• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    輕質(zhì)原油減氧空氣驅(qū)低溫氧化特征

    2022-01-08 08:48:28齊桓李宜強(qiáng)陳小龍龍安林魏莉李杰羅江浩孫雪彬湯翔管錯(cuò)
    石油勘探與開發(fā) 2021年6期
    關(guān)鍵詞:油樣反應(yīng)釜類化合物

    齊桓 ,李宜強(qiáng) ,陳小龍 ,龍安林,魏莉,李杰,羅江浩 ,孫雪彬 ,湯翔 ,管錯(cuò)

    (1. 油氣資源與探測國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(中國石油大學(xué)(北京)),北京 102249;2. 中國石油大學(xué)(北京)石油工程學(xué)院,北京 102249;3. 中國石油青海油田公司勘探開發(fā)研究院,甘肅敦煌 736200;4. 海洋石油開發(fā)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京100028)

    0 引言

    中國油田開發(fā)基本可以分為水驅(qū)、化學(xué)驅(qū)與熱采3種模式,隨著中國石油資源品位變差,水驅(qū)采收率呈逐年遞減趨勢。近年來,注氣開發(fā)作為一種新興開采方式逐漸被廣泛使用[1-3],二氧化碳驅(qū)、氮?dú)怛?qū)、天然氣驅(qū)、煙道氣驅(qū)、減氧空氣驅(qū)等均已在國內(nèi)開展了礦場試驗(yàn)。相較而言,天然氣、二氧化碳、氮?dú)獾葰怏w的氣源短缺,成本較高,而空氣/減氧空氣驅(qū)具有明顯的氣源及成本優(yōu)勢[4-5];另一方面,空氣/減氧空氣與原油會發(fā)生低溫氧化(LTO)反應(yīng),這對提高采收率具有重要意義。

    針對空氣/減氧空氣驅(qū)的原油氧化機(jī)理、耗氧特征及提高采收率等問題,國內(nèi)外學(xué)者開展了廣泛的研究。Kok等[6]采用熱重(TG)、微商熱重(DTG)和差示掃描量熱(DSC)分析方法研究了不同原油的熱動力學(xué)特征,認(rèn)為輕質(zhì)油更易發(fā)生 LTO反應(yīng);Ren等[7]將物理實(shí)驗(yàn)與數(shù)值模擬相結(jié)合開展研究,認(rèn)為注入油藏中的氧氣會被完全消耗并生成大量 CO2,進(jìn)而形成類似于煙道氣驅(qū)的開發(fā)方式,可大幅提高采收率;蔣有偉等[8]認(rèn)為 LTO提高采收率機(jī)理主要是因原油消耗掉氧氣后形成氮?dú)怛?qū),氮?dú)饪杀3钟筒貕毫?,產(chǎn)生的熱量可降低原油黏度且使原油體積膨脹,產(chǎn)生的 CO2溶解于原油也可以降低原油黏度;侯勝明等[9]針對低滲透油藏輕質(zhì)原油進(jìn)行了LTO實(shí)驗(yàn),求取了LTO模型的動力學(xué)參數(shù),改進(jìn)了LTO的反應(yīng)動力學(xué)模型;王正茂等[10]將原油氧化劃分為 4個(gè)階段,明確了不同反應(yīng)階段的原油氧化特征;廖廣志等[4]探討了原油的全溫度域氧化特征,給出了空氣/減氧空氣驅(qū)適用的油藏類型與減氧空氣驅(qū)臨界氧含量10%[11]。但目前針對空氣/減氧空氣驅(qū)中原油氧化特性的研究主要基于原油氧化熱動力學(xué)及原油靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)進(jìn)行分析,關(guān)于多孔介質(zhì)中原油的氧化特征及剩余油動用規(guī)律鮮有文獻(xiàn)涉及。

    本文選取輕質(zhì)原油:①進(jìn)行不同氧濃度條件下TG-DSC聯(lián)用分析,明確原油發(fā)生低溫氧化的溫度界限,計(jì)算原油不同氧化階段的活化能;②利用罐式靜態(tài)氧化反應(yīng)裝置在多孔介質(zhì)條件下進(jìn)行靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn),明確原油的靜態(tài)氧化反應(yīng)特征及氧化程度;③采用傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜分析(FT-ICR)與氣相色譜(GC-MS)分析方法探索原油發(fā)生低溫氧化的機(jī)理;④進(jìn)行減氧空氣及氮?dú)鈩討B(tài)驅(qū)替實(shí)驗(yàn),采用核磁共振方法分析巖心不同尺度孔喉內(nèi)的原油動用程度。

    1 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

    1.1 實(shí)驗(yàn)樣品與儀器

    輕質(zhì)原油樣品:取自青海油田尕斯庫勒古近系下干柴溝組下段(E31)油藏,取樣后經(jīng)過脫氣、脫水處理,并按 NB/SH/T 0590—2010標(biāo)準(zhǔn)[12]測定四組分(SARA,即飽和烴、芳香烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)):70 ℃下原油密度為0.853 g/cm3,飽和烴、芳香烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量分別為76.99%,12.84%,9.11%,1.06%,C、H、O、N元素含量分別為74.70%,12.59%,9.31%,3.40%。尕斯庫勒E31油藏為異常高溫、高壓未飽和油藏,經(jīng)過多年開發(fā)目前油藏平均壓力33 MPa,平均溫度126 ℃,原油具有密度小、黏度低、凝固點(diǎn)高、含蠟量高等特點(diǎn)[13],因油藏含水飽和度較高,目前計(jì)劃采取頂部注減氧空氣重力驅(qū)模式開發(fā)[14]。

    實(shí)驗(yàn)用氣:高壓壓縮氮?dú)猓兌?99.99%),5%氧含量減氧空氣,10%氧含量減氧空氣,高壓壓縮空氣(含氧21%)。

    靜態(tài)氧化油砂:靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)所用每份油砂均由100 mL脫水原油與 300 mL石英砂(80~100目(0.150~0.180 mm))(簡稱“8010”石英砂)充分?jǐn)嚢杌旌隙伞?/p>

    巖心:選取尕斯庫勒 E31油藏鉆井取心樣品經(jīng)鉆取、打磨、洗油、烘干而成;巖心長30 cm,直徑3.8 cm;孔隙度 13.6%,滲透率 93×10?3μm2。

