• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    錳基催化劑催化氧化VOCs技術(shù)的研究進(jìn)展

    2021-11-04 07:35:20李彥秋劉人瑋朱美玉高姿喬
    遼寧化工 2021年10期
    關(guān)鍵詞:還原性甲苯催化活性

    李彥秋,劉人瑋,朱美玉,高姿喬

    錳基催化劑催化氧化VOCs技術(shù)的研究進(jìn)展

    李彥秋1,劉人瑋1,朱美玉1,高姿喬2

    (1. 遼寧石油化工大學(xué), 遼寧 撫順 113001; 2. 中油遼河工程有限公司,遼寧 盤錦 124010)

    針對(duì)揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)有毒有害、污染大氣等問題,開展了錳系催化劑催化氧化VOCs的分類研究。探討了單一錳氧化物、錳基復(fù)合氧化物、一些特殊的錳基氧化物、錳基負(fù)載型催化劑以及錳系單體的催化活性及其影響因素、形貌結(jié)構(gòu)和催化特點(diǎn)等,并對(duì)錳系催化劑的改進(jìn)合成方法提出了建議,為未來錳系催化劑的研究發(fā)展提供了方向。

    VOCs;低溫催化氧化;錳系催化劑;催化機(jī)理

    VOCs是一種有機(jī)化合物,沸點(diǎn)在室溫到260 ℃之間,具有很高的蒸氣壓,在大氣中含量很低,是工業(yè)生產(chǎn)過程中無法避免的對(duì)人類和大氣產(chǎn)生危害的氣體之一[1-2]。因此,為了降低大氣污染、保護(hù)人類賴以生存的家園,實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展,控制VOCs的產(chǎn)生與排放是目前亟待解決的一大技術(shù)難題。

    催化燃燒工作溫度較低,所需燃料較少[3-4],可以有效地用于處理VOCs濃度和流速各不相同的廢氣流[5],生成的二噁英和毒性物質(zhì)較少,因此相對(duì)而言對(duì)環(huán)境更友好[6],常適用于管道末端VOCs的處理[7]。通過適當(dāng)設(shè)計(jì)催化劑體系,其他有毒反應(yīng)中間體的形成也可以減至最少。針對(duì)不同種類的VOCs,催化劑主要分成以下3種:貴金屬催化劑[8]、非貴金屬氧化物催化劑[9]、混合金屬催化劑[10]。其中非貴金屬氧化物中的MnOx在實(shí)際工程中應(yīng)用較多,這是因?yàn)镸nOx能夠調(diào)動(dòng)電子,產(chǎn)生有利于甲苯去除的移動(dòng)電子環(huán)境[11],催化活性較高[12],而且錳對(duì)環(huán)境友好,成本低[13-14]。

    MnOx由于其高催化活性、廉價(jià)、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于VOCs催化氧化,是目前最有發(fā)展前景的一類催化加,本文綜述了MnOx催化氧化VOCs的技術(shù)發(fā)展。

    人們通過各類制備方式開發(fā)了許多具有不同結(jié)構(gòu)和形貌的Mn基催化劑,主要分類為:?jiǎn)我诲i氧化物(MnOx)、錳基復(fù)合氧化物、錳基特殊氧化物、負(fù)載型錳基氧化物、錳系單體。人們對(duì)這些催化劑的催化性能和催化行為進(jìn)行了大量研究,并取得了顯著的成果,本文對(duì)這些成果進(jìn)行了綜述,表1為一些典型的錳基催化劑及其特點(diǎn)。

    表1 錳基催化劑分類及特點(diǎn)

    1 單一錳氧化物

    單一錳氧化物主要包含Mn3O4、Mn2O3和MnO2三種價(jià)態(tài)的錳氧化物。錳是一種具有電子結(jié)構(gòu)3d54s2的多價(jià)元素,它的價(jià)(-3~+7)是可變的。由基本結(jié)構(gòu)[MnO6]八面體組成的單錳氧化物(MnOx)在甲苯脫除方面表現(xiàn)出較好的活性和持久性,這與錳的平均氧化態(tài)、低溫還原性和表面吸附氧含量有關(guān)[15]。

