• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    輕質(zhì)原油減氧空氣驅(qū)低溫氧化特征

    2022-01-08 08:48:28齊桓李宜強(qiáng)陳小龍龍安林魏莉李杰羅江浩孫雪彬湯翔管錯(cuò)
    石油勘探與開發(fā) 2021年6期
    關(guān)鍵詞:油樣反應(yīng)釜類化合物

    齊桓 ,李宜強(qiáng) ,陳小龍 ,龍安林,魏莉,李杰,羅江浩 ,孫雪彬 ,湯翔 ,管錯(cuò)

    (1. 油氣資源與探測國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(中國石油大學(xué)(北京)),北京 102249;2. 中國石油大學(xué)(北京)石油工程學(xué)院,北京 102249;3. 中國石油青海油田公司勘探開發(fā)研究院,甘肅敦煌 736200;4. 海洋石油開發(fā)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京100028)

    0 引言

    中國油田開發(fā)基本可以分為水驅(qū)、化學(xué)驅(qū)與熱采3種模式,隨著中國石油資源品位變差,水驅(qū)采收率呈逐年遞減趨勢。近年來,注氣開發(fā)作為一種新興開采方式逐漸被廣泛使用[1-3],二氧化碳驅(qū)、氮?dú)怛?qū)、天然氣驅(qū)、煙道氣驅(qū)、減氧空氣驅(qū)等均已在國內(nèi)開展了礦場試驗(yàn)。相較而言,天然氣、二氧化碳、氮?dú)獾葰怏w的氣源短缺,成本較高,而空氣/減氧空氣驅(qū)具有明顯的氣源及成本優(yōu)勢[4-5];另一方面,空氣/減氧空氣與原油會發(fā)生低溫氧化(LTO)反應(yīng),這對提高采收率具有重要意義。

    針對空氣/減氧空氣驅(qū)的原油氧化機(jī)理、耗氧特征及提高采收率等問題,國內(nèi)外學(xué)者開展了廣泛的研究。Kok等[6]采用熱重(TG)、微商熱重(DTG)和差示掃描量熱(DSC)分析方法研究了不同原油的熱動力學(xué)特征,認(rèn)為輕質(zhì)油更易發(fā)生 LTO反應(yīng);Ren等[7]將物理實(shí)驗(yàn)與數(shù)值模擬相結(jié)合開展研究,認(rèn)為注入油藏中的氧氣會被完全消耗并生成大量 CO2,進(jìn)而形成類似于煙道氣驅(qū)的開發(fā)方式,可大幅提高采收率;蔣有偉等[8]認(rèn)為 LTO提高采收率機(jī)理主要是因原油消耗掉氧氣后形成氮?dú)怛?qū),氮?dú)饪杀3钟筒貕毫?,產(chǎn)生的熱量可降低原油黏度且使原油體積膨脹,產(chǎn)生的 CO2溶解于原油也可以降低原油黏度;侯勝明等[9]針對低滲透油藏輕質(zhì)原油進(jìn)行了LTO實(shí)驗(yàn),求取了LTO模型的動力學(xué)參數(shù),改進(jìn)了LTO的反應(yīng)動力學(xué)模型;王正茂等[10]將原油氧化劃分為 4個(gè)階段,明確了不同反應(yīng)階段的原油氧化特征;廖廣志等[4]探討了原油的全溫度域氧化特征,給出了空氣/減氧空氣驅(qū)適用的油藏類型與減氧空氣驅(qū)臨界氧含量10%[11]。但目前針對空氣/減氧空氣驅(qū)中原油氧化特性的研究主要基于原油氧化熱動力學(xué)及原油靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)進(jìn)行分析,關(guān)于多孔介質(zhì)中原油的氧化特征及剩余油動用規(guī)律鮮有文獻(xiàn)涉及。

    本文選取輕質(zhì)原油:①進(jìn)行不同氧濃度條件下TG-DSC聯(lián)用分析,明確原油發(fā)生低溫氧化的溫度界限,計(jì)算原油不同氧化階段的活化能;②利用罐式靜態(tài)氧化反應(yīng)裝置在多孔介質(zhì)條件下進(jìn)行靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn),明確原油的靜態(tài)氧化反應(yīng)特征及氧化程度;③采用傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜分析(FT-ICR)與氣相色譜(GC-MS)分析方法探索原油發(fā)生低溫氧化的機(jī)理;④進(jìn)行減氧空氣及氮?dú)鈩討B(tài)驅(qū)替實(shí)驗(yàn),采用核磁共振方法分析巖心不同尺度孔喉內(nèi)的原油動用程度。

    1 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

    1.1 實(shí)驗(yàn)樣品與儀器

    輕質(zhì)原油樣品:取自青海油田尕斯庫勒古近系下干柴溝組下段(E31)油藏,取樣后經(jīng)過脫氣、脫水處理,并按 NB/SH/T 0590—2010標(biāo)準(zhǔn)[12]測定四組分(SARA,即飽和烴、芳香烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)):70 ℃下原油密度為0.853 g/cm3,飽和烴、芳香烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量分別為76.99%,12.84%,9.11%,1.06%,C、H、O、N元素含量分別為74.70%,12.59%,9.31%,3.40%。尕斯庫勒E31油藏為異常高溫、高壓未飽和油藏,經(jīng)過多年開發(fā)目前油藏平均壓力33 MPa,平均溫度126 ℃,原油具有密度小、黏度低、凝固點(diǎn)高、含蠟量高等特點(diǎn)[13],因油藏含水飽和度較高,目前計(jì)劃采取頂部注減氧空氣重力驅(qū)模式開發(fā)[14]。

    實(shí)驗(yàn)用氣:高壓壓縮氮?dú)猓兌?99.99%),5%氧含量減氧空氣,10%氧含量減氧空氣,高壓壓縮空氣(含氧21%)。

    靜態(tài)氧化油砂:靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)所用每份油砂均由100 mL脫水原油與 300 mL石英砂(80~100目(0.150~0.180 mm))(簡稱“8010”石英砂)充分?jǐn)嚢杌旌隙伞?/p>

    巖心:選取尕斯庫勒 E31油藏鉆井取心樣品經(jīng)鉆取、打磨、洗油、烘干而成;巖心長30 cm,直徑3.8 cm;孔隙度 13.6%,滲透率 93×10?3μm2。

