zhì)量影響的首要途徑,對(duì)保障白酒食品安全、完善國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)具有重要意義。

    目前,已報(bào)道的TXIB檢測(cè)方法較少,主要是氣相色譜-質(zhì)譜法(gas chromatography mass spectrometry,GC-MS)。樊亞玲等[22,23]用GC-MS法對(duì)煙用水基膠中TXIB含量進(jìn)行了研究;何育萍[24]利用GC-MS法對(duì)卷煙紙涂膠中TXIB含量進(jìn)行了研究;周良春等[25]建立了GC-MS法測(cè)定食品接觸用塑料材料中TXIB遷移量的方法,所用基質(zhì)主要是水、4%乙酸溶液、20%乙醇溶液、50%乙醇溶液和異辛烷,其研究結(jié)果顯示當(dāng)食品模擬物為50%乙醇溶液、橄欖油和異辛烷時(shí),TXIB均有檢出,文章未說(shuō)明具體研究的塑料材質(zhì)類型;未見(jiàn)單獨(dú)針對(duì)白酒接觸用塑料材料TXIB遷移量的研究報(bào)道。因此,亟需建立快速測(cè)定白酒接觸塑料材料中TXIB遷移量的方法,進(jìn)而提高白酒的安全風(fēng)險(xiǎn)防控。

    本文通過(guò)對(duì)食品模擬物、萃取溶劑、萃取溶劑體積和萃取時(shí)間進(jìn)行優(yōu)化,建立了液液萃取結(jié)合GC-MS法測(cè)定白酒接觸塑料材料中TXIB遷移量的方法。該方法前處理快速、便捷,分析準(zhǔn)確,可滿足白酒企業(yè)與酒接觸塑料材料及制品中TXIB的日常監(jiān)控。

    1 材料與方法

    1.1 材料與試劑

    9種市售塑料材料:HDPE、LDPE、PET、PP、PS、AS、ABS、PVC和工業(yè)硅膠,其中工業(yè)硅膠為密封圈制品,PVC為片狀制品,其他材料均為塑料顆粒。

    正己烷、正戊烷、二氯甲烷、無(wú)水乙醇:色譜純,德國(guó)默克公司;冰乙酸:色譜純,中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)有限公司。

    TXIB標(biāo)準(zhǔn)品:純度98.9%,德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司。

    1.2 儀器與設(shè)備

    氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(7890B/5977B),美國(guó)Agilent公司;電子天平(ME204E),瑞士 Mettler Toledo公司;旋渦振蕩器(VORTEX 3),德國(guó)艾卡公司;超純水儀(Milli-Q),美國(guó)Millipore公司;恒溫培養(yǎng)箱(SPX-250B-2),上海?,攲?shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司。

    1.3 實(shí)驗(yàn)方法

    1.3.1 樣品前處理

    根據(jù)GB 31604.1-2015《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移實(shí)驗(yàn)通則》[26]及 GB 5009.156-2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)預(yù)處理方法通則》[27]遷移實(shí)驗(yàn)的要求,采用53%乙醇溶液+4%乙酸溶液作為食品模擬物,在60 ℃條件下浸泡10天。

    將浸泡液放至室溫,準(zhǔn)確移取 5.0 mL浸泡液于25 mL具塞試管中,加入2.0 mL萃取溶劑,在旋渦振蕩器上震蕩1 min,靜置分層,取上清進(jìn)行GC-MS分析。

    1.3.2 儀器分析參數(shù)

    1.3.2.1 色譜條件

    Agilent HP-5ms(30 m×0.25 mm×0.25 μm)型毛細(xì)管色譜柱;高純氦氣作為載氣,純度≥99.999%,流速1.0 mL/min;進(jìn)樣口溫度280 ℃;不分流進(jìn)樣模式;進(jìn)樣量1 μL;升溫程序:80 ℃保持1 min,然后以20 ℃/min升溫至280 ℃保持2 min,升溫至300 ℃后運(yùn)行2 min,總運(yùn)行時(shí)間為15 min。

    1.3.2.2 質(zhì)譜條件

    電離方式為電子轟擊離子源(EI),電離能量:70 eV;離子源溫度:230 ℃;傳輸線溫度:280 ℃;四極桿溫度:150 ℃;溶劑延遲時(shí)間3.75 min;質(zhì)譜信號(hào)采集模式為選擇離子掃描模式(SIM)。