    KIM[16]等在Mn3O4、Mn2O3和MnO2催化劑上測(cè)定甲苯轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化,得到的T50和T90分別為245℃和270℃、280℃和295℃、340℃和375℃。PIUMETTI[17]等在100 ~ 350 ℃的溫度范圍內(nèi)測(cè)試了其對(duì)甲苯分解的催化性能,使用Mn3O4、Mn2O3和Mn2O3-MnO2(Mn2O3和MnO2的混合物)催化劑得到的T90分別是250、270、295 ℃。另外,MnOx可以顯示許多不同的晶體結(jié)構(gòu)[18]和表面形態(tài)[19],不同的晶體結(jié)構(gòu)和形態(tài)可能導(dǎo)致不同的比表面積、孔性能、氧化還原能力和活性氧種類,還會(huì)影響催化劑的催化性能。WANG[20]等比較了3種不同形態(tài)的α-MnO2催化劑上的甲苯氧化活性,以及這些催化劑對(duì)甲苯燃燒的活性,實(shí)驗(yàn)證明棒狀α-MnO2的T90最高達(dá)到225 ℃,具有最強(qiáng)的活性。

    綜上所述,MnOx在甲苯燃燒中的反應(yīng)活性由強(qiáng)到弱順序?yàn)椋篗n3O4、Mn2O3、MnO2,棒狀α-MnO2催化劑的活性相對(duì)較好,與吸附的氧氣量和低溫還原性有關(guān)。單一錳基氧化物對(duì)于VOCs的活性和持久性較好,可用作基礎(chǔ)的研究對(duì)象。

    2 錳基復(fù)合氧化物

    錳基復(fù)合氧化物是通過溶膠凝膠法等將MnOx與其他金屬氧化物(X-MnOx)混合制備成的一類催化劑,用于與MnOx結(jié)合的金屬元素通常包括Ce、Cu、Co和Cr等。WANG[21]等發(fā)現(xiàn)與MnOx結(jié)合適當(dāng)?shù)慕饘傺趸锟梢源龠M(jìn)錳系固溶的形成,從而導(dǎo)致MnOx晶格的畸變,帶來豐富的氧空位,提高氧化還原性能。此外,與單獨(dú)的MnOx和XOx相比,X-MnOx在較低的溫度下也可以有效地氧化碳沉積[22]。

    Ce是最常用的與MnOx結(jié)合的元素,因?yàn)槠渚哂袃?chǔ)存氧/釋放氧性能和源自Ce4+/Ce3+的獨(dú)特的氧化還原特性。在Ce-MnOx催化劑的結(jié)構(gòu)中,Mn通常在催化去除甲苯中起主要作用,而Ce可能不直接參與反應(yīng),而是促進(jìn)MnOx中氧離子的活化并增強(qiáng)MnOx中氧的遷移[23]。DU[24]等采用氧化還原沉淀法和水熱法相結(jié)合的新方法合成了Mn-Ce氧化物催化劑,此時(shí)甲苯的完全轉(zhuǎn)化溫度為210 ℃;SUN[25]等合成了高效MnOx-CeO2催化劑用來催化氧化甲苯,得到T50和T90分別為210、250 ℃,他們發(fā)現(xiàn),由于大量的氧空位以及鈰與錳之間的強(qiáng)相互作用,將Ce摻入MnOx可以改善低溫還原性和儲(chǔ)氧能力。

    Cu-MnOx催化劑已被廣泛研究用于去除甲苯。在MnOx中添加Cu可以產(chǎn)生很多氧空位,提高氧化還原性,以此增強(qiáng)催化性能[26]。KIM[27]等制備的Cu-MnOx催化劑在催化氧化甲苯時(shí)T90可達(dá)到320 ℃。

    Co3O4具有許多電子缺陷的p型半導(dǎo)體有利于形成活性氧,因此,鈷也被認(rèn)為是改性MnOx的理想添加劑。QU[28]等應(yīng)用兩步水熱法制備了納米晶狀的MnCo2Ox固溶體,由于其高孔隙率和表面積以及可還原的氧種類濃度,該催化劑在去除甲苯方面表現(xiàn)良好,T100可達(dá)到250 ℃。LUO[29]等利用納米立方體狀金屬有機(jī)骨架(Mn3[Co(CN)6]2·nH2O)為前驅(qū)體,制備了MnCoOx,催化氧化甲苯的T90為240 ℃。