    實(shí)驗(yàn)儀器:包括熱重-差熱聯(lián)用分析儀、小型罐式高溫高壓原油靜態(tài)氧化反應(yīng)裝置(300 mL)、長巖心驅(qū)替實(shí)驗(yàn)裝置、核磁共振儀、氣/液相色譜儀、傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀、布氏黏度計(jì)等。

    1.2 實(shí)驗(yàn)方法

    1.2.1 熱分析實(shí)驗(yàn)

    熱分析實(shí)驗(yàn)中將油樣與石英顆粒充分混合可以解決樣品不易充分燃燒的問題,石英顆??梢詾闅怏w擴(kuò)散提供通道[15]。實(shí)驗(yàn)步驟如下:①校準(zhǔn)TG-DSC聯(lián)用分析儀;②將20 mg油樣與100 mg“8010”石英砂混合均勻放入坩堝中,隨后置于熱重-差熱聯(lián)用分析儀內(nèi);③選取5%氧含量減氧空氣注入坩堝并升溫,注入氣流速為50 mL/min,升溫速率為5 ℃/min,加熱范圍25~600 ℃;④記錄油樣的剩余質(zhì)量分?jǐn)?shù)及吸放熱情況,繪制樣品在升溫過程中的TG曲線及DSC曲線;⑤重復(fù)第①—②步,重新分別設(shè)定升溫速率為10,15 ℃/min,重復(fù)第③—④步;⑥重復(fù)第①—②步,分別更換注入氣體為10%氧含量減氧空氣與空氣(含氧21%),重復(fù)③—⑤步,完成全部實(shí)驗(yàn)。為消除偶然誤差,保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確,每組實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次。

    1.2.2 原油靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)

    實(shí)驗(yàn)裝置主要由高溫高壓靜態(tài)氧化反應(yīng)裝置、氣體增壓裝置、壓力監(jiān)測裝置及氣/液相分析儀組成(見圖1)。其中高壓反應(yīng)釜采用316鋼制造,容積300 mL,耐溫350 ℃,耐壓70 MPa。具體實(shí)驗(yàn)步驟如下:①清理儀器,檢查高壓反應(yīng)釜?dú)饷苄?;②將靜態(tài)氧化油砂加入反應(yīng)釜中,并將反應(yīng)釜加熱至實(shí)驗(yàn)溫度 126 ℃;③向反應(yīng)釜中注入5%氧含量減氧空氣,當(dāng)壓力達(dá)到實(shí)驗(yàn)壓力33 MPa后關(guān)閉注入端閥門;④打開壓力監(jiān)測裝置記錄反應(yīng)釜內(nèi)壓力變化,至體系壓力保持平穩(wěn)不再降低實(shí)驗(yàn)結(jié)束;⑤采集反應(yīng)釜中氣體樣品并分析成分,取出部分油砂樣品進(jìn)行離心處理,收集產(chǎn)出油樣并進(jìn)行色譜分析;⑥重復(fù)第①—②步,分別更換注入氣體為10%氧含量減氧空氣、空氣與氮?dú)?,重?fù)③—⑤步;⑦更換脫水原油加入反應(yīng)釜中,重復(fù)①—⑥步,完成全部實(shí)驗(yàn)。

    圖1 原油靜態(tài)低溫氧化反應(yīng)裝置

    1.2.3 動態(tài)驅(qū)替實(shí)驗(yàn)

    實(shí)驗(yàn)裝置如圖 2所示。選用巖心樣品進(jìn)行減氧空氣重力驅(qū)替實(shí)驗(yàn),一組在實(shí)際儲集層溫度 126 ℃下進(jìn)行,另一組在低溫60 ℃下進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)壓力均為33 MPa。具體實(shí)驗(yàn)步驟如下:①巖心抽真空并飽和MnCl2水(質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%);②采用輕質(zhì)原油樣品驅(qū)替至油相達(dá)到飽和(此時(shí)巖心中含水飽和度為束縛水飽和度),進(jìn)行核磁共振掃描;③選擇氮?dú)怛?qū)替,注入速度 0.005 mL/min,驅(qū)替至2倍孔隙體積結(jié)束實(shí)驗(yàn),計(jì)量產(chǎn)出油量,計(jì)算采出程度;④采用核磁共振掃描驅(qū)替后的巖心;⑤采用體積比1∶3的乙醇、苯溶劑混合溶液清洗巖心并烘干,重復(fù)第①—②步,更換 10%減氧空氣重復(fù)第③—④步完成全部實(shí)驗(yàn)。

    圖2 動態(tài)低溫氧化驅(qū)替實(shí)驗(yàn)裝置

    2 原油氧化動力學(xué)特征

    2.1 原油氧化階段劃分

    由于熱滯后效應(yīng)的影響,升溫速率對同一油樣的氧化階段劃分存在影響,升溫速率越高,不同氧化階段的溫度劃分范圍越高[16]。這里選擇熱分析實(shí)驗(yàn)中升溫速率為5 ℃/min的實(shí)驗(yàn)結(jié)果作為氧化階段劃分的依據(jù)。將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)等間距抽稀后繪制油樣在不同注入氣體條件下的TG以及DSC曲線(見圖3)??梢钥闯?,注入氣體不同,油樣的DSC曲線峰值不同,但曲線拐點(diǎn)溫度及整體趨勢大致一致。