    1.3.3 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化

    1.3.3.1 儀器條件的優(yōu)化

    根據(jù)TXIB極性和沸點(diǎn),通過(guò)全掃描(Scan)模式對(duì)TXIB標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行定性分析,優(yōu)化確定儀器分析參數(shù)、定量離子和定性離子,采用SIM模式對(duì)TXIB進(jìn)行定量。

    1.3.3.2 食品模擬物的選擇

    選取陽(yáng)性工業(yè)硅膠樣品,分別以53%乙醇溶液、53%乙醇溶液+4%乙酸溶液和 4%乙酸溶液為食品模擬物,60 ℃條件下浸泡10天,通過(guò)浸泡液中TXIB的含量確定最佳食品模擬物。

    1.3.3.3 萃取溶劑的選擇

    根據(jù)TXIB性質(zhì),選取正己烷、正戊烷、二氯甲烷三種有機(jī)溶劑作為萃取溶劑進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)。分別選取樣品A(TXIB遷移量為0.07 mg/kg)和樣品B(TXIB遷移量為0.20 mg/kg),采用最佳食品模擬物進(jìn)行遷移試驗(yàn)后,將浸泡液放至室溫,準(zhǔn)確移取5.0 mL浸泡液于25 mL具塞試管中,加入2 mL萃取溶劑,在旋渦振蕩器上震蕩1 min,靜置分層,取上清進(jìn)行GC-MS分析,考察不同萃取溶劑對(duì)遷移量的影響。

    1.3.3.4 萃取溶劑體積的確定

    陽(yáng)性樣品采用最佳食品模擬物進(jìn)行遷移試驗(yàn)后,將浸泡液放至室溫,準(zhǔn)確移取5.0 mL浸泡液于25 mL具塞試管中,分別加入1、2、5、10 mL最優(yōu)萃取溶劑,在旋渦振蕩器上震蕩 1 min,靜置分層,取上清進(jìn)行GC-MS分析,計(jì)算回收率,考察萃取溶劑的體積對(duì)TXIB提取結(jié)果的影響。

    1.3.3.5 萃取時(shí)間的確定

    樣品采用最佳食品模擬物進(jìn)行遷移試驗(yàn)后,將浸泡液放至室溫,準(zhǔn)確移取5.0 mL浸泡液于25 mL具塞試管中,加入2 mL萃取溶劑,分別在旋渦振蕩器上震蕩萃取 1、2、5、10 min,靜置分層,取上清進(jìn)行GC-MS分析,考察萃取時(shí)間對(duì)TXIB提取結(jié)果的影響。

    1.3.4 線性方程、檢出限和定量限

    準(zhǔn)確稱取10 mg TXIB標(biāo)準(zhǔn)品,用正己烷定容至1000 mL棕色容量瓶,配成10 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。取1000 μL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液到10 mL容量瓶中,用正己烷定容至刻度線,配得1 mg/L標(biāo)準(zhǔn)使用液。用正己烷將上述標(biāo)準(zhǔn)使用液逐級(jí)稀釋,配成20、50、100、200、300、400、500、600 μg/L的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,按照優(yōu)化后的儀器分析條件上機(jī)分析。以TXIB標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo),以定量離子的響應(yīng)為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。取陰性樣品加標(biāo),在優(yōu)化后的預(yù)處理和儀器分析條件下進(jìn)行測(cè)定,以3倍信噪比作為方法檢出限,以10倍信噪比作為方法定量限。

    1.3.5 準(zhǔn)確度與精密度測(cè)定

    按優(yōu)化后的方法對(duì)空白樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn),分別添加 30、100、350 μg/L三個(gè)濃度水平的 TXIB標(biāo)準(zhǔn)溶液,每個(gè)水平平行測(cè)定6次,計(jì)算TXIB的加標(biāo)回收率及精密度。

    1.3.6 實(shí)際樣品的測(cè)定

    選取市售的HDPE、LDPE、PET、PP、PS、AS、ABS、PVC和工業(yè)硅膠9種常用塑料材料,按優(yōu)化后的方法進(jìn)行遷移實(shí)驗(yàn),測(cè)定浸泡液中TXIB含量,同時(shí),分別選取醬香型、濃香型、清香型、米香型、芝麻香型、老白干香型不同香型的白酒樣品進(jìn)行檢測(cè),進(jìn)一步驗(yàn)證方法的適用性。