    除Ce、Cu和Co外,F(xiàn)e通常也用于修飾MnOx。WANG[21]等通過氧化還原沉淀法制備的均相MnFe2Ox固溶體顯示出高活性、耐水性和穩(wěn)定性,甲苯可燃盡溫度T90可達(dá)到197 ℃。 Fe、Mn和O元素的均勻分布帶來良好的低溫還原性和較高的親電子氧濃度,從而具有出色的催化性能。

    為了獲得更優(yōu)異的催化性能,一些多元錳基復(fù)合氧化物常被用來還原甲苯。HU[30]等通過表面活性劑模板化方法,借助第三摻雜的Cu原子以無定形CuO形式獲得了均勻的海綿狀Mn0.5Ce0.5Ox固溶體,從而在240 ℃下實(shí)現(xiàn)了甲苯的完全轉(zhuǎn)化。LU[31]等通過溶膠凝膠法合成了Cu/Mn/Ce摩爾比為1∶2∶4的高活性CuCeMnOx催化劑,并且甲苯的T99低于220 ℃。

    綜上所述,錳與其他金屬元素的摩爾比是直接影響催化性能的主要原因之一。它通常影響催化劑的形成,決定錳的分散、錳的結(jié)晶狀態(tài)、催化劑的晶體直徑、催化劑的形態(tài),從而影響催化性能。Ce、Co兩種元素與MnOx結(jié)合效果較好,被廣泛應(yīng)用,多金屬復(fù)合氧化物比雙金屬催化效果更好。

    3 一些特殊的錳基氧化物

    OMS-2為一維微孔含K氧化錳八面體分子篩,分子式為KMn8O16·nH2O。它有一個(gè)22隧道結(jié)構(gòu),是邊和角共享[MnO6]八面體,一些K+合并到框架中,具有優(yōu)良的導(dǎo)電性和孔隙度[32]。此外,Mn2+、Mn3+和Mn4+在OMS-2框架中共存,錳的混合價(jià)和獨(dú)特的結(jié)構(gòu)促進(jìn)了OMS-2在甲苯脫除中的優(yōu)異催化性能。GENUINO[33]等采用回流法制備OMS-2,在250 ℃時(shí)對(duì)甲苯的轉(zhuǎn)化率為75%,高于無定型MnOx。

    鈣鈦礦型氧化物是ABO3一般分子式的化合物,其中A位點(diǎn)可以是稀土金屬陽離子、堿土金屬陽離子或堿金屬陽離子,B位點(diǎn)可以是過渡金屬陽離子,如Mn陽離子[34]。WANG[35]等合成的立方納米LaMnO3催化氧化甲苯的T90為220 ℃。LIU[36]等使用一步煅燒法制備了介孔結(jié)構(gòu)的SmMnO3鈣鈦礦型氧化物,其完全燃燒甲苯的溫度為240 ℃。

    綜上所述,OMS-2在250 ℃左右出現(xiàn)失活現(xiàn)象,而鈣鈦礦型氧化物具有高活性、高熱穩(wěn)定性和價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn),性能優(yōu)于OMS-2。相對(duì)于其他無定型的MnOx,催化活性良好,可以作為以后研究的對(duì)象。