    圖3 不同反應(yīng)氣體條件下原油TG、DSC曲線

    根據(jù)DSC曲線峰值及拐點(diǎn)可將原油氧化全過程劃分為輕烴揮發(fā)、低溫氧化(LTO)、燃料沉積(FD)與高溫氧化(HTO)4個(gè)階段,原油樣品氧化全過程質(zhì)量損失與放熱數(shù)據(jù)如表 1所示,每個(gè)階段原油的質(zhì)量變化與放熱規(guī)律均具有其自身的特點(diǎn)[17-18]。以原油與空氣的反應(yīng)為例:①輕烴揮發(fā)階段,溫度低于60 ℃,原油質(zhì)量損失接近 10%,油樣主要因蒸餾與揮發(fā)作用損耗,吸熱效應(yīng)明顯(放熱速率小于0);②LTO階段,該階段在原油全溫度域氧化中占據(jù)主導(dǎo)地位,溫度為60~335 ℃,油樣質(zhì)量損失約70%,是質(zhì)量損失的主要階段。因加氧及斷鍵反應(yīng)的共同作用導(dǎo)致總放熱量增加,故油樣與氧氣發(fā)生氧化反應(yīng)并向環(huán)境釋放熱量,該階段油樣放熱效應(yīng)顯著,溫度達(dá)到214 ℃時(shí)出現(xiàn)第1個(gè)放熱高峰,此時(shí)放熱速率達(dá)到6.58 W/g;③FD階段,溫度為335~405 ℃,該階段TG曲線較平穩(wěn),放熱情況較穩(wěn)定,出現(xiàn)了幅度較小的第 2個(gè)放熱峰;④HTO階段,溫度大于405 ℃,當(dāng)溫度達(dá)到449 ℃時(shí)出現(xiàn)第3個(gè)放熱高峰,放熱速率 3.48 W/g,由于樣品前期質(zhì)量損失較多,剩余燃料較少,該階段放熱峰值較低。FD及HTO階段普遍發(fā)生熱裂解反應(yīng),生成的物質(zhì)如熱解焦與輕烴等[4]有助于后續(xù)油藏點(diǎn)火燃燒開采。尕斯庫勒E31油藏實(shí)際油藏平均溫度為126 ℃,處于LTO溫度域,若該油藏采用頂部注減氧空氣重力驅(qū)開發(fā)模式,其原油氧化動力學(xué)特征則主要以LTO為主。

    表1 原油與不同氧含量氣體反應(yīng)的質(zhì)量損失與吸放熱參數(shù)

    2.2 不同氧化階段活化能特點(diǎn)

    原油發(fā)生LTO的活化能反映了反應(yīng)進(jìn)行的難易程度,對化學(xué)反應(yīng)速率、單位時(shí)間放熱量的研究有十分重要的意義。原油的升溫氧化是一個(gè)十分復(fù)雜的物理、化學(xué)反應(yīng)過程,選用Flynn-Wall-Ozawa計(jì)算方法(簡稱FWO方法)[19]可避開反應(yīng)機(jī)理函數(shù)的選擇,消除因反應(yīng)機(jī)理函數(shù)的假設(shè)帶來的誤差,具體計(jì)算公式為:

    其中

    (1)式中,若選擇相同α值,則G()a保持不變,lgβ與1/T將呈線性關(guān)系,通過線性擬合便可根據(jù)斜率求出活化能。根據(jù)熱分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),采用FWO方法,繪制 lgβ與 1/T的關(guān)系曲線(見圖 4),經(jīng)擬合(擬合相關(guān)系數(shù)平方均大于0.9)得到不同實(shí)驗(yàn)條件下3個(gè)反應(yīng)階段的平均活化能數(shù)據(jù)(見表 2)。可以看出,無論參與反應(yīng)的是何種氣體,高溫氧化階段所需活化能最大,燃料沉積階段所需活化能次之,低溫氧化階段所需活化能最低;在不同反應(yīng)階段,參與反應(yīng)的氣體中氧濃度均與所需的平均活化能呈負(fù)相關(guān),氧濃度越高,氧化反應(yīng)所需平均活化能越低;與空氣相比(含氧21%),10%減氧空氣原油低溫氧化所需活化能提高5.46%,5%減氧空氣原油低溫氧化所需活化能提高12.05%,可見反應(yīng)氣體中含氧濃度越高越有利于氧化反應(yīng)的發(fā)生。

    圖4 不同實(shí)驗(yàn)條件下FWO關(guān)系曲線

    表2 不同氧化階段平均活化能擬合結(jié)果

    3 原油低溫氧化反應(yīng)特征

    3.1 原油、油砂靜態(tài)氧化反應(yīng)特征對比

    Li等[20]研究指出,在一定溫度條件下原油與空氣一經(jīng)接觸便會發(fā)生劇烈的溶解與氧化作用,反應(yīng)釜內(nèi)壓力會迅速降低,隨后趨于穩(wěn)定。實(shí)際上在反應(yīng)釜內(nèi)注入氮?dú)庖矔霈F(xiàn)該現(xiàn)象(見圖 5),而向放置油砂的反應(yīng)釜內(nèi)注空氣則可大大減弱因溶解導(dǎo)致的壓力驟降現(xiàn)象。原油靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,空氣直接與原油接觸70 h后壓力便趨于平緩,此時(shí)認(rèn)為氧氣被完全消耗;然而空氣與油砂的反應(yīng)并非如此,原油的溶解與氧化作用時(shí)間更長,120 h后壓力仍具有下降趨勢,說明油砂中原油發(fā)生LTO并不劇烈,而是一個(gè)氧氣被緩慢消耗的過程。圖 6為不同含氧量空氣與油砂氧化反應(yīng)壓降曲線,空氣中氧濃度越高,氧氣的分壓越高[21],在相同的原油接觸面積上,氧氣與油樣接觸的體積分?jǐn)?shù)越大,原油中溶解的氧氣量也越多,參與反應(yīng)的原油越多,故氧化反應(yīng)速度越快,輕質(zhì)原油體系的壓降越快,因此圖中空氣與油砂反應(yīng)的壓降曲線下降最快,體系剩余壓力最低,5%減氧空氣與油砂反應(yīng)的壓降曲線下降最慢,體系剩余壓力最高。

    圖5 氮?dú)狻⒖諝馀c原油、油砂反應(yīng)壓降曲線

    3.2 氧化反應(yīng)后油、氣組分變化

    圖7為氧化反應(yīng)后,油樣中4種組分含量隨空氣中氧氣濃度的變化曲線。由圖可見,空氣中氧氣濃度越高,LTO作用越強(qiáng),氧化后油樣中飽和烴與芳香烴的含量越低。當(dāng)氧氣濃度由0增加到21%時(shí):①芳香烴含量由12.73%下降為10.89%,降低1.84%;飽和烴含量由76.89%下降為76.34%,降低0.55%??梢姡枷銦N含量變化幅度更大,這主要是因?yàn)榉枷銦N的活性比飽和烴更高,更容易被氧化。②膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量均有不同程度的上升,膠質(zhì)含量由 9.35%上升至10.20%,升高 0.85%;瀝青質(zhì)含量由 1.03%上升至2.57%,升高1.54%。③因膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量的升高,原油黏度相應(yīng)升高(見圖8)。可見,氧氣濃度的高低決定了LTO作用的強(qiáng)弱,但同時(shí)也帶來原油整體黏度升高的負(fù)作用。