    1.3.7 數(shù)據(jù)處理

    利用 Agilent 7890B/5977B GC-MS配套的MassHunter GC/MS Acquisition Software(B.07.00)進(jìn)行定性和定量分析,得到的檢測(cè)數(shù)據(jù)利用 Microsoft Excel 2019進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,用Origin 9.1作圖。

    2 結(jié)果與分析

    2.1 儀器分析條件的優(yōu)化

    根據(jù)TXIB極性和沸點(diǎn),選用HP-5ms(30 m×0.25 mm×0.25 μm)5%-苯基-甲基聚硅氧烷色譜柱作為分析柱,優(yōu)化得到1.3.2中色譜和質(zhì)譜分析條件。TXIB的保留時(shí)間、定量離子和定性離子見(jiàn)表1,TXIB標(biāo)準(zhǔn)溶液的總離子流色譜圖(TIC)見(jiàn)圖1,質(zhì)譜圖見(jiàn)圖2。由圖1可以看出,TXIB色譜峰滿足檢測(cè)要求。

    表1 TXIB的保留時(shí)間、定量和定性離子Table 1 CAS number,retention time, quantitative and qualitative ions of TXIB

    2.2 食品模擬物的選擇

    實(shí)驗(yàn)考察了不同食品模擬物對(duì)陽(yáng)性硅膠樣品TXIB遷移效果的影響,結(jié)果見(jiàn)圖3。由圖3可見(jiàn),53%乙醇溶液+4%乙酸溶液作為食品模擬物時(shí),樣品TXIB遷移效果最為顯著,確定53%乙醇溶液+4%乙酸溶液為白酒接觸塑料材料的食品模擬物。白酒一般呈酸性,而且酸類是其重要的呈味物質(zhì),對(duì)白酒的風(fēng)味起著非常重要的作用,53%乙醇溶液+4%乙酸溶液的模擬液更加接近白酒真實(shí)組成,對(duì)于白酒的實(shí)際檢測(cè)適用性更強(qiáng)。

    2.3 萃取溶劑的選擇

    通過(guò)圖4可知,戊烷和正己烷的萃取效果沒(méi)有明顯區(qū)別,且均優(yōu)于二氯甲烷,但戊烷沸點(diǎn)只有36 ℃,極易揮發(fā),因此不適合用作萃取溶劑。樊亞玲[21]研究了卷煙搭口膠涂膠量的測(cè)定方法,發(fā)現(xiàn)戊烷和正己烷對(duì)卷煙搭口膠的萃取效果也優(yōu)于二氯甲烷。二氯甲烷的毒性較高,廢棄試劑處理難度大,對(duì)檢測(cè)人員身體健康及環(huán)境都有較大危害。綜上各種因素,故選擇正己烷為T(mén)XIB的萃取溶劑。

    2.4 萃取溶劑體積的選擇

    由圖5可知,萃取溶劑正己烷體積為1 mL時(shí),樣品回收率>160%,不滿足檢測(cè)要求;隨著正己烷體積增加,回收率呈下降趨勢(shì),與樊亞玲[22]、何育萍[23]利用GC-MS法測(cè)定TXIB含量的研究結(jié)果一致。

    正己烷體積為2 mL、5 mL和10 mL時(shí),樣品回收率在80%~120%,滿足GB/T 27404-2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范》的相關(guān)要求。為了最大程度縮短前處理時(shí)間,提高檢測(cè)效率,同時(shí)避免產(chǎn)生較多的廢棄有機(jī)試劑,降低對(duì)環(huán)境的污染,最終選擇2 mL作為萃取溶劑體積。

    2.5 萃取時(shí)間的選擇

    由圖6可知,隨著萃取時(shí)間的增加,TXIB萃取量無(wú)顯著差異,表明1 min內(nèi)TXIB萃取效果已達(dá)到較好水平。為了進(jìn)一步驗(yàn)證TXIB的萃取效果,本研究對(duì)樣品浸泡液進(jìn)行了第二次萃取,結(jié)果顯示第二次萃取后浸泡液中幾乎未檢出TXIB。為提高檢測(cè)效率,滿足企業(yè)日常監(jiān)控需求,選擇1 min為最終萃取時(shí)間。