    4 錳基負(fù)載型催化劑

    錳基負(fù)載型催化劑是將MnOx負(fù)載到載體上,適當(dāng)?shù)妮d體也能夠顯著提升催化性能。適當(dāng)?shù)妮d體可以分散活性成分,以防止顆粒聚集,也提供發(fā)生催化反應(yīng)的空間。另外,一些載體,也可以參與催化反應(yīng)。對(duì)于負(fù)載型Mn基催化劑,活性主要取決于載體的性質(zhì)、MnOx與載體的相互作用和MnOx的負(fù)載量。Al2O3、TiO2和活性炭等已被用作載體,在這些載體中,Al2O3材料特別是γ-Al2O3,由于其比表面積大,具有一定的表面酸度、良好的熱穩(wěn)定性和低廉的價(jià)格等特性而成為去除甲苯的最常用的傳統(tǒng)催化載體[37-38]。JUNG[39]等通過常規(guī)浸漬法制備了質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%Mn負(fù)載型催化劑,用于催化氧化甲苯,發(fā)現(xiàn)負(fù)載型MnOx上的VOCs催化活性由強(qiáng)到弱順序?yàn)椋篗nOx/γ-Al2O3、MnOx/SiO2、MnOx/TiO2,其中MnOx/γ-Al2O3催化甲苯的T90可達(dá)到334 ℃,這與缺陷氧化物的數(shù)量有關(guān)。AHMADI[40]等用聲化學(xué)方法合成的MnxNi10-x/斜發(fā)沸石納米催化劑樣品進(jìn)行催化氧化來實(shí)現(xiàn)從廢氣流中去除甲苯,甲苯完全轉(zhuǎn)化的溫度約為225 ℃。ZHANG[41]等采用初浸漬法制備了MnOx/HZSM-5催化劑用來催化甲苯,T90時(shí)溫度為261 ℃。

    綜上所述,選擇適當(dāng)?shù)妮d體能夠顯著提升錳基催化劑的活性,能夠通過改進(jìn)制備方法(如負(fù)載量、煅燒溫度等)和調(diào)整載體(如酸處理等)來改變載體的一些理化性質(zhì),增強(qiáng)Mn基負(fù)載型催化劑的活性[42-44]。

    5 錳系單體

    整體催化劑通常由載體、涂層(第二載體)和活性物質(zhì)構(gòu)成。整體式支撐物可以由具有耐高溫性能的陶瓷(主要是堇青石)或金屬材料(不銹鋼、金屬合金、金屬泡沫等)制成[45]。HOU[46]等采用共沉淀法合成了MnOx/Ce0.65Zr0.35O2整體催化劑,測(cè)得其完全轉(zhuǎn)化甲苯的溫度為250 ℃。COLMAN- LERNER[47]等通過直接浸漬法制備了陶瓷為載體的Ce、Mn和Ce-Mn催化劑,其中陶瓷負(fù)載的Ce-Mn催化劑催化甲苯的能力最強(qiáng),T90為320 ℃。

    綜上所述,整體式催化劑對(duì)比傳統(tǒng)催化劑,它們具有較低的壓降、均勻的流量分布和較高的傳質(zhì)效率[48]。陶瓷整體催化劑的應(yīng)用受到其厚壁和低導(dǎo)熱率的影響,與陶瓷整體材料相比,金屬整體材料更加昂貴,但具有更強(qiáng)的機(jī)械阻力[49]。

    6 結(jié) 論

    本文對(duì)催化氧化甲苯的5類錳基催化劑的構(gòu)成及催化特點(diǎn)等進(jìn)行了簡(jiǎn)要的綜述,總結(jié)如下:

    1)錳基復(fù)合氧化物對(duì)甲苯的催化作用優(yōu)于單一錳氧化物,這是由于結(jié)合適當(dāng)?shù)慕饘傺趸锟梢源龠M(jìn)錳系固溶的形成,從而導(dǎo)致MnOx晶格的畸變,帶來豐富的氧空位,提高氧化還原性能。

    2)一些具有特殊結(jié)構(gòu)的錳基氧化物相對(duì)于其他無定型的錳氧化物具有更為良好的催化活性,其中鈣鈦礦型氧化物活性高、熱穩(wěn)定性高、廉價(jià),性能優(yōu)越,可以作為以后研究的對(duì)象。

    3)選擇適當(dāng)?shù)妮d體可以分散錳基氧化物的活性成分,以防止顆粒聚集,也提供發(fā)生催化反應(yīng)的空間,也可以參與反應(yīng),有利于提高催化劑的活性。

    4)整體式催化劑壓降較低,流量分布均勻,傳質(zhì)效率較高,但會(huì)受到載體和涂層材料性質(zhì)的影響。

    5)實(shí)際的工業(yè)應(yīng)用需要具有低成本和簡(jiǎn)單合成方法的催化劑仍然是很大的挑戰(zhàn)。利用簡(jiǎn)單的合成方法制備具有特殊結(jié)構(gòu)、性能優(yōu)越的新型MnOx納米催化劑、Mn基納米復(fù)合催化劑或Mn基復(fù)合氧化物催化劑是主要研究方向。

    [1]MADRONICH S. Ethanol and ozone[J]., 2014.7(6): 395-397.