    實(shí)驗(yàn)儀器:包括熱重-差熱聯(lián)用分析儀、小型罐式高溫高壓原油靜態(tài)氧化反應(yīng)裝置(300 mL)、長巖心驅(qū)替實(shí)驗(yàn)裝置、核磁共振儀、氣/液相色譜儀、傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀、布氏黏度計(jì)等。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    1.2.1 熱分析實(shí)驗(yàn)

    熱分析實(shí)驗(yàn)中將油樣與石英顆粒充分混合可以解決樣品不易充分燃燒的問題,石英顆??梢詾闅怏w擴(kuò)散提供通道[15]。實(shí)驗(yàn)步驟如下:①校準(zhǔn)TG-DSC聯(lián)用分析儀;②將20 mg油樣與100 mg“8010”石英砂混合均勻放入坩堝中,隨后置于熱重-差熱聯(lián)用分析儀內(nèi);③選取5%氧含量減氧空氣注入坩堝并升溫,注入氣流速為50 mL/min,升溫速率為5 ℃/min,加熱范圍25~600 ℃;④記錄油樣的剩余質(zhì)量分?jǐn)?shù)及吸放熱情況,繪制樣品在升溫過程中的TG曲線及DSC曲線;⑤重復(fù)第①—②步,重新分別設(shè)定升溫速率為10,15 ℃/min,重復(fù)第③—④步;⑥重復(fù)第①—②步,分別更換注入氣體為10%氧含量減氧空氣與空氣(含氧21%),重復(fù)③—⑤步,完成全部實(shí)驗(yàn)。為消除偶然誤差,保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確,每組實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次。

    1.2.2 原油靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)

    實(shí)驗(yàn)裝置主要由高溫高壓靜態(tài)氧化反應(yīng)裝置、氣體增壓裝置、壓力監(jiān)測裝置及氣/液相分析儀組成(見圖1)。其中高壓反應(yīng)釜采用316鋼制造,容積300 mL,耐溫350 ℃,耐壓70 MPa。具體實(shí)驗(yàn)步驟如下:①清理儀器,檢查高壓反應(yīng)釜?dú)饷苄?;②將靜態(tài)氧化油砂加入反應(yīng)釜中,并將反應(yīng)釜加熱至實(shí)驗(yàn)溫度 126 ℃;③向反應(yīng)釜中注入5%氧含量減氧空氣,當(dāng)壓力達(dá)到實(shí)驗(yàn)壓力33 MPa后關(guān)閉注入端閥門;④打開壓力監(jiān)測裝置記錄反應(yīng)釜內(nèi)壓力變化,至體系壓力保持平穩(wěn)不再降低實(shí)驗(yàn)結(jié)束;⑤采集反應(yīng)釜中氣體樣品并分析成分,取出部分油砂樣品進(jìn)行離心處理,收集產(chǎn)出油樣并進(jìn)行色譜分析;⑥重復(fù)第①—②步,分別更換注入氣體為10%氧含量減氧空氣、空氣與氮?dú)?,重?fù)③—⑤步;⑦更換脫水原油加入反應(yīng)釜中,重復(fù)①—⑥步,完成全部實(shí)驗(yàn)。

    圖1 原油靜態(tài)低溫氧化反應(yīng)裝置

    1.2.3 動態(tài)驅(qū)替實(shí)驗(yàn)

    實(shí)驗(yàn)裝置如圖 2所示。選用巖心樣品進(jìn)行減氧空氣重力驅(qū)替實(shí)驗(yàn),一組在實(shí)際儲集層溫度 126 ℃下進(jìn)行,另一組在低溫60 ℃下進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)壓力均為33 MPa。具體實(shí)驗(yàn)步驟如下:①巖心抽真空并飽和MnCl2水(質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%);②采用輕質(zhì)原油樣品驅(qū)替至油相達(dá)到飽和(此時(shí)巖心中含水飽和度為束縛水飽和度),進(jìn)行核磁共振掃描;③選擇氮?dú)怛?qū)替,注入速度 0.005 mL/min,驅(qū)替至2倍孔隙體積結(jié)束實(shí)驗(yàn),計(jì)量產(chǎn)出油量,計(jì)算采出程度;④采用核磁共振掃描驅(qū)替后的巖心;⑤采用體積比1∶3的乙醇、苯溶劑混合溶液清洗巖心并烘干,重復(fù)第①—②步,更換 10%減氧空氣重復(fù)第③—④步完成全部實(shí)驗(yàn)。

    圖2 動態(tài)低溫氧化驅(qū)替實(shí)驗(yàn)裝置

    2 原油氧化動力學(xué)特征

    2.1 原油氧化階段劃分

    由于熱滯后效應(yīng)的影響,升溫速率對同一油樣的氧化階段劃分存在影響,升溫速率越高,不同氧化階段的溫度劃分范圍越高[16]。這里選擇熱分析實(shí)驗(yàn)中升溫速率為5 ℃/min的實(shí)驗(yàn)結(jié)果作為氧化階段劃分的依據(jù)。將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)等間距抽稀后繪制油樣在不同注入氣體條件下的TG以及DSC曲線(見圖3)??梢钥闯?,注入氣體不同,油樣的DSC曲線峰值不同,但曲線拐點(diǎn)溫度及整體趨勢大致一致。