    圖7 原油與不同含氧量空氣反應(yīng)后四組分變化曲線

    圖8 原油與不同含氧量空氣反應(yīng)后黏溫曲線

    在實(shí)際礦場應(yīng)用中,必須控制注入端的氧氣濃度,確保采出端氧氣濃度低于爆炸臨界氧含量,故研究原油LTO的耗氧情況具有現(xiàn)實(shí)意義。根據(jù)原油靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)結(jié)果,原油與不同氧氣濃度的氣體反應(yīng)240 h后,耗氧情況及產(chǎn)出物含量如圖 9所示。由圖可見,含氧濃度增加,耗氧比例下降,產(chǎn)出物中 CO+CO2、CH4含量升高:①注入5%減氧空氣,氧氣被全部消耗,生成0.31%(CO2+CO)、0.17% CH4;②注入10%減氧空氣,耗氧比例89.4%,剩余氧濃度為1.06%,生成0.46%(CO2+CO)、0.22% CH4;③注入空氣,耗氧比例55.52%,剩余氧濃度9.34%。原油發(fā)生LTO生成CO、CO2與 CH4等氣體,該混合氣體可以起到類似煙道氣的驅(qū)油效果,對提高采收率具有一定的積極作用,同時(shí)氧化反應(yīng)也會使原油黏度有所增大,油藏進(jìn)行空氣/減氧空氣驅(qū)時(shí)部分原油品質(zhì)變差而更難被采出,這對提高采收率具有一定的消極作用,但比較而言,類似煙道氣驅(qū)油提高采收率的作用更強(qiáng)。

    圖9 原油與不同氧含量空氣反應(yīng)后耗氧與產(chǎn)出物情況

    上述為反應(yīng)釜內(nèi)的靜態(tài)氧化結(jié)果,實(shí)驗(yàn)在恒溫條件下進(jìn)行,一方面原油氧化釋放出的熱量在反應(yīng)釜內(nèi)無法積聚,若在儲集層條件下,熱量積聚使儲集層溫度升高,進(jìn)而促進(jìn)氧化反應(yīng)發(fā)生,更多氧氣將被消耗;另一方面,在反應(yīng)釜內(nèi),氣相相對于油相為過量相,而在實(shí)際油藏中原油則為過量相。因此在實(shí)際油藏中原油發(fā)生LTO的耗氧比例要高于本實(shí)驗(yàn)結(jié)果[7,22],實(shí)驗(yàn)結(jié)果僅能體現(xiàn)注入氣含氧濃度與耗氧比例、產(chǎn)出物含量間的變化規(guī)律,實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的數(shù)值不具有代表性。

    3.3 氧化后原油分子組成變化規(guī)律

    利用FT-ICR技術(shù)可對發(fā)生LTO原油的分子組成變化進(jìn)行分析。圖10為原始油樣與不同氧氣濃度氣體氧化后油樣的堿性雜原子種類(氧和氮化合物)相對豐度分布,圖中不同顏色代表不同的NDBE(等效雙鍵數(shù))。原油中極性雜原子化合物包括N1、N1O1、N1O2、O1、O2、O3與O4化合物等,其中原始油樣中N1與O2類化合物在原油組分中占主導(dǎo)地位。N1類化合物為咔唑型非堿性氮化物,其中NDBE為 9~12個(gè)的 N1類化合物含量較大,占該類化合物總量的 64%,具有較高的不飽和度;O2類主要為線性脂族、環(huán)烷酸類和芳香酸類化合物[23],原始油樣中O2類化合物中NDBE為1~2個(gè)的類化合物占該類別化合物總量的90%,是油樣中主要的酸性物質(zhì),其中NDBE為1個(gè)的O2類化合物被認(rèn)為是鏈?zhǔn)斤柡椭舅?,NDBE為 2個(gè)的 O2類化合物被認(rèn)為是單環(huán)環(huán)烷酸。原始油樣中還含有部分NDBE為1個(gè)的O1類化合物(醇類物質(zhì))、氧化程度較低的N1O1、氧化程度較高的N1O2/O3/O4類化合物,但含量很低。N1O1類化合物被認(rèn)為是N1類化合物氧化的中間體,其官能團(tuán)為羥基[24]。

    圖10 不同反應(yīng)氣體氧化后油樣中雜原子化合物種類豐度對比

    隨著反應(yīng)氣體中的氧濃度增加,LTO程度逐漸增強(qiáng):①N1與N1O1類氧化程度較低的化合物出現(xiàn)變少的趨勢,氧化程度較高的 N1O2類化合物相對變多,反應(yīng)氣體為空氣時(shí)生成的 N1O2類化合物最多,證明越來越多的氧融合到咔唑結(jié)構(gòu)上促進(jìn)含氮化合物的轉(zhuǎn)化[25];②O1類化合物逐漸減少,O2、O3、O4類物質(zhì)逐漸占主導(dǎo)地位,說明醇類物質(zhì)逐漸被氧化脫氫生成羧酸類物質(zhì)[26];③NDBE為1個(gè)的鏈?zhǔn)斤柡椭舅岚l(fā)生斷鍵、縮合反應(yīng)生成環(huán)烷酸類物質(zhì),同時(shí)也生成CH4、CO與CO2,氧化過程中鏈?zhǔn)剿岷繙p少,環(huán)烷酸類物質(zhì)成為原油氧化后的主要酸性成分。

    LTO過程中發(fā)生了強(qiáng)烈的加氧反應(yīng),隨著氧化反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)產(chǎn)物中含有多個(gè)氧原子的復(fù)雜化合物大量生成,多為酚、醛與酮類物質(zhì)。O3主要代表與一個(gè)羰基相連的羧酸類物質(zhì),O4代表含氧更多的復(fù)雜氧化產(chǎn)物,均為過氧化物組分,O3、O4類化合物極性較強(qiáng),易吸附在儲集層巖石表面,也可能改變巖石的潤濕性,后續(xù)注氣開發(fā)過程中很難將極性較強(qiáng)的剩余油開采出來。但是隨著溫度的升高與氧化反應(yīng)的進(jìn)行,部分含氧衍生物會進(jìn)一步發(fā)生脫羧和脫羰反應(yīng)生成更多的CO、CO2,極性物質(zhì)的減少有利于后續(xù)提高采收率。