    2.6 線性關(guān)系、檢出限和定量限

    由表2可知,方法的線性相關(guān)系數(shù)r為0.9975,線性關(guān)系良好,檢出限、定量限分別為 0.006 mg/kg和0.02 mg/kg,滿足GB/T 27404-2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范》相關(guān)要求。

    表2 TXIB的線性方程、線性相關(guān)系數(shù)、方法檢出限和定量限Table 2 Linear equations, correlation coefficients, LOD and LOQ of TXIB

    2.7 方法精密度和回收率

    由表3可知,TXIB的平均加標(biāo)回收率為106.60%~119.90%,測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 2.30%~6.50%(n=6),證明方法具有較高的準(zhǔn)確度和精密度,可以滿足樣品中TXIB遷移量的檢測(cè)要求。

    表3 TXIB的加標(biāo)回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Table 3 Recovery and relative standard deviation of TXIB(n=6)

    2.8 實(shí)際樣品的測(cè)定

    由表4可知,8種常見(jiàn)的塑料材料中均未有TXIB遷出,僅在工業(yè)硅膠中檢出 TXIB,遷移量為 0.181 mg/kg。白酒實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,輸酒管道和設(shè)備的密封圈常用硅膠材質(zhì),采用工業(yè)硅膠時(shí)存在TXIB遷移至產(chǎn)品中的風(fēng)險(xiǎn),可用食品級(jí)硅膠代替從而降低食品安全風(fēng)險(xiǎn)。由表5可知,不同香型不同酒精度的白酒樣品均未檢出 TXIB,說(shuō)明本次選取的白酒未受到TXIB的污染。

    表4 不同食品接觸用塑料材料中TXIB的遷移量Table 4 Specific migration of TXIB in different baijiu contact plastics materials

    表5 不同香型白酒樣品中TXIB的含量Table 5 Content of TXIB in different flavor Baijiu samples

    3 結(jié)論

    本研究利用正己烷對(duì)樣品遷移浸泡液震蕩萃取 1 min后GC-MS測(cè)定TXIB遷移量,具有快速、準(zhǔn)確、高效的特點(diǎn)。所建方法操作簡(jiǎn)單、有機(jī)溶劑使用量少、對(duì)環(huán)境友好、靈敏度、精密度及回收率均可滿足白酒企業(yè)日常食品安全監(jiān)控需求,可用于白酒等酒精飲料接觸用塑料材料及制品的常規(guī)食品安全監(jiān)控,防范外源污染,對(duì)食品接觸材料TXIB檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的制定具有一定參考價(jià)值。