    圖3 不同反應(yīng)氣體條件下原油TG、DSC曲線

    根據(jù)DSC曲線峰值及拐點(diǎn)可將原油氧化全過程劃分為輕烴揮發(fā)、低溫氧化(LTO)、燃料沉積(FD)與高溫氧化(HTO)4個(gè)階段,原油樣品氧化全過程質(zhì)量損失與放熱數(shù)據(jù)如表 1所示,每個(gè)階段原油的質(zhì)量變化與放熱規(guī)律均具有其自身的特點(diǎn)[17-18]。以原油與空氣的反應(yīng)為例:①輕烴揮發(fā)階段,溫度低于60 ℃,原油質(zhì)量損失接近 10%,油樣主要因蒸餾與揮發(fā)作用損耗,吸熱效應(yīng)明顯(放熱速率小于0);②LTO階段,該階段在原油全溫度域氧化中占據(jù)主導(dǎo)地位,溫度為60~335 ℃,油樣質(zhì)量損失約70%,是質(zhì)量損失的主要階段。因加氧及斷鍵反應(yīng)的共同作用導(dǎo)致總放熱量增加,故油樣與氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)并向環(huán)境釋放熱量,該階段油樣放熱效應(yīng)顯著,溫度達(dá)到214 ℃時(shí)出現(xiàn)第1個(gè)放熱高峰,此時(shí)放熱速率達(dá)到6.58 W/g;③FD階段,溫度為335~405 ℃,該階段TG曲線較平穩(wěn),放熱情況較穩(wěn)定,出現(xiàn)了幅度較小的第 2個(gè)放熱峰;④HTO階段,溫度大于405 ℃,當(dāng)溫度達(dá)到449 ℃時(shí)出現(xiàn)第3個(gè)放熱高峰,放熱速率 3.48 W/g,由于樣品前期質(zhì)量損失較多,剩余燃料較少,該階段放熱峰值較低。FD及HTO階段普遍發(fā)生熱裂解反應(yīng),生成的物質(zhì)如熱解焦與輕烴等[4]有助于后續(xù)油藏點(diǎn)火燃燒開采。尕斯庫勒E31油藏實(shí)際油藏平均溫度為126 ℃,處于LTO溫度域,若該油藏采用頂部注減氧空氣重力驅(qū)開發(fā)模式,其原油氧化動力學(xué)特征則主要以LTO為主。

    表1 原油與不同氧含量氣體反應(yīng)的質(zhì)量損失與吸放熱參數(shù)

    2.2 不同氧化階段活化能特點(diǎn)

    原油發(fā)生LTO的活化能反映了反應(yīng)進(jìn)行的難易程度,對化學(xué)反應(yīng)速率、單位時(shí)間放熱量的研究有十分重要的意義。原油的升溫氧化是一個(gè)十分復(fù)雜的物理、化學(xué)反應(yīng)過程,選用Flynn-Wall-Ozawa計(jì)算方法(簡稱FWO方法)[19]可避開反應(yīng)機(jī)理函數(shù)的選擇,消除因反應(yīng)機(jī)理函數(shù)的假設(shè)帶來的誤差,具體計(jì)算公式為:

    其中

    (1)式中,若選擇相同α值,則G()a保持不變,lgβ與1/T將呈線性關(guān)系,通過線性擬合便可根據(jù)斜率求出活化能。根據(jù)熱分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),采用FWO方法,繪制 lgβ與 1/T的關(guān)系曲線(見圖 4),經(jīng)擬合(擬合相關(guān)系數(shù)平方均大于0.9)得到不同實(shí)驗(yàn)條件下3個(gè)反應(yīng)階段的平均活化能數(shù)據(jù)(見表 2)。可以看出,無論參與反應(yīng)的是何種氣體,高溫氧化階段所需活化能最大,燃料沉積階段所需活化能次之,低溫氧化階段所需活化能最低;在不同反應(yīng)階段,參與反應(yīng)的氣體中氧濃度均與所需的平均活化能呈負(fù)相關(guān),氧濃度越高,氧化反應(yīng)所需平均活化能越低;與空氣相比(含氧21%),10%減氧空氣原油低溫氧化所需活化能提高5.46%,5%減氧空氣原油低溫氧化所需活化能提高12.05%,可見反應(yīng)氣體中含氧濃度越高越有利于氧化反應(yīng)的發(fā)生。

    圖4 不同實(shí)驗(yàn)條件下FWO關(guān)系曲線

    表2 不同氧化階段平均活化能擬合結(jié)果

    3 原油低溫氧化反應(yīng)特征

    3.1 原油、油砂靜態(tài)氧化反應(yīng)特征對比

    Li等[20]研究指出,在一定溫度條件下原油與空氣一經(jīng)接觸便會發(fā)生劇烈的溶解與氧化作用,反應(yīng)釜內(nèi)壓力會迅速降低,隨后趨于穩(wěn)定。實(shí)際上在反應(yīng)釜內(nèi)注入氮?dú)庖矔霈F(xiàn)該現(xiàn)象(見圖 5),而向放置油砂的反應(yīng)釜內(nèi)注空氣則可大大減弱因溶解導(dǎo)致的壓力驟降現(xiàn)象。原油靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,空氣直接與原油接觸70 h后壓力便趨于平緩,此時(shí)認(rèn)為氧氣被完全消耗;然而空氣與油砂的反應(yīng)并非如此,原油的溶解與氧化作用時(shí)間更長,120 h后壓力仍具有下降趨勢,說明油砂中原油發(fā)生LTO并不劇烈,而是一個(gè)氧氣被緩慢消耗的過程。圖 6為不同含氧量空氣與油砂氧化反應(yīng)壓降曲線,空氣中氧濃度越高,氧氣的分壓越高[21],在相同的原油接觸面積上,氧氣與油樣接觸的體積分?jǐn)?shù)越大,原油中溶解的氧氣量也越多,參與反應(yīng)的原油越多,故氧化反應(yīng)速度越快,輕質(zhì)原油體系的壓降越快,因此圖中空氣與油砂反應(yīng)的壓降曲線下降最快,體系剩余壓力最低,5%減氧空氣與油砂反應(yīng)的壓降曲線下降最慢,體系剩余壓力最高。

    圖5 氮?dú)狻⒖諝馀c原油、油砂反應(yīng)壓降曲線

    3.2 氧化反應(yīng)后油、氣組分變化

    圖7為氧化反應(yīng)后,油樣中4種組分含量隨空氣中氧氣濃度的變化曲線。由圖可見,空氣中氧氣濃度越高,LTO作用越強(qiáng),氧化后油樣中飽和烴與芳香烴的含量越低。當(dāng)氧氣濃度由0增加到21%時(shí):①芳香烴含量由12.73%下降為10.89%,降低1.84%;飽和烴含量由76.89%下降為76.34%,降低0.55%??梢姡枷銦N含量變化幅度更大,這主要是因?yàn)榉枷銦N的活性比飽和烴更高,更容易被氧化。②膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量均有不同程度的上升,膠質(zhì)含量由 9.35%上升至10.20%,升高 0.85%;瀝青質(zhì)含量由 1.03%上升至2.57%,升高1.54%。③因膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量的升高,原油黏度相應(yīng)升高(見圖8)。可見,氧氣濃度的高低決定了LTO作用的強(qiáng)弱,但同時(shí)也帶來原油整體黏度升高的負(fù)作用。