    圖11為原油與不同含氧量空氣氧化反應(yīng)后原油中O2類化合物NDBE與含碳數(shù)關(guān)系圖。由圖可知,氧化后4種油樣均以NDBE為1~4個(gè)的物質(zhì)含量最高,其中原始油樣中C16及C18鏈?zhǔn)剿犷愇镔|(zhì)含量較高,隨著LTO程度的增強(qiáng),油樣中不同含碳數(shù)酸類物質(zhì)中的NDBE呈現(xiàn)增加趨勢,且NDBE大于1個(gè)的環(huán)烷酸含量逐漸增加,說明隨LTO程度的增強(qiáng),生成更多結(jié)構(gòu)復(fù)雜的酸性物質(zhì),更多的鏈?zhǔn)剿徂D(zhuǎn)化為了環(huán)式酸。

    圖11 原油與不同含氧量空氣氧化反應(yīng)后O2類化合物等效雙鍵數(shù)與含碳數(shù)的關(guān)系

    4 原油低溫氧化反應(yīng)驅(qū)油機(jī)理

    根據(jù)動態(tài)驅(qū)替實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),繪制注入氣體孔隙體積倍數(shù)與采出程度關(guān)系曲線(見圖12)。低溫條件下,減氧空氣與原油不發(fā)生 LTO,減氧空氣與氮?dú)怛?qū)油效果相似。因此當(dāng)實(shí)際儲集層溫度較低時(shí),注入空氣中的氧氣無法被有效消耗,采出端將有較高的氧含量,存在很高的腐蝕、爆炸等風(fēng)險(xiǎn);在高溫條件下,減氧空氣驅(qū)最終采出程度為39.86%,比氮?dú)怛?qū)的最終采出程度36.56%高了3.30%。

    圖12 動態(tài)驅(qū)替采出程度曲線

    結(jié)合原油靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)結(jié)果,雖然原油發(fā)生 LTO后總體黏度升高、重質(zhì)組分增加,但動態(tài)驅(qū)替實(shí)驗(yàn)中LTO作用仍能有效提高采收率,這主要是因?yàn)椋孩匐m然在靜態(tài)氧化實(shí)驗(yàn)時(shí)原油中部分輕質(zhì)組分參與氧化反應(yīng),此時(shí)氣體為過量相,原油最終的黏度升高。但在動態(tài)驅(qū)替時(shí),原油為過量相,巖心中的原油與空氣的接觸僅限于驅(qū)替前緣,局部原油黏度升高,位于驅(qū)替前緣后方(驅(qū)替方向?yàn)檎较颍?,?qū)替前緣前方則不受此影響。相反氧化反應(yīng)產(chǎn)生的熱能傳遞到驅(qū)替前緣前方,一方面原油受熱膨脹,驅(qū)動原油向采出端流動;另一方面原油受熱黏度降低,有利于原油流動。②低溫氧化作用能夠生成部分 CO、CO2、CH4氣體,在儲集層內(nèi)形成煙道氣驅(qū),具有一定的混相、降黏、降低界面張力的作用[27-28]。③實(shí)驗(yàn)中巖心夾持器與水平面具有一定的傾角,采出端位于下方,重力的驅(qū)動作用也對采收率的提高有所貢獻(xiàn)。

    正是因?yàn)榭諝?減氧空氣驅(qū)具有膨脹、混相、降黏以及降界面張力的作用,與氮?dú)怛?qū)相比,其優(yōu)勢明顯。圖13為通過核磁共振技術(shù)獲取的氮?dú)狻p氧空氣驅(qū)條件下不同尺寸區(qū)間孔喉采出程度對比直方圖,可以看到對所有孔喉尺寸區(qū)間而言,減氧空氣驅(qū)的采出程度均比氮?dú)怛?qū)高,因此,在油藏溫度合適的情況下,應(yīng)優(yōu)先采用空氣/減氧空氣驅(qū)開發(fā)方式。

    圖13 氮?dú)?、減氧空氣驅(qū)不同孔喉采出程度

    5 結(jié)論

    原油氧化全過程可劃分為輕烴揮發(fā)、低溫氧化、燃料沉積與高溫氧化4個(gè)階段;高溫氧化階段所需活化能最大,燃料沉積段所需活化能次之,低溫氧化段所需活化能最低;參與反應(yīng)氣體中的氧濃度與反應(yīng)所需活化能呈負(fù)相關(guān),氧濃度越高,氧化反應(yīng)所需平均活化能越低。

    原油與含氧空氣發(fā)生低溫氧化反應(yīng),在產(chǎn)生大量熱能的同時(shí),還生成部分 CO、CO2、CH4氣體,在儲集層內(nèi)形成煙道氣驅(qū),具有一定的混相、降黏、降低界面張力、促進(jìn)原油膨脹的作用,有助于提高采收率。

    在油藏溫度合適的情況下,對所有尺度的孔喉區(qū)間而言,減氧空氣驅(qū)的采出程度均比氮?dú)怛?qū)高,應(yīng)優(yōu)先選用空氣/減氧空氣驅(qū)開發(fā)方式。

    符號注釋:

    A——指前因子,s-1;NDBE——等效雙鍵數(shù),個(gè);E——氧化反應(yīng)所需活化能,kJ/mol;G(α)——積分形式的動力學(xué)模型函數(shù);f(α)——微分形式的動力學(xué)模型函數(shù);mf——最終原料質(zhì)量,mg;mi——初始原料質(zhì)量,mg;mt——某時(shí)刻原料質(zhì)量,mg;R——通用氣體常數(shù),8.314 47 J/(mol·K);T——絕對溫度,K;α——轉(zhuǎn)化率,%;β——升溫速率,K/min。