    [2]NIU N, NULL M O, SHAO N,et al. Screening the emission sources of volatile organic compounds (VOCs) in China by multi-effects evaluation[J]., 2016,10(5):25-35.

    [3]KAMAL M S.Catalytic oxidation of volatile organic compounds(VOCs) : a review[J]., 2016(140): 117-134.

    [4]TOMATIS M. Recent development of catalysts for removal of volatile organic compounds in flue gas by combustion: a review[J]., 2016,2016: 1-15.

    [5]OJALA S. Catalysis in VOC Abatement[J]., 2011(54): 1224-1256.

    [6] JAMALZADEH Z. Synthesis, physicochemical characterizations and catalytic performance of Pd/carbon-zeolite and Pd/carbon-CeO2nanocatalysts used for total oxidation of xylene at low temperatures[J].2013, 3(7): 365-381.

    [7]SOLSONA B. Promoting the activity and selectivity of high surface area Ni-Ce-O mixed oxides by gold deposition for VOC catalytic combustion[J]., 2011(175): 271-278.

    [8]PAPAEFTHIMIOU P. Combustion of non-halogenated volatile organic compounds over group VIII metal catalysts[J]., 1997(13): 175-184.

    [9] CASTANO M I H.Catalytic oxidation of VOCs on MnMgAlOxmixed[J]., 2014,398: 358-367.

    [10] GARCIA T. Total oxidation of volatile organic compounds by vanadium promoted palladium-titania catalysts: Comparison of aromatic and polyaromatic compounds[J]., 2006(62): 66-76.

    [11]DURáN F G, BARBERO B P , CADúS L E, et al. Manganese and iron oxides as combustion catalysts of volatile organic compounds[J]., 2009, 92(1-2):194-201.

    [12]LAHOUSSE C, BERNIER A, GRANGE P,et al. Evaluation of γ-MnO2as a VOC removal catalyst:comparison with a noble metal catalyst[J]., 1998(178): 214-225.

    [13]DU Y, Q M, W J. Threedimensional mesoporous manganese oxides and cobalt oxides high-efficiency catalysts for the removal of toluene and carbon monoxide[J]., 2012(162): 199-206.

    [14] SI S, G S , JM G. Catalytic oxidation of toluene by SrTi1-XBXO3(B = Cu and Mn) with dendritic morphology synthesized by one pot hydrothermal route[J]., 2018(223): 201-208.

    [15]WANG L, ZHANG C, HUANG H , et al.Catalytic oxidation of toluene over active MnOx catalyst prepared via an alkali-promoted redox precipitation method[J]., 2016(118): 605-619.

    [16]KIM S C, SHIM W G.Catalytic combustion of VOCs over a series of manganese oxide catalysts[J]., 2010(98): 180-185.

    [17]PIUMETTI M , FINO D , RUSSO N. Mesoporous manganese oxides prepared by solution combustion synthesis as catalysts for the total oxidation of VOCs[J]., 2015(163): 277-287.

    [18]LIANG S , FEI T , BULGAN G , et al. Effect of phase structure of MnO2nanorod catalyst on the activity for CO oxidation[J]., 2008(112): 5307-5315.

    [19]LI D, SHEN G, TANG W,et al. Large-scale synthesis of hierarchical MnO2for benzene catalytic oxidation[J]., 2014(14): 71-75.

    [20] WANG F , DAI H , DENG J , et al. Manganese oxides with rod-, wire-, tube-, and flower-like morphologies highly effective catalysts for the removal of toluene[J]., 2012(46): 4034-4041.

    [21]WANG Y, ZHANG L, GUO L. Enhanced toluene combustion over highly homogeneous iron manganese oxide nanocatalysts[J]., 2018(1): 1066-1075.

    [22]SAGER S M, KONDARIDES D I, VERYKIOS X E. Catalytic oxidation of toluene over binary mixtures of copper, manganese and cerium oxides supported on γ-Al2O3[J]., 2011(103): 275-286.