    圖7 原油與不同含氧量空氣反應(yīng)后四組分變化曲線

    圖8 原油與不同含氧量空氣反應(yīng)后黏溫曲線

    在實(shí)際礦場應(yīng)用中,必須控制注入端的氧氣濃度,確保采出端氧氣濃度低于爆炸臨界氧含量,故研究原油LTO的耗氧情況具有現(xiàn)實(shí)意義。根據(jù)原油靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)結(jié)果,原油與不同氧氣濃度的氣體反應(yīng)240 h后,耗氧情況及產(chǎn)出物含量如圖 9所示。由圖可見,含氧濃度增加,耗氧比例下降,產(chǎn)出物中 CO+CO2、CH4含量升高:①注入5%減氧空氣,氧氣被全部消耗,生成0.31%(CO2+CO)、0.17% CH4;②注入10%減氧空氣,耗氧比例89.4%,剩余氧濃度為1.06%,生成0.46%(CO2+CO)、0.22% CH4;③注入空氣,耗氧比例55.52%,剩余氧濃度9.34%。原油發(fā)生LTO生成CO、CO2與 CH4等氣體,該混合氣體可以起到類似煙道氣的驅(qū)油效果,對提高采收率具有一定的積極作用,同時(shí)氧化反應(yīng)也會使原油黏度有所增大,油藏進(jìn)行空氣/減氧空氣驅(qū)時(shí)部分原油品質(zhì)變差而更難被采出,這對提高采收率具有一定的消極作用,但比較而言,類似煙道氣驅(qū)油提高采收率的作用更強(qiáng)。

    圖9 原油與不同氧含量空氣反應(yīng)后耗氧與產(chǎn)出物情況

    上述為反應(yīng)釜內(nèi)的靜態(tài)氧化結(jié)果,實(shí)驗(yàn)在恒溫條件下進(jìn)行,一方面原油氧化釋放出的熱量在反應(yīng)釜內(nèi)無法積聚,若在儲集層條件下,熱量積聚使儲集層溫度升高,進(jìn)而促進(jìn)氧化反應(yīng)發(fā)生,更多氧氣將被消耗;另一方面,在反應(yīng)釜內(nèi),氣相相對于油相為過量相,而在實(shí)際油藏中原油則為過量相。因此在實(shí)際油藏中原油發(fā)生LTO的耗氧比例要高于本實(shí)驗(yàn)結(jié)果[7,22],實(shí)驗(yàn)結(jié)果僅能體現(xiàn)注入氣含氧濃度與耗氧比例、產(chǎn)出物含量間的變化規(guī)律,實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的數(shù)值不具有代表性。

    3.3 氧化后原油分子組成變化規(guī)律

    利用FT-ICR技術(shù)可對發(fā)生LTO原油的分子組成變化進(jìn)行分析。圖10為原始油樣與不同氧氣濃度氣體氧化后油樣的堿性雜原子種類(氧和氮化合物)相對豐度分布,圖中不同顏色代表不同的NDBE(等效雙鍵數(shù))。原油中極性雜原子化合物包括N1、N1O1、N1O2、O1、O2、O3與O4化合物等,其中原始油樣中N1與O2類化合物在原油組分中占主導(dǎo)地位。N1類化合物為咔唑型非堿性氮化物,其中NDBE為 9~12個(gè)的 N1類化合物含量較大,占該類化合物總量的 64%,具有較高的不飽和度;O2類主要為線性脂族、環(huán)烷酸類和芳香酸類化合物[23],原始油樣中O2類化合物中NDBE為1~2個(gè)的類化合物占該類別化合物總量的90%,是油樣中主要的酸性物質(zhì),其中NDBE為1個(gè)的O2類化合物被認(rèn)為是鏈?zhǔn)斤柡椭舅?,NDBE為 2個(gè)的 O2類化合物被認(rèn)為是單環(huán)環(huán)烷酸。原始油樣中還含有部分NDBE為1個(gè)的O1類化合物(醇類物質(zhì))、氧化程度較低的N1O1、氧化程度較高的N1O2/O3/O4類化合物,但含量很低。N1O1類化合物被認(rèn)為是N1類化合物氧化的中間體,其官能團(tuán)為羥基[24]。

    圖10 不同反應(yīng)氣體氧化后油樣中雜原子化合物種類豐度對比

    隨著反應(yīng)氣體中的氧濃度增加,LTO程度逐漸增強(qiáng):①N1與N1O1類氧化程度較低的化合物出現(xiàn)變少的趨勢,氧化程度較高的 N1O2類化合物相對變多,反應(yīng)氣體為空氣時(shí)生成的 N1O2類化合物最多,證明越來越多的氧融合到咔唑結(jié)構(gòu)上促進(jìn)含氮化合物的轉(zhuǎn)化[25];②O1類化合物逐漸減少,O2、O3、O4類物質(zhì)逐漸占主導(dǎo)地位,說明醇類物質(zhì)逐漸被氧化脫氫生成羧酸類物質(zhì)[26];③NDBE為1個(gè)的鏈?zhǔn)斤柡椭舅岚l(fā)生斷鍵、縮合反應(yīng)生成環(huán)烷酸類物質(zhì),同時(shí)也生成CH4、CO與CO2,氧化過程中鏈?zhǔn)剿岷繙p少,環(huán)烷酸類物質(zhì)成為原油氧化后的主要酸性成分。

    LTO過程中發(fā)生了強(qiáng)烈的加氧反應(yīng),隨著氧化反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)產(chǎn)物中含有多個(gè)氧原子的復(fù)雜化合物大量生成,多為酚、醛與酮類物質(zhì)。O3主要代表與一個(gè)羰基相連的羧酸類物質(zhì),O4代表含氧更多的復(fù)雜氧化產(chǎn)物,均為過氧化物組分,O3、O4類化合物極性較強(qiáng),易吸附在儲集層巖石表面,也可能改變巖石的潤濕性,后續(xù)注氣開發(fā)過程中很難將極性較強(qiáng)的剩余油開采出來。但是隨著溫度的升高與氧化反應(yīng)的進(jìn)行,部分含氧衍生物會進(jìn)一步發(fā)生脫羧和脫羰反應(yīng)生成更多的CO、CO2,極性物質(zhì)的減少有利于后續(xù)提高采收率。