    猜你喜歡
    油樣反應(yīng)釜類化合物
    模擬工況條件下改性烴類航空潤滑油綜合性能對比分析*
    潤滑與密封(2023年7期)2023-07-28 03:28:24
    基礎(chǔ)油對發(fā)動機(jī)油TEOST 33C沉積物的影響
    蠟碳數(shù)分布和蠟含量對結(jié)蠟層分層的影響研究
    貴溪冶煉廠臥式反應(yīng)釜自動控制方法的研究
    無硫磷鉬酸酯作為抗氧添加劑與胺類抗氧劑的協(xié)同性能
    保健酒中非法添加一種西地那非類化合物的確證
    中成藥(2018年12期)2018-12-29 12:26:08
    改進(jìn)PID在反應(yīng)釜溫度控制系統(tǒng)中的應(yīng)用研究
    對于反應(yīng)釜機(jī)械密封失效與改造的分析
    一鍋法合成苯并噁唑類化合物
    某反應(yīng)釜進(jìn)料加熱器管板的應(yīng)力和疲勞分析
    美女xxoo啪啪120秒动态图| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 男女免费视频国产| 日本wwww免费看| 日本爱情动作片www.在线观看| 精品国产国语对白av| a级毛片免费高清观看在线播放| 日韩成人伦理影院| 日本黄色日本黄色录像| 欧美精品一区二区大全| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产视频内射| 国产毛片在线视频| av在线观看视频网站免费| 啦啦啦在线观看免费高清www| 午夜老司机福利剧场| 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲,欧美,日韩| 2022亚洲国产成人精品| 在线观看美女被高潮喷水网站| 欧美精品亚洲一区二区| 97超碰精品成人国产| 精品人妻偷拍中文字幕| 国产精品欧美亚洲77777| 色婷婷久久久亚洲欧美| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 久久国产精品大桥未久av| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 夜夜骑夜夜射夜夜干| 欧美成人午夜免费资源| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 五月玫瑰六月丁香| 亚洲欧美清纯卡通| 成人综合一区亚洲| 国产永久视频网站| 制服人妻中文乱码| 嘟嘟电影网在线观看| 中国美白少妇内射xxxbb| 久久免费观看电影| 丰满乱子伦码专区| 在线观看www视频免费| 97超碰精品成人国产| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 在现免费观看毛片| 国产av一区二区精品久久| 男的添女的下面高潮视频| 大片电影免费在线观看免费| 免费黄色在线免费观看| 欧美人与善性xxx| 制服诱惑二区| 久久青草综合色| 丝袜在线中文字幕| 色5月婷婷丁香| 亚洲精品一二三| 最后的刺客免费高清国语| 高清不卡的av网站| 国产免费视频播放在线视频| 热99国产精品久久久久久7| 51国产日韩欧美| 久久久久久久大尺度免费视频| av在线老鸭窝| 欧美激情 高清一区二区三区| 免费av不卡在线播放| 精品熟女少妇av免费看| 国产黄色免费在线视频| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 亚洲精品第二区| 午夜免费男女啪啪视频观看| 亚洲熟女精品中文字幕| 国精品久久久久久国模美| 欧美 日韩 精品 国产| 国产欧美亚洲国产| 女人精品久久久久毛片| 午夜激情av网站| 午夜免费观看性视频| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 男女国产视频网站| 中文字幕制服av| 精品酒店卫生间| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 国产精品熟女久久久久浪| 黄色欧美视频在线观看| 免费高清在线观看视频在线观看| 国产免费视频播放在线视频| 欧美97在线视频| 成人毛片a级毛片在线播放| 看非洲黑人一级黄片| xxx大片免费视频| 桃花免费在线播放| 中国国产av一级| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 亚洲精品第二区| 91成人精品电影| 成年人免费黄色播放视频| 成人毛片a级毛片在线播放| 亚洲国产av影院在线观看| 成人国产麻豆网| 日韩中文字幕视频在线看片| 亚洲精品乱久久久久久| 一级毛片电影观看| 亚洲欧美清纯卡通| 国产69精品久久久久777片| 在线观看人妻少妇| 99re6热这里在线精品视频| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 亚洲精品久久成人aⅴ小说 | 国产一区二区在线观看av| 精品一区在线观看国产| 一级毛片我不卡| 熟妇人妻不卡中文字幕| 大陆偷拍与自拍| 久久久久久久久大av| 美女cb高潮喷水在线观看| 青春草视频在线免费观看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 99九九线精品视频在线观看视频| 亚洲少妇的诱惑av| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 丰满迷人的少妇在线观看| 999精品在线视频| 女人久久www免费人成看片| 少妇人妻久久综合中文| videossex国产| 国产精品久久久久成人av| 如日韩欧美国产精品一区二区三区 | 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 久久久精品94久久精品| 能在线免费看毛片的网站| 婷婷成人精品国产| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 精品一区二区三卡| 成人亚洲欧美一区二区av| 欧美日韩精品成人综合77777| 男女边吃奶边做爰视频| 日韩欧美精品免费久久| 免费看不卡的av| 亚洲天堂av无毛| 好男人视频免费观看在线| 欧美一级a爱片免费观看看| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 久久97久久精品| 国产深夜福利视频在线观看| 这个男人来自地球电影免费观看 | 大话2 男鬼变身卡| 免费观看性生交大片5| 高清在线视频一区二区三区| 亚洲av国产av综合av卡| 精品国产国语对白av| 美女中出高潮动态图| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 一本久久精品| 在线精品无人区一区二区三| 在线观看三级黄色| 久久久久久久大尺度免费视频| 国产熟女欧美一区二区| 久久综合国产亚洲精品| 又黄又爽又刺激的免费视频.