    猜你喜歡
    浸泡液乙醇溶液正己烷
    孔隙液化學(xué)組分對(duì)軟土細(xì)觀結(jié)構(gòu)影響試驗(yàn)研究
    公路工程(2022年3期)2022-08-04 13:49:30
    香煙浸泡液對(duì)薺菜幼苗形態(tài)生長(zhǎng)的影響
    ICP-OES檢測(cè)宜昌茶葉及其浸泡液中鋁含量
    正己烷在不同硅鋁比HZSM-5分子篩上吸附的分子模擬研究
    利用廢舊輪胎橡膠顆粒吸附VOCs的研究
    助焊劑酸值不確定度的評(píng)定
    生物化工(2020年6期)2021-01-07 10:23:36
    溶劑解析氣相色譜法對(duì)工作場(chǎng)所空氣中正己烷含量的測(cè)定
    化工管理(2020年26期)2020-10-09 10:05:16
    正己烷-乙酸乙酯共沸物萃取精餾工藝模擬研究
    山東化工(2019年2期)2019-02-21 09:29:32
    乙醇處理對(duì)康乃馨切花保鮮的影響
    大豆浸泡動(dòng)力學(xué)研究
    亚洲最大成人手机在线| 91狼人影院| a级一级毛片免费在线观看| 一本综合久久免费| 18+在线观看网站| 日本 欧美在线| 久久精品国产清高在天天线| 嫁个100分男人电影在线观看| 日韩中字成人| 欧美国产日韩亚洲一区| 少妇熟女aⅴ在线视频| 麻豆成人av在线观看| 在线a可以看的网站| 成人鲁丝片一二三区免费| 亚洲av.av天堂| 精品日产1卡2卡| 色噜噜av男人的天堂激情| 国产在线精品亚洲第一网站| 欧美成人性av电影在线观看| 国产精品影院久久| 亚洲在线自拍视频| 久久久国产成人免费| 日本精品一区二区三区蜜桃| 日本黄大片高清| 国产亚洲欧美98| 神马国产精品三级电影在线观看| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 无人区码免费观看不卡| 亚洲 国产 在线| 岛国在线免费视频观看| 欧美成人a在线观看| 欧美激情国产日韩精品一区| 亚洲成a人片在线一区二区| 色综合亚洲欧美另类图片| 国产精品98久久久久久宅男小说| 亚洲精品456在线播放app | 别揉我奶头 嗯啊视频| a在线观看视频网站| 一进一出好大好爽视频| 大型黄色视频在线免费观看| 亚洲自偷自拍三级| 成年人黄色毛片网站| 校园春色视频在线观看| 国产黄片美女视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 在线观看美女被高潮喷水网站 | 在线观看66精品国产| 精品人妻视频免费看| or卡值多少钱| 色视频www国产| 欧美潮喷喷水| 久久精品人妻少妇| 淫秽高清视频在线观看| 麻豆av噜噜一区二区三区| 麻豆一二三区av精品| 精品久久久久久久久久久久久| 69人妻影院| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 午夜福利视频1000在线观看| 免费电影在线观看免费观看| 国产乱人视频| 亚洲经典国产精华液单 | 真人做人爱边吃奶动态| 桃红色精品国产亚洲av| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | x7x7x7水蜜桃| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲精品在线美女| 少妇的逼好多水| 国产亚洲精品久久久com| 直男gayav资源| 伦理电影大哥的女人| 精品久久久久久久久亚洲 | 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 91狼人影院| 亚洲真实伦在线观看| 九九热线精品视视频播放| 99精品久久久久人妻精品| 淫妇啪啪啪对白视频| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 欧美bdsm另类| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 国产久久久一区二区三区| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 午夜免费激情av| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 91狼人影院| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 国产精品一区二区免费欧美| 国产精品亚洲美女久久久| 国产在线精品亚洲第一网站| 桃色一区二区三区在线观看| 日本五十路高清| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲人成网站高清观看| 久久精品国产清高在天天线| 国产野战对白在线观看| 1000部很黄的大片| 国产一区二区三区视频了| 成人av一区二区三区在线看| ponron亚洲| 亚洲自拍偷在线| 午夜福利欧美成人| 午夜福利欧美成人| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 成人特级av手机在线观看| 日韩欧美免费精品| 一个人观看的视频www高清免费观看| 精品久久久久久久末码| 在现免费观看毛片| 女人被狂操c到高潮| 亚洲va日本ⅴa欧美va伊人久久| 婷婷色综合大香蕉| 青草久久国产| 亚洲成av人片在线播放无| 无遮挡黄片免费观看| 狠狠狠狠99中文字幕| 欧美高清性xxxxhd video| 99视频精品全部免费 在线| 国产成年人精品一区二区| 99在线视频只有这里精品首页| 日韩大尺度精品在线看网址| 精品人妻视频免费看| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 欧美高清性xxxxhd video| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 亚洲熟妇熟女久久| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 欧美三级亚洲精品| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 免费高清视频大片| 老司机午夜福利在线观看视频| 成年版毛片免费区| 国产三级黄色录像| 99热这里只有精品一区| 成人av一区二区三区在线看| 女人十人毛片免费观看3o分钟| www.