    [23]WANG Y, DENG W, WANG Y, et al. A comparative study of the catalytic oxidation of chlorobenzene and toluene over Ce-Mn oxides[J]., 2018(459): 61-70.

    [24]DU J.Low-temperature abatement of toluene over Mn-Ce oxides catalysts synthesized by a modified hydrothermal approach[J]., 2018(433): 1025-1035.

    [25]SUN H,YU X, MA X,et al. MnOx-CeO2catalyst derived from metal-organic frameworks for toluene oxidation[J]., 2020, 355:580-586.

    [26]HU J, LI W B, LIU R F. Highly efficient copper-doped manganese oxide nanorod catalysts derived from CuMnO hierarchical nanowire for catalytic combustion of VOCs[J]., 2018(314): 147-153.

    [27]KIM S C, PARK Y K, NAH J W. Property of a highly active bimetallic catalyst based on a supported manganese oxide for the complete oxidation of toluene[J]., 2014(266): 292-298.

    [28]QU Z, GAO K, FU Q, et al. Low-temperature catalytic oxidation of toluene over nanocrystal-like Mn-Co oxides prepared by two-step hydrothermal method[J]., 2014(52): 31-35.

    [29]LUO Y, ZHENG Y, ZUO J, et al. Insights into the high performance of Mn-Co oxides derived_from metal-organic frameworks for total toluene oxidation[J]., 2018(349): 119-127.

    [30]HU F, CHEN J, ZHAO S, et al. Toluene catalytic combustion over copper modified Mn0.5Ce0.5Oxsolid solution sponge-like structures[J].2017(540): 57-67.

    [31]H, L., K. X and H. H, Cu-Mn-Ce ternary mixed-oxide catalysts for catalytic combustion of toluene[J]., 2015(32): 102-107.

    [32]SUIB S L. Porous manganese oxide octahedral molecular sieves and octahedral layered materials[J]., 2008(41): 479-487.

    [33]GENUINO H C. Gas-phase total oxidation of benzene, toluene, ethylbenzene, and xylenes using shape-selective manganese oxide and copper manganese oxide catalysts[J]., 2012. 116(22): 12066-12078.

    [34]NA M, BP B, LaCaCoO perovskite-type oxides preparation, characterisation, stability, and catalytic potentiality for the total oxidation of propane[J]., 2008(231): 232-244.

    [35]WANG Y. Morphologically controlled synthesis of porous spherical and cubic LaMnO3with high activity for the catalytic removal of toluene[J]., 2014. 6(20): 17394-17401.

    [36]LIU L. A facile method for scalable preparation of mesoporous structured SmMnO3perovskites sheets for efficient catalytic oxidation of toluene[J]., 2018. 212: 107-110.

    [37]KIM S C, PARK Y, NAH J W. Property of a highly active bimetallic catalyst based on a supported manganese oxide for the complete oxidation of toluene[J], 2014. 266: 292-298.

    [38]WANG H P, LU Y Y, HAN Y X. Enhanced catalytic toluene oxidation by interaction between copper oxide and manganese oxide in Cu-O-Mn/-Al2O3catalysts[J]., 2017,420:260-266.

    [39]JUNG S C, PARK Y K , JUNG H Y, et al. Effects of calcination and support on supported manganese catalysts for the catalytic oxidation of toluene as a model of VOCs[J]., 2016, 42(1):185-199..

    [40]AHMADI M, HAGHIGHI M, KAHFOROUSHAN D. Influence of active phase composition (Mn, Ni, MnxNi10?x) on catalytic properties and performance of clinoptilolite supported nanocatalysts synthesized using ultrasound energy toward abatement of toluene from polluted air[J]., 2017,106: 294-308.

    [41]ZHANG C. Zeolitic acidity as a promoter for the catalytic oxidation of toluene over MnO /HZSM-5 catalysts[J]., 2019,327: 374-381.

    [42]AGUERO F N. Influence of the support treatment on the behavior of MnOx/Al2O3catalysts used in VOC combustion[J]., 2009,128(3-4): 268-280.

    [43] LIU P. An efficient catalyst of manganese supported on diatomite for toluene oxidation: Manganese species, catalytic performance, and structure-activity relationship[J]., 2017,239: 101-110.