    圖11為原油與不同含氧量空氣氧化反應(yīng)后原油中O2類化合物NDBE與含碳數(shù)關(guān)系圖。由圖可知,氧化后4種油樣均以NDBE為1~4個(gè)的物質(zhì)含量最高,其中原始油樣中C16及C18鏈?zhǔn)剿犷愇镔|(zhì)含量較高,隨著LTO程度的增強(qiáng),油樣中不同含碳數(shù)酸類物質(zhì)中的NDBE呈現(xiàn)增加趨勢,且NDBE大于1個(gè)的環(huán)烷酸含量逐漸增加,說明隨LTO程度的增強(qiáng),生成更多結(jié)構(gòu)復(fù)雜的酸性物質(zhì),更多的鏈?zhǔn)剿徂D(zhuǎn)化為了環(huán)式酸。

    圖11 原油與不同含氧量空氣氧化反應(yīng)后O2類化合物等效雙鍵數(shù)與含碳數(shù)的關(guān)系

    4 原油低溫氧化反應(yīng)驅(qū)油機(jī)理

    根據(jù)動態(tài)驅(qū)替實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),繪制注入氣體孔隙體積倍數(shù)與采出程度關(guān)系曲線(見圖12)。低溫條件下,減氧空氣與原油不發(fā)生 LTO,減氧空氣與氮?dú)怛?qū)油效果相似。因此當(dāng)實(shí)際儲集層溫度較低時(shí),注入空氣中的氧氣無法被有效消耗,采出端將有較高的氧含量,存在很高的腐蝕、爆炸等風(fēng)險(xiǎn);在高溫條件下,減氧空氣驅(qū)最終采出程度為39.86%,比氮?dú)怛?qū)的最終采出程度36.56%高了3.30%。

    圖12 動態(tài)驅(qū)替采出程度曲線

    結(jié)合原油靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)結(jié)果,雖然原油發(fā)生 LTO后總體黏度升高、重質(zhì)組分增加,但動態(tài)驅(qū)替實(shí)驗(yàn)中LTO作用仍能有效提高采收率,這主要是因?yàn)椋孩匐m然在靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)時(shí)原油中部分輕質(zhì)組分參與氧化反應(yīng),此時(shí)氣體為過量相,原油最終的黏度升高。但在動態(tài)驅(qū)替時(shí),原油為過量相,巖心中的原油與空氣的接觸僅限于驅(qū)替前緣,局部原油黏度升高,位于驅(qū)替前緣后方(驅(qū)替方向?yàn)檎较颍?,?qū)替前緣前方則不受此影響。相反氧化反應(yīng)產(chǎn)生的熱能傳遞到驅(qū)替前緣前方,一方面原油受熱膨脹,驅(qū)動原油向采出端流動;另一方面原油受熱黏度降低,有利于原油流動。②低溫氧化作用能夠生成部分 CO、CO2、CH4氣體,在儲集層內(nèi)形成煙道氣驅(qū),具有一定的混相、降黏、降低界面張力的作用[27-28]。③實(shí)驗(yàn)中巖心夾持器與水平面具有一定的傾角,采出端位于下方,重力的驅(qū)動作用也對采收率的提高有所貢獻(xiàn)。

    正是因?yàn)榭諝?減氧空氣驅(qū)具有膨脹、混相、降黏以及降界面張力的作用,與氮?dú)怛?qū)相比,其優(yōu)勢明顯。圖13為通過核磁共振技術(shù)獲取的氮?dú)狻p氧空氣驅(qū)條件下不同尺寸區(qū)間孔喉采出程度對比直方圖,可以看到對所有孔喉尺寸區(qū)間而言,減氧空氣驅(qū)的采出程度均比氮?dú)怛?qū)高,因此,在油藏溫度合適的情況下,應(yīng)優(yōu)先采用空氣/減氧空氣驅(qū)開發(fā)方式。

    圖13 氮?dú)?、減氧空氣驅(qū)不同孔喉采出程度

    5 結(jié)論

    原油氧化全過程可劃分為輕烴揮發(fā)、低溫氧化、燃料沉積與高溫氧化4個(gè)階段;高溫氧化階段所需活化能最大,燃料沉積段所需活化能次之,低溫氧化段所需活化能最低;參與反應(yīng)氣體中的氧濃度與反應(yīng)所需活化能呈負(fù)相關(guān),氧濃度越高,氧化反應(yīng)所需平均活化能越低。

    原油與含氧空氣發(fā)生低溫氧化反應(yīng),在產(chǎn)生大量熱能的同時(shí),還生成部分 CO、CO2、CH4氣體,在儲集層內(nèi)形成煙道氣驅(qū),具有一定的混相、降黏、降低界面張力、促進(jìn)原油膨脹的作用,有助于提高采收率。

    在油藏溫度合適的情況下,對所有尺度的孔喉區(qū)間而言,減氧空氣驅(qū)的采出程度均比氮?dú)怛?qū)高,應(yīng)優(yōu)先選用空氣/減氧空氣驅(qū)開發(fā)方式。

    符號注釋:

    A——指前因子,s-1;NDBE——等效雙鍵數(shù),個(gè);E——氧化反應(yīng)所需活化能,kJ/mol;G(α)——積分形式的動力學(xué)模型函數(shù);f(α)——微分形式的動力學(xué)模型函數(shù);mf——最終原料質(zhì)量,mg;mi——初始原料質(zhì)量,mg;mt——某時(shí)刻原料質(zhì)量,mg;R——通用氣體常數(shù),8.314 47 J/(mol·K);T——絕對溫度,K;α——轉(zhuǎn)化率,%;β——升溫速率,K/min。