熟女人妻精品国产| 成人国产一区最新在线观看| 久久久久久久精品吃奶| 久久99热6这里只有精品| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产成人福利小说| 一区二区三区四区激情视频 | av视频在线观看入口| 日韩av在线大香蕉| 国模一区二区三区四区视频| 久久99热6这里只有精品| 国产精品不卡视频一区二区 | 无人区码免费观看不卡| 国产亚洲欧美98| 国产久久久一区二区三区| 亚洲欧美精品综合久久99| 欧美一级a爱片免费观看看| 在线观看舔阴道视频| .国产精品久久| 一个人观看的视频www高清免费观看| 一夜夜www| 十八禁人妻一区二区| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲人与动物交配视频| 淫妇啪啪啪对白视频| 激情在线观看视频在线高清| 床上黄色一级片| 久久久久性生活片| 日本成人三级电影网站| 我要搜黄色片| 成人美女网站在线观看视频| 少妇被粗大猛烈的视频| 日韩有码中文字幕| 网址你懂的国产日韩在线| 久久精品影院6| 国产成人欧美在线观看| 三级国产精品欧美在线观看| 岛国在线免费视频观看| 成人一区二区视频在线观看| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 成人欧美大片| 99久久精品热视频| 最新在线观看一区二区三区| 久久精品91蜜桃| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 成人毛片a级毛片在线播放| 精品免费久久久久久久清纯| 99精品在免费线老司机午夜| 一a级毛片在线观看| 给我免费播放毛片高清在线观看| 天天一区二区日本电影三级| АⅤ资源中文在线天堂| 亚洲久久久久久中文字幕| 国产午夜福利久久久久久| 18禁在线播放成人免费| 国产色婷婷99| 精品国产三级普通话版| 欧美色欧美亚洲另类二区| h日本视频在线播放| 99在线人妻在线中文字幕| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 成人国产一区最新在线观看| 毛片女人毛片| 日韩精品中文字幕看吧| 舔av片在线| 亚洲国产精品久久男人天堂| 亚洲美女黄片视频| 国产美女午夜福利| 欧美成人a在线观看| av在线老鸭窝| 欧美bdsm另类| 亚洲国产色片| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 国产在线男女| 一级作爱视频免费观看| 在线播放国产精品三级| netflix在线观看网站| 午夜免费成人在线视频| 乱人视频在线观看| 亚洲人成电影免费在线| 国产高清三级在线| 小说图片视频综合网站| 精品国产三级普通话版| 性插视频无遮挡在线免费观看| 能在线免费观看的黄片| 日韩欧美在线乱码| 999久久久精品免费观看国产| 久久人人爽人人爽人人片va | 欧美日韩福利视频一区二区| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 麻豆国产97在线/欧美| 日本免费a在线| 三级毛片av免费| 午夜精品一区二区三区免费看| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 久久精品久久久久久噜噜老黄 | 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 啪啪无遮挡十八禁网站| 极品教师在线视频| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| www日本黄色视频网| 国产黄色小视频在线观看| 国产日本99.免费观看| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 嫩草影视91久久| 欧美在线一区亚洲| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲国产欧美人成| 精品一区二区三区av网在线观看| 草草在线视频免费看| 中文字幕精品亚洲无线码一区| .国产精品久久| 免费大片18禁| 国产精品不卡视频一区二区 | 国产伦在线观看视频一区| 免费高清视频大片| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 日韩大尺度精品在线看网址| 美女黄网站色视频| 久久草成人影院| 大型黄色视频在线免费观看| 精品一区二区三区视频在线| 亚洲成人免费电影在线观看| 两个人视频免费观看高清| 久久久久久久久中文| 亚洲av免费在线观看| 国产精品久久久久久久久免 | 久久性视频一级片| 亚洲经典国产精华液单 | 午夜两性在线视频| 欧美成人一区二区免费高清观看| 成年版毛片免费区| 岛国在线免费视频观看| 国产探花极品一区二区| 一级毛片久久久久久久久女| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 色综合站精品国产| 