| 美女大奶头黄色视频| 视频中文字幕在线观看| 九九爱精品视频在线观看| 精品一区二区三卡| 久久午夜福利片| 最近的中文字幕免费完整| 国产爽快片一区二区三区| 欧美97在线视频| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 久久婷婷青草| 搡女人真爽免费视频火全软件| 日本欧美国产在线视频| 熟女av电影| 人妻夜夜爽99麻豆av| 日韩大片免费观看网站| 男女高潮啪啪啪动态图| 91在线精品国自产拍蜜月| 精品人妻熟女av久视频| 老女人水多毛片| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 国产精品成人在线| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 插阴视频在线观看视频| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产在线免费精品| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产亚洲一区二区精品| 欧美日韩综合久久久久久| a级毛片免费高清观看在线播放| 亚洲国产成人一精品久久久| 久久久亚洲精品成人影院| 久久青草综合色| 精品久久久噜噜| 大香蕉久久成人网| 男人爽女人下面视频在线观看| 久久久久久久久久成人| 男女边吃奶边做爰视频| 午夜福利视频在线观看免费| 五月伊人婷婷丁香| 51国产日韩欧美| 女性生殖器流出的白浆| 国产高清国产精品国产三级| 国产日韩欧美在线精品| 精品久久久久久久久亚洲| 国产亚洲精品久久久com| 日韩成人伦理影院| 精品久久久久久久久av| 午夜福利视频在线观看免费| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 欧美日韩综合久久久久久| 国产亚洲最大av| 亚洲av在线观看美女高潮| 一级,二级,三级黄色视频| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 欧美人与善性xxx| 大码成人一级视频| 高清毛片免费看| 亚洲精品亚洲一区二区| 日本欧美国产在线视频| 老司机影院毛片| 国产高清国产精品国产三级| 久久狼人影院| 中国三级夫妇交换| 欧美成人午夜免费资源| 亚洲天堂av无毛| 曰老女人黄片| 高清午夜精品一区二区三区| 亚洲精品av麻豆狂野| 亚洲三级黄色毛片| 久久久久久伊人网av| a级毛色黄片| 国产精品久久久久久久电影| 中文字幕av电影在线播放| 亚洲丝袜综合中文字幕| 一级毛片 在线播放| 麻豆精品久久久久久蜜桃| 最近中文字幕2019免费版| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 久久久a久久爽久久v久久| 国产 一区精品| 国产精品熟女久久久久浪| 久久久久国产网址| 久久久久人妻精品一区果冻| 一级毛片aaaaaa免费看小| 最新中文字幕久久久久| 久久精品久久久久久久性| 制服丝袜香蕉在线| 热re99久久国产66热| 另类亚洲欧美激情| 2018国产大陆天天弄谢| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产精品一国产av| 国产乱来视频区| 中文字幕人妻丝袜制服| 大片免费播放器 马上看| 亚洲国产精品999| 亚洲国产欧美在线一区| 新久久久久国产一级毛片| 黄片无遮挡物在线观看| 久久久久国产精品人妻一区二区| 人妻夜夜爽99麻豆av| 大片免费播放器 马上看| 亚洲无线观看免费| 国产精品欧美亚洲77777| videos熟女内射| av福利片在线| 免费黄色在线免费观看| 日本黄色日本黄色录像| 99精国产麻豆久久婷婷| 久久精品国产亚洲av涩爱| 看非洲黑人一级黄片| 午夜91福利影院| 国精品久久久久久国模美| 亚洲国产成人一精品久久久| 伦理电影大哥的女人| 成人国产麻豆网| 午夜老司机福利剧场| 涩涩av久久男人的天堂| 亚洲第一区二区三区不卡| 高清av免费在线| 欧美xxxx性猛交bbbb| 午夜福利,免费看| 免费观看a级毛片全部| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产免费又黄又爽又色| 日韩中字成人| a 毛片基地| 亚洲在久久综合| 午夜视频国产福利| 永久网站在线| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 久久精品国产亚洲av天美| 永久免费av网站大全| 亚洲色图综合在线观看| videos熟女内射| a级毛片在线看网站| 色视频在线一区二区三区| 欧美3d第一页| 国产成人精品福利久久| 亚洲怡红院男人天堂| 国产亚洲精品久久久com| 精品人妻在线不人妻| 视频在线观看一区二区三区| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 国产色婷婷99| 在线观看免费日韩欧美大片 | av有码第一页| 色吧在线观看| 亚洲精品第二区| 永久免费av网站大全| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 亚洲成色77777| 久久青草综合色| 午夜福利,免费看| 亚洲精品国产色婷婷电影| 午夜影院在线不卡| 啦啦啦在线观看免费高清www| 乱码一卡2卡4卡精品| 草草在线视频免费看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 免费观看a级毛片全部| 国产精品一二三区在线看| 久久热精品热| 人妻少妇偷人精品九色| 满18在线观看网站| 大片免费播放器 马上看| 精品视频人人做人人爽| 老熟女久久久| 岛国毛片在线播放| 亚洲怡红院男人天堂| 一本一本综合久久| 97超碰精品成人国产| 3wmmmm亚洲av在线观看| 热re99久久国产66热| 日韩视频在线欧美| 91国产中文字幕| 精品国产国语对白av| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 成人午夜精彩视频在线观看| 黄片无遮挡物在线观看| 人妻人人澡人人爽人人| 大香蕉久久网| 美女内射精品一级片tv| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 国产成人a∨麻豆精品| 大香蕉久久网| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 最近中文字幕2019免费版| 精品国产国语对白av| .国产精品久久| 日本爱情动作片www.在线观看| 伦精品一区二区三区| 成人漫画全彩无遮挡| 国产精品不卡视频一区二区| 视频中文字幕在线观看| 九草在线视频观看| 99久久综合免费| 女人久久www免费人成看片| 久久精品久久精品一区二区三区| 国产精品一区二区三区四区免费观看| 国产成人免费无遮挡视频| 国产伦理片在线播放av一区| 色视频在线一区二区三区| 国产精品99久久久久久久久| av在线播放精品| 久久久久国产网址| 99久久综合免费| 亚洲成色77777| 久久午夜福利片| 色94色欧美一区二区| 午夜福利视频精品| 99精国产麻豆久久婷婷| 国产精品久久久久成人av| 精品熟女少妇av免费看| 下体分泌物呈黄色| 免费高清在线观看视频在线观看| 少妇熟女欧美另类| 国产 一区精品| 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲国产av新网站| 久久久久久久亚洲中文字幕| 国产男女内射视频| 91精品一卡2卡3卡4卡| 日韩强制内射视频| 十八禁网站网址无遮挡| 亚洲成人手机| 在线天堂最新版资源| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 日本黄大片高清| 亚洲精品日本国产第一区| 91久久精品电影网| 亚洲精品第二区| 国产黄频视频在线观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线 | 日韩精品免费视频一区二区三区 | 午夜福利视频精品| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 午夜福利影视在线免费观看| 我的老师免费观看完整版| 亚洲精品日本国产第一区| 男的添女的下面高潮视频| 日韩 亚洲 