    猜你喜歡
    油樣反應(yīng)釜類化合物
    模擬工況條件下改性烴類航空潤滑油綜合性能對比分析*
    潤滑與密封(2023年7期)2023-07-28 03:28:24
    基礎(chǔ)油對發(fā)動機(jī)油TEOST 33C沉積物的影響
    蠟碳數(shù)分布和蠟含量對結(jié)蠟層分層的影響研究
    貴溪冶煉廠臥式反應(yīng)釜自動控制方法的研究
    無硫磷鉬酸酯作為抗氧添加劑與胺類抗氧劑的協(xié)同性能
    保健酒中非法添加一種西地那非類化合物的確證
    中成藥(2018年12期)2018-12-29 12:26:08
    改進(jìn)PID在反應(yīng)釜溫度控制系統(tǒng)中的應(yīng)用研究
    對于反應(yīng)釜機(jī)械密封失效與改造的分析
    一鍋法合成苯并噁唑類化合物
    某反應(yīng)釜進(jìn)料加熱器管板的應(yīng)力和疲勞分析
    性插视频无遮挡在线免费观看| 国产精品不卡视频一区二区| 男人和女人高潮做爰伦理| 黄色日韩在线| 日日啪夜夜爽| 久久精品国产亚洲网站| 大片免费播放器 马上看| 2018国产大陆天天弄谢| 精品人妻视频免费看| 亚洲精品自拍成人| 大话2 男鬼变身卡| 国产老妇女一区| 伊人久久精品亚洲午夜| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 亚洲久久久久久中文字幕| 青春草国产在线视频| 禁无遮挡网站| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产男人的电影天堂91| 国产黄色免费在线视频| 99热全是精品| 有码 亚洲区| 两个人的视频大全免费| 网址你懂的国产日韩在线| 亚洲在线自拍视频| 精品久久久久久成人av| 国产人妻一区二区三区在| 91精品伊人久久大香线蕉| av又黄又爽大尺度在线免费看| 欧美日韩在线观看h| 亚洲精品自拍成人| 日韩欧美 国产精品| 国产精品.久久久| 如何舔出高潮| 精品欧美国产一区二区三| 一个人免费在线观看电影| 国产一区亚洲一区在线观看| 日韩欧美精品v在线| 99久久九九国产精品国产免费| 久久久欧美国产精品| 国产色爽女视频免费观看| 九九爱精品视频在线观看| 春色校园在线视频观看| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 国产麻豆成人av免费视频| 好男人视频免费观看在线| 男女国产视频网站| 亚洲欧洲日产国产| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 亚洲国产精品sss在线观看| 蜜臀久久99精品久久宅男| 2022亚洲国产成人精品| 男女边摸边吃奶| 欧美精品一区二区大全| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 热99在线观看视频| 亚洲无线观看免费| 搡老乐熟女国产| 爱豆传媒免费全集在线观看| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 麻豆久久精品国产亚洲av| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 久久这里有精品视频免费| 中文在线观看免费www的网站| 伊人久久国产一区二区| 亚洲成人一二三区av| 亚洲av不卡在线观看| 少妇熟女欧美另类| 成人鲁丝片一二三区免费| 午夜激情福利司机影院| 国产人妻一区二区三区在| 大香蕉97超碰在线| 777米奇影视久久| 美女主播在线视频| 国产黄频视频在线观看| 国产成人精品久久久久久| 大陆偷拍与自拍| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 欧美变态另类bdsm刘玥| 精品久久久噜噜| 麻豆av噜噜一区二区三区| 最近2019中文字幕mv第一页| 禁无遮挡网站| 最近手机中文字幕大全| 午夜福利视频精品| 五月玫瑰六月丁香| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 成人综合一区亚洲| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产麻豆成人av免费视频| 日本欧美国产在线视频| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲最大成人av| 一级a做视频免费观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 日韩伦理黄色片| 精华霜和精华液先用哪个| 91av网一区二区| 蜜臀久久99精品久久宅男| 免费高清在线观看视频在线观看| 日韩人妻高清精品专区| 亚洲电影在线观看av| 国产男女超爽视频在线观看| 大香蕉久久网| 秋霞伦理黄片| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 国产大屁股一区二区在线视频| 免费看日本二区| 超碰97精品在线观看| 色视频www国产| 麻豆乱淫一区二区| 特大巨黑吊av在线直播| 欧美 日韩 精品 国产| 青春草国产在线视频| 国产视频内射| 免费看日本二区| 99久久人妻综合| 熟妇人妻久久中文字幕3abv| 亚洲最大成人手机在线| 亚洲高清免费不卡视频| 亚洲国产精品成人综合色| 国产高清国产精品国产三级 | 国产一区有黄有色的免费视频 | 国产探花极品一区二区| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 亚洲精品一二三| 麻豆成人av视频| 日本熟妇午夜| 免费大片黄手机在线观看| 久久久久久久久久久免费av| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 日本熟妇午夜| 看免费成人av毛片| 欧美激情久久久久久爽电影| 秋霞在线观看毛片| 一个人观看的视频www高清免费观看| 国产黄色小视频在线观看| 久久综合国产亚洲精品| 嫩草影院新地址| 日日干狠狠操夜夜爽| 国产老妇伦熟女老妇高清| 男人爽女人下面视频在线观看| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 国产亚洲精品av在线| 在线免费十八禁| 亚洲国产精品成人久久小说| 干丝袜人妻中文字幕| 国产v大片淫在线免费观看| 成年av动漫网址| 亚洲国产精品国产精品| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 国产成人一区二区在线| 久久亚洲国产成人精品v| 免费看光身美女| 白带黄色成豆腐渣| 在线a可以看的网站| 夫妻性生交免费视频一级片| 天堂中文最新版在线下载 | 一级爰片在线观看| 日韩欧美一区视频在线观看 | 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚洲在久久综合| 白带黄色成豆腐渣| 亚洲成人av在线免费| 老司机影院毛片| 国产免费福利视频在线观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 国产av在哪里看| 国产真实伦视频高清在线观看| 又大又黄又爽视频免费| 最近最新中文字幕免费大全7| 午夜激情久久久久久久| 色综合站精品国产| 99九九线精品视频在线观看视频| 久久韩国三级中文字幕| 午夜福利在线观看吧| 大香蕉97超碰在线| 超碰97精品在线观看| 丝瓜视频免费看黄片| 