国产探花在线观看一区二区| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 中出人妻视频一区二区| 午夜两性在线视频| 久久精品综合一区二区三区| 99久国产av精品| 成人美女网站在线观看视频| 欧美一区二区精品小视频在线| а√天堂www在线а√下载| 国产亚洲欧美98| 亚洲国产高清在线一区二区三| 亚洲性夜色夜夜综合| 91麻豆av在线| 不卡一级毛片| а√天堂www在线а√下载| 男女那种视频在线观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 一个人免费在线观看的高清视频| 欧美成人免费av一区二区三区| 麻豆成人av在线观看| 久久久精品欧美日韩精品| 日韩欧美在线二视频| 一进一出抽搐gif免费好疼| 天美传媒精品一区二区| 亚洲av成人精品一区久久| 午夜福利18| 男人和女人高潮做爰伦理| 亚洲欧美日韩东京热| 国产av不卡久久| 亚洲av不卡在线观看| 永久网站在线| av视频在线观看入口| 日韩大尺度精品在线看网址| 3wmmmm亚洲av在线观看| 好男人在线观看高清免费视频| 欧美+日韩+精品| 国产精品免费一区二区三区在线| 18禁黄网站禁片午夜丰满| 99久久99久久久精品蜜桃| 国产av在哪里看| 亚洲七黄色美女视频| av黄色大香蕉| 国产高潮美女av| 国产三级黄色录像| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲色图av天堂| 丰满人妻一区二区三区视频av| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 少妇的逼水好多| 波多野结衣高清无吗| 天美传媒精品一区二区| 久久伊人香网站| 身体一侧抽搐| 嫩草影院精品99| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 精华霜和精华液先用哪个| 极品教师在线免费播放| 亚洲在线自拍视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 国产精品永久免费网站| 久久久久久久久大av| 99热这里只有精品一区| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 老司机福利观看| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 老司机午夜十八禁免费视频| av中文乱码字幕在线| 精品无人区乱码1区二区| 国产高清视频在线播放一区| av女优亚洲男人天堂| 三级国产精品欧美在线观看| 成人性生交大片免费视频hd| 久久精品人妻少妇| 欧美色欧美亚洲另类二区| 波多野结衣高清无吗| 在线免费观看不下载黄p国产 | 黄色女人牲交| 级片在线观看| 五月玫瑰六月丁香| 国产 一区 欧美 日韩| 嫩草影视91久久| 一本久久中文字幕| 亚洲最大成人中文| 欧美性感艳星| 国产欧美日韩精品一区二区| 高清日韩中文字幕在线| 极品教师在线视频| 大型黄色视频在线免费观看| 一级毛片久久久久久久久女| 欧美最黄视频在线播放免费| 国产欧美日韩一区二区三| 日本黄色片子视频| 两个人的视频大全免费| 色播亚洲综合网| 赤兔流量卡办理| 久久99热这里只有精品18| 热99re8久久精品国产| 九九在线视频观看精品| 成人午夜高清在线视频| 看片在线看免费视频| 国产精品一区二区三区四区久久| 国产精品伦人一区二区| 人妻夜夜爽99麻豆av| 两个人视频免费观看高清| 中文字幕久久专区| 国产男靠女视频免费网站| 国产精品久久视频播放| 丁香六月欧美| 亚洲欧美日韩无卡精品| 1024手机看黄色片| 欧美激情久久久久久爽电影| 国产三级黄色录像| 别揉我奶头 嗯啊视频| 免费无遮挡裸体视频| 欧美不卡视频在线免费观看| 国产伦在线观看视频一区| 麻豆国产97在线/欧美| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 人人妻人人澡欧美一区二区| 色播亚洲综合网| 18+在线观看网站| 免费电影在线观看免费观看| 91麻豆av在线| 国产乱人视频| 久久久色成人| 国产精品乱码一区二三区的特点| 久久精品综合一区二区三区| 淫妇啪啪啪对白视频| 91av网一区二区| 国产麻豆成人av免费视频| 精品一区二区三区人妻视频| 99国产综合亚洲精品| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 精品人妻视频免费看| 午夜免费激情av| 午夜两性在线视频| 18美女黄网站色大片免费观看| 搡老熟女国产l中国老女人| 男女床上黄色一级片免费看| 中文在线观看免费www的网站| 亚洲乱码一区二区免费版| 国产高清有码在线观看视频| 内射极品少妇av片p| 淫秽高清视频在线观看| 真实男女啪啪啪动态图| 婷婷色综合大香蕉| 国产日本99.免费观看| 国产午夜福利久久久久久| 亚洲av免费高清在线观看| 欧美激情久久久久久爽电影| 一个人免费在线观看的高清视频| 99久久精品一区二区三区| 亚洲,欧美精品.