欧美在线| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 国产精品一二三区在线看| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕 | 亚洲欧美色中文字幕在线| 啦啦啦在线观看免费高清www| h视频一区二区三区| 国产片内射在线| 色5月婷婷丁香| 久久99热这里只频精品6学生| 国产在线免费精品| 亚洲精品国产av成人精品| 满18在线观看网站| 久久精品国产亚洲网站| 亚洲天堂av无毛| 国产爽快片一区二区三区| 色婷婷av一区二区三区视频| 天天影视国产精品| 国产片内射在线| 国产精品99久久久久久久久| 99久久综合免费| 欧美三级亚洲精品| 国产 精品1| 久久99精品国语久久久| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产成人91sexporn| 国产色爽女视频免费观看| 2018国产大陆天天弄谢| 亚洲国产精品999| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 国产成人a∨麻豆精品| 欧美人与善性xxx| 亚洲欧洲日产国产| 亚洲欧美色中文字幕在线| 亚洲精品日韩av片在线观看| 国产精品一区www在线观看| 欧美xxⅹ黑人| 久久午夜福利片| 亚洲精品美女久久av网站| 国国产精品蜜臀av免费| 日日啪夜夜爽| 日韩av不卡免费在线播放| 日本av免费视频播放| 蜜臀久久99精品久久宅男| 久久午夜福利片| 高清视频免费观看一区二区| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 另类精品久久| 满18在线观看网站| 一区二区三区免费毛片| 蜜桃在线观看..| 亚洲精品色激情综合| 啦啦啦啦在线视频资源| 美女大奶头黄色视频| 高清欧美精品videossex| 性高湖久久久久久久久免费观看| 丰满迷人的少妇在线观看| 一级毛片aaaaaa免费看小| 亚洲伊人久久精品综合| 18禁动态无遮挡网站| av播播在线观看一区| 久久久久精品性色| 国产成人精品久久久久久| 九色亚洲精品在线播放| 午夜日本视频在线| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 日日撸夜夜添| 国产午夜精品一二区理论片| 91在线精品国自产拍蜜月| 国产av码专区亚洲av| 亚洲国产精品成人久久小说| 亚洲天堂av无毛| videos熟女内射| 一级a做视频免费观看| 人妻一区二区av| 在线观看免费高清a一片| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| a级毛片黄视频| 91国产中文字幕| 国产深夜福利视频在线观看| 午夜激情久久久久久久| 国产毛片在线视频| 国模一区二区三区四区视频| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲av不卡在线观看| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 久久毛片免费看一区二区三区| 日本av手机在线免费观看| 在线天堂最新版资源| 亚洲五月色婷婷综合| av福利片在线| 美女中出高潮动态图| 国产精品女同一区二区软件| 精品国产露脸久久av麻豆| 少妇 在线观看| 国产国语露脸激情在线看| 青春草视频在线免费观看| 观看美女的网站| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 秋霞在线观看毛片| 精品一区二区免费观看| 久热这里只有精品99| 日本爱情动作片www.在线观看| 欧美日韩综合久久久久久| 免费黄色在线免费观看| 亚洲国产av影院在线观看| 人妻 亚洲 视频| av天堂久久9| 久久亚洲国产成人精品v| 99久久中文字幕三级久久日本| 亚洲情色 制服丝袜| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 有码 亚洲区| 精品一区二区三卡| 久久人人爽人人爽人人片va| 国产色婷婷99| 亚洲国产欧美在线一区| 国产成人精品一,二区| 亚洲综合色网址| 久久婷婷青草| √禁漫天堂资源中文www| 久久久精品免费免费高清| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 中文天堂在线官网| 人妻少妇偷人精品九色| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 一级黄片播放器| 亚洲精品视频女| 秋霞在线观看毛片| 国产精品成人在线| 晚上一个人看的免费电影| 最新中文字幕久久久久| av线在线观看网站| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 97在线人人人人妻| xxx大片免费视频| 国产探花极品一区二区| 成年人午夜在线观看视频| 最黄视频免费看| h视频一区二区三区| 美女福利国产在线| 亚洲精品亚洲一区二区| 美女视频免费永久观看网站| 婷婷色综合大香蕉| 日日啪夜夜爽| 五月玫瑰六月丁香| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 青春草亚洲视频在线观看| 色5月婷婷丁香| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产免费现黄频在线看| 夜夜骑夜夜射夜夜干| av网站免费在线观看视频| 国产成人aa在线观看| 国产精品国产三级专区第一集| 香蕉精品网在线| 亚洲国产av影院在线观看| 老女人水多毛片| 有码 亚洲区| 午夜免费男女啪啪视频观看| 精品一区在线观看国产| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 午夜免费鲁丝| 国产精品.久久久| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 男女边摸边吃奶| 亚洲av综合色区一区| 日韩精品有码人妻一区| 高清在线视频一区二区三区| 五月玫瑰六月丁香| 国产精品国产av在线观看| 国产成人av激情在线播放 | 一级毛片 在线播放| 国产免费又黄又爽又色| 国产片内射在线| 成年人免费黄色播放视频| 亚洲国产最新在线播放| 亚洲欧美精品自产自拍| 51国产日韩欧美| 日本色播在线视频| 丝瓜视频免费看黄片| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 人妻 亚洲 视频| 日本爱情动作片www.在线观看| 黑丝袜美女国产一区| 春色校园在线视频观看| 欧美日韩成人在线一区二区| 免费少妇av软件| 国产精品久久久久久av不卡| 久久久午夜欧美精品| 一级爰片在线观看| 午夜福利视频精品| 国产黄频视频在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区 | 97精品久久久久久久久久精品| 亚洲av.av天堂| 亚洲国产日韩一区二区| 亚洲欧美一区二区三区国产| 成人国语在线视频| av有码第一页| 天堂俺去俺来也www色官网| 啦啦啦在线观看免费高清www| 久久女婷五月综合色啪小说| 免费看av在线观看网站| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 99视频精品全部免费 在线| 特大巨黑吊av在线直播| 久久ye,这里只有精品| 亚洲av日韩在线播放| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 校园人妻丝袜中文字幕| 亚洲精品乱码久久久久久按摩|