老女人水多毛片| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 国产毛片a区久久久久| 亚洲第一区二区三区不卡| 精华霜和精华液先用哪个| 午夜激情久久久久久久| 亚洲精品国产成人久久av| 久久精品久久精品一区二区三区| 亚洲欧美清纯卡通| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美97在线视频| 可以在线观看毛片的网站| 日韩成人伦理影院| 色综合色国产| 我的老师免费观看完整版| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 边亲边吃奶的免费视频| 国产永久视频网站| 少妇被粗大猛烈的视频| 少妇的逼好多水| 综合色丁香网| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 男人爽女人下面视频在线观看| 免费看日本二区| 国产免费又黄又爽又色| 久久久久久久久久成人| 女人久久www免费人成看片| 中文欧美无线码| 亚州av有码| 干丝袜人妻中文字幕| 色视频www国产| 国产 一区 欧美 日韩| 国产探花极品一区二区| 久久99精品国语久久久| 久久精品国产自在天天线| av又黄又爽大尺度在线免费看| 亚洲av一区综合| 能在线免费观看的黄片| 熟妇人妻不卡中文字幕| 亚洲人成网站在线观看播放| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 国产成人免费观看mmmm| 久久97久久精品| 中文字幕亚洲精品专区| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产永久视频网站| 夫妻午夜视频| 免费观看无遮挡的男女| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲不卡免费看| 久久亚洲国产成人精品v| 欧美日韩综合久久久久久| 亚洲成人精品中文字幕电影| 99热网站在线观看| 久久韩国三级中文字幕| 99久久人妻综合| 亚洲在久久综合| 日本与韩国留学比较| 最近最新中文字幕免费大全7| 能在线免费看毛片的网站| 嘟嘟电影网在线观看| 免费看光身美女| 国产一级毛片七仙女欲春2| 91狼人影院| 国产精品国产三级专区第一集| 国产成人福利小说| 久久国内精品自在自线图片| 免费在线观看成人毛片| 丝袜美腿在线中文| 久久久久精品性色| 久久久久久久国产电影| 精品少妇黑人巨大在线播放| 久久精品人妻少妇| 日韩欧美精品v在线| 2018国产大陆天天弄谢| 欧美成人a在线观看| 最近手机中文字幕大全| 亚洲精品成人av观看孕妇| 极品教师在线视频| 国产伦理片在线播放av一区| 寂寞人妻少妇视频99o| 99热网站在线观看| 69av精品久久久久久| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 我的老师免费观看完整版| 国产伦精品一区二区三区视频9| 欧美性感艳星| 午夜福利视频1000在线观看| 免费看日本二区| 91精品一卡2卡3卡4卡| 日韩一本色道免费dvd| 在线免费观看的www视频| 国产免费视频播放在线视频 | 亚洲精品视频女| 国产色婷婷99| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 亚洲欧美日韩东京热| 国产一区二区三区av在线| 一个人免费在线观看电影| av在线老鸭窝| 22中文网久久字幕| 一二三四中文在线观看免费高清| 免费观看精品视频网站| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 亚洲国产精品成人综合色| 黄色欧美视频在线观看| av播播在线观看一区| 丰满乱子伦码专区| 亚洲精品日本国产第一区| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 深爱激情五月婷婷| 极品教师在线视频| 精品酒店卫生间| 日韩中字成人| 国产三级在线视频| 久久精品久久精品一区二区三区| 国产亚洲一区二区精品| 亚洲丝袜综合中文字幕| 亚洲欧美精品专区久久| 久久6这里有精品| 国产 一区 欧美 日韩| 天堂中文最新版在线下载 | 国产熟女欧美一区二区| 久久久久精品久久久久真实原创| 亚洲精品影视一区二区三区av| 国产精品久久久久久久久免| 精品国内亚洲2022精品成人| 国产有黄有色有爽视频| 国产视频首页在线观看| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 永久网站在线| xxx大片免费视频| 乱系列少妇在线播放| 久久久欧美国产精品| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 午夜福利视频精品| 亚洲一区高清亚洲精品| 91精品一卡2卡3卡4卡| 久久99精品国语久久久| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 亚洲成人一二三区av| 日韩av在线免费看完整版不卡| 色综合亚洲欧美另类图片| 一级毛片我不卡| 亚洲无线观看免费| 亚洲欧洲国产日韩| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 欧美丝袜亚洲另类| 久久这里有精品视频免费| ponron亚洲| 国产亚洲最大av| 熟女人妻精品中文字幕| 欧美变态另类bdsm刘玥| 成人毛片60女人毛片免费| 日韩大片免费观看网站| 精品久久久久久久末码| 最近手机中文字幕大全| 欧美高清性xxxxhd video| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 久久精品人妻少妇| 久久精品综合一区二区三区| 欧美xxxx性猛交bbbb| 国产伦理片在线播放av一区| 亚洲国产精品sss在线观看| 日韩欧美精品免费久久| 看黄色毛片网站| 亚洲av日韩在线播放| 麻豆国产97在线/欧美| 国产黄色视频一区二区在线观看| 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚洲欧洲国产日韩| 成年人午夜在线观看视频 | 国产精品福利在线免费观看| 夫妻午夜视频| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 免费av不卡在线播放| 国产不卡一卡二| 亚洲精品久久午夜乱码| 精品久久久久久久久久久久久| 亚洲色图av天堂| 精品久久久久久久久亚洲| 色播亚洲综合网| 国产成人精品一,二区| 男女啪啪激烈高潮av片| 成人特级av手机在线观看| 国产精品伦人一区二区| 亚洲色图av天堂| 精品久久国产蜜桃| 干丝袜人妻中文字幕| 波野结衣二区三区在线| 欧美精品国产亚洲| 亚洲精品成人av观看孕妇| .