| 国产久久久一区二区三区| 国产三级中文精品| 在线免费观看不下载黄p国产 | 九九在线视频观看精品| 九九热线精品视视频播放| 欧美潮喷喷水| 国产一区二区在线av高清观看| 99热这里只有精品一区| 最好的美女福利视频网| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| 日韩欧美免费精品| 国产精品不卡视频一区二区 | 看免费av毛片| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 真人一进一出gif抽搐免费| av福利片在线观看| 舔av片在线| 中文资源天堂在线| 麻豆国产97在线/欧美| 亚洲在线自拍视频| 亚洲av免费在线观看| 国产高清三级在线| 亚洲av成人av| 极品教师在线视频| 日韩欧美精品v在线| 99精品久久久久人妻精品| 亚洲成人免费电影在线观看| 久久精品91蜜桃| 床上黄色一级片| 欧美极品一区二区三区四区| 麻豆久久精品国产亚洲av| 欧美zozozo另类| 真人做人爱边吃奶动态| 少妇丰满av| 国产麻豆成人av免费视频| 免费无遮挡裸体视频| 九九热线精品视视频播放| 九色国产91popny在线| 久久国产乱子免费精品| 成人av在线播放网站| 国语自产精品视频在线第100页| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 观看免费一级毛片| 色在线成人网| 国产精品嫩草影院av在线观看 | а√天堂www在线а√下载| 免费大片18禁| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 久9热在线精品视频| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 亚洲性夜色夜夜综合| 久久久精品大字幕| 国内揄拍国产精品人妻在线| 免费在线观看亚洲国产| 免费在线观看影片大全网站| 久久亚洲真实| 亚洲无线观看免费| 长腿黑丝高跟| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 亚洲精品亚洲一区二区| 毛片一级片免费看久久久久 | 欧美3d第一页| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 久久亚洲真实| 欧美乱色亚洲激情| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 老司机福利观看| 中文字幕av成人在线电影| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 欧美精品啪啪一区二区三区| 丰满乱子伦码专区| 99热这里只有是精品50| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国产精品久久久久久久久免 | 丰满乱子伦码专区| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 久久久国产成人精品二区| 久久热精品热| 成年人黄色毛片网站| 国产精品亚洲一级av第二区| 免费人成视频x8x8入口观看| 国产午夜精品论理片| 欧美性猛交黑人性爽| 日韩大尺度精品在线看网址| 亚州av有码| 亚洲天堂国产精品一区在线| 草草在线视频免费看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产亚洲欧美98| 男人舔奶头视频| 可以在线观看的亚洲视频| 精品一区二区三区人妻视频| 男插女下体视频免费在线播放| 波野结衣二区三区在线| 丝袜美腿在线中文| 黄色配什么色好看| 日韩欧美免费精品| 91九色精品人成在线观看| 国产精品爽爽va在线观看网站| 成人欧美大片| 亚洲内射少妇av| 亚洲人成网站高清观看| 久久久成人免费电影| 久久精品国产亚洲av天美| www日本黄色视频网| 国产精品久久久久久久久免 | 少妇裸体淫交视频免费看高清| 韩国av一区二区三区四区| 国产精品精品国产色婷婷| 免费av观看视频| 久久精品综合一区二区三区| 可以在线观看毛片的网站| 少妇的逼好多水| 亚洲三级黄色毛片| 长腿黑丝高跟| 看免费av毛片| 九色成人免费人妻av| 久久久久久久亚洲中文字幕 | 天堂影院成人在线观看| 亚洲综合色惰| 一本精品99久久精品77| 美女黄网站色视频| 日本一本二区三区精品| 丰满人妻一区二区三区视频av| 中文在线观看免费www的网站| 久久久久久久久大av| 久久国产精品人妻蜜桃| 亚洲精品色激情综合| 淫妇啪啪啪对白视频| 久久精品影院6| 美女被艹到高潮喷水动态| 国产三级黄色录像| 久久久久久久久中文| 淫秽高清视频在线观看| 国产熟女xx| 亚洲av第一区精品v没综合| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 两个人视频免费观看高清| 亚洲色图av天堂| 18美女黄网站色大片免费观看| 国产视频一区二区在线看| 久久九九热精品免费| 国产高清视频在线播放一区| 热99re8久久精品国产| 国产男靠女视频免费网站| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 亚洲自拍偷在线| 色av中文字幕| 国产伦精品一区二区三区视频9| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 久久99热6这里只有精品| 深夜a级毛片| 亚洲人成网站在线播| 搡女人真爽免费视频火全软件 | 97碰自拍视频| 99热这里只有是精品在线观看 | 美女 人体艺术 gogo| 波多野结衣高清无吗| 女人被狂操c到高潮| 男女下面进入的视频免费午夜| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲av美国av| 国产精品野战在线观看| 亚洲性夜色夜夜综合| 亚洲国产精品合色在线| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 精品国产亚洲在线| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 日本五十路高清| 人妻久久中文字幕网| 国产91精品成人一区二区三区| 日韩大尺度精品在线看网址| a级毛片a级免费在线| 一本综合久久免费| 免费搜索国产男女视频| 日本黄色视频三级网站网址| 熟女人妻精品中文字幕| 悠悠久久av| 国产日本99.免费观看|