国产精品久久| 亚洲av男天堂| 久久国内精品自在自线图片| 秋霞伦理黄片| 久久99蜜桃精品久久| 亚洲精品久久午夜乱码| 高清毛片免费看| 国产免费福利视频在线观看| 激情 狠狠 欧美| 欧美高清性xxxxhd video| 国产免费福利视频在线观看| 激情五月婷婷亚洲| 国产精品伦人一区二区| 亚洲经典国产精华液单| 国产精品一区二区三区四区久久| 午夜激情福利司机影院| 人妻一区二区av| 色综合亚洲欧美另类图片| 国产人妻一区二区三区在| 伊人久久精品亚洲午夜| 日本wwww免费看| 久久久久网色| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 久久精品久久久久久噜噜老黄| 一本久久精品| 波多野结衣巨乳人妻| 91aial.com中文字幕在线观看| 日日干狠狠操夜夜爽| 午夜久久久久精精品| av在线蜜桃| 97在线视频观看| 又爽又黄无遮挡网站| 一个人看的www免费观看视频| 国产 亚洲一区二区三区 | 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 色吧在线观看| 熟女人妻精品中文字幕| 黄色配什么色好看| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲人与动物交配视频| 97超碰精品成人国产| 街头女战士在线观看网站| 在线观看免费高清a一片| 免费黄网站久久成人精品| 波野结衣二区三区在线| 夫妻午夜视频| 晚上一个人看的免费电影| 亚洲成人av在线免费| 久久久久久久午夜电影| 亚洲精品国产av蜜桃| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 男女国产视频网站| 久热久热在线精品观看| 欧美区成人在线视频| 国产精品日韩av在线免费观看| 内地一区二区视频在线| 久久久久久九九精品二区国产| 久久99热这里只频精品6学生| 国产亚洲av片在线观看秒播厂 | 国产 亚洲一区二区三区 | 久久久久网色| 十八禁网站网址无遮挡 | 久久久久久伊人网av| 国产麻豆成人av免费视频| 亚洲国产高清在线一区二区三| 在线观看免费高清a一片| 欧美人与善性xxx| 国产成人福利小说| 久久久久久久亚洲中文字幕| 久久99蜜桃精品久久| 免费观看的影片在线观看| 寂寞人妻少妇视频99o| 亚洲三级黄色毛片| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 欧美区成人在线视频| 777米奇影视久久| 干丝袜人妻中文字幕| 国产熟女欧美一区二区| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 免费观看精品视频网站| 日韩中字成人| 免费看av在线观看网站| 国产精品国产三级专区第一集| 在现免费观看毛片| 欧美三级亚洲精品| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 亚洲av在线观看美女高潮| 亚洲自拍偷在线| 久久精品夜色国产| 一区二区三区高清视频在线| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 国产午夜精品论理片| 亚洲最大成人av| 亚洲不卡免费看| 两个人的视频大全免费| 精品久久久精品久久久| 午夜视频国产福利| 99热网站在线观看| 麻豆精品久久久久久蜜桃| av.在线天堂| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 久久这里有精品视频免费| 国内揄拍国产精品人妻在线| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 亚洲自拍偷在线| 超碰97精品在线观看| 国产亚洲5aaaaa淫片| 国产老妇伦熟女老妇高清| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 99久久中文字幕三级久久日本| 中文字幕亚洲精品专区| 亚洲成人精品中文字幕电影| 成人性生交大片免费视频hd| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 卡戴珊不雅视频在线播放| 国产精品人妻久久久久久| 亚洲av福利一区| 精品久久久久久久久久久久久| 日韩精品有码人妻一区| 国产一级毛片在线| 国产亚洲5aaaaa淫片| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 成人亚洲欧美一区二区av| 国精品久久久久久国模美| 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 在线观看人妻少妇| www.色视频.com| 久久精品久久久久久久性| 国产av在哪里看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 日本-黄色视频高清免费观看| 美女内射精品一级片tv| 内射极品少妇av片p| 久久久精品94久久精品| 亚洲在线观看片| 看非洲黑人一级黄片| a级毛色黄片| 国产黄色免费在线视频| 最近2019中文字幕mv第一页| 国内精品美女久久久久久| 高清欧美精品videossex| 九九在线视频观看精品| 性插视频无遮挡在线免费观看| 国产伦在线观看视频一区| 精品久久国产蜜桃| 国产高清三级在线| 一级毛片 在线播放| 亚洲图色成人| 欧美bdsm另类| 久热久热在线精品观看| 国产精品国产三级专区第一集| 久99久视频精品免费| 高清午夜精品一区二区三区| 丰满少妇做爰视频| 亚洲经典国产精华液单| 欧美一区二区亚洲| 日韩成人伦理影院| 国产精品精品国产色婷婷| 国产亚洲精品av在线| 亚洲精品国产成人久久av| 久久久精品免费免费高清| 床上黄色一级片| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 免费看不卡的av| 我要看日韩黄色一级片| 国产精品99久久久久久久久| 最近中文字幕高清免费大全6| 高清视频免费观看一区二区 | 99久久人妻综合| 1000部很黄的大片| 男人爽女人下面视频在线观看| av天堂中文字幕网| 男女视频在线观看网站免费| 看免费成人av毛片| 综合色丁香网| 人妻一区二区av| 久久综合国产亚洲精品| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 国产精品三级大全| 国产高清三级在线| 久久久国产一区二区| 91精品一卡2卡3卡4卡| 一二三四中文在线观看免费高清| 精品酒店卫生间| 久久久久九九精品影院| 成人毛片60女人毛片免费| av女优亚洲男人天堂| 中文天堂在线官网| 色视频www国产| 搡女人真爽免费视频火全软件| 亚洲精品一区蜜桃| 免费电影在线观看免费观看| 真实男女啪啪啪动态图| 亚洲av免费在线观看| 国产免费又黄又爽又色| 国产精品人妻久久久影院| 国产日韩欧美在线精品| 在线免费观看的www视频| 免费少妇av软件| 亚州av有码| 精品一区二区三卡| 久久久久久国产a免费观看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看| 两个人视频免费观看高清| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 日韩欧美 国产精品| 能在线免费观看的黄片| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久久精品国产亚洲网站| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 日本黄色片子视频| 婷婷色综合大香蕉| 99热这里只有精品一区| www.色视频.com| 国产色爽女视频免费观看| 亚洲av成人av| 亚洲人成网站在线观看播放| 一级二级三级毛片免费看| 黄色一级大片看看| 2021少妇久久久久久久久久久| 日日啪夜夜撸| 亚洲久久久久久中文字幕| 日韩大片免费观看网站| 天堂网av新在线| 2018国产大陆天天弄谢| 国产伦一二天堂av在线观看| 精品久久久精品久久久| 亚洲精品视频女| 亚洲久久久久久中文字幕| 欧美最新免费一区二区三区| 美女cb高潮喷水在线观看| 蜜臀久久99精品久久宅男| 熟妇人妻不卡中文字幕| 五月玫瑰六月丁香| 亚洲欧美成人精品一区二区|