    [44]JUNG S. Effects of calcination and support on supported manganese catalysts for the catalytic oxidation of toluene as a model of VOCs[J]., 2016. 42(1): 185-199.

    [45]QUIROZ T J. Formaldehyde: catalytic oxidation as a promising soft way of elimination[J]., 2013. 6(4): 578-592.

    [46]HOU Z , JIE F , TAO L , et al. The performance of manganese-based catalysts with Ce0.65Zr0.35O2as support for catalytic oxidation of toluene[J]., 2018, 434:82-90.

    [47]COLMAN-LERNER E. Cerium, manganese and cerium/manganese ceramic monolithic catalysts. study of VOCs and PM removal[J]., 2016. 34(7): 675-682.

    [48]NIJHUIS T A. Preparation of monolithic catalysts[J]., 2001,43(4): 345-380.

    [49]AVILA P, MONTES M, MIRó E E. Monolithic reactors for environmental applications[J]., 2005, 109(1-3): 11-36.

    Research Progress of Manganese-based Catalysts for the Catalytic Oxidation of VOCs

    1,1,1,2

    (1. Liaoning Shihua University, Fushun Liaoning 113001, China;2. CNPC Liaohe Engineering Co., Ltd., Panjin Liaoning 124010, China)

    In order to solve the problems of toxic and harmful volatile organic compounds (VOCs) and air pollution, the classification of VOCs catalyzed and oxidized by manganese catalysts was studied. The catalytic activity and its influencing factors, morphology, structure and catalytic characteristics of single manganese oxides, manganese-based composite oxides, some special manganese-based oxides, manganese-based supported catalysts and manganese monomers were discussed.Suggestions for improving the synthesis methods of manganese catalysts were put forward, which provided the direction for the future research and development of manganese catalysts.

    VOCs; Low temperature catalytic oxidation; Metal oxide catalyst; Catalytic mechanism

    2021-03-30

    李彥秋(1996-),女,吉林省通化市人,碩士,2021年畢業(yè)于遼寧石油化工大學(xué)工程熱物理專業(yè),研究方向:污染氣體處理。

    X701.7

    A

    1004-0935(2021)10-1502-05

    猜你喜歡
    還原性甲苯催化活性
    物質(zhì)氧化性與還原性的影響因素分析
    高效液相色譜法測(cè)定降糖藥甲苯磺丁脲片中甲苯磺丁脲的含量
    1-(對(duì)甲苯基)-2-(三對(duì)甲苯基-5-亞磷?;?乙醛的汞(Ⅱ)配合物的X射線晶體學(xué)、光譜表征和理論計(jì)算研究
    巧用化學(xué)中的“經(jīng)驗(yàn)規(guī)律”化繁為簡(jiǎn)
    氧在離子液體中電化學(xué)還原性能研究
    非負(fù)載Pt納米顆粒催化劑的電催化氧還原性能研究
    稀土La摻雜的Ti/nanoTiO2膜電極的制備及電催化活性
    環(huán)化聚丙烯腈/TiO2納米復(fù)合材料的制備及可見光催化活性
    甲苯-4-磺酸催化高效合成尼泊金正丁酯防腐劑
    萃取精餾分離甲苯-正庚烷混合物的模擬研究
    亚洲精品粉嫩美女一区| 色综合站精品国产| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 亚洲国产欧美网| 黑人欧美特级aaaaaa片| 99久久精品国产亚洲精品| 淫秽高清视频在线观看| 成人国产一区最新在线观看| 性色av乱码一区二区三区2| 久久久久久久久久黄片| 天天一区二区日本电影三级| 欧美不卡视频在线免费观看 | 欧美av亚洲av综合av国产av| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 亚洲av成人精品一区久久| 色综合欧美亚洲国产小说| 老司机午夜十八禁免费视频| 床上黄色一级片| 最近视频中文字幕2019在线8| 露出奶头的视频| x7x7x7水蜜桃| 两个人视频免费观看高清| 国产精品久久久久久精品电影| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 免费在线观看黄色视频的| 午夜福利在线在线| 午夜免费成人在线视频| 日韩精品青青久久久久久| 亚洲成人精品中文字幕电影| 国产不卡一卡二| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 一级a爱片免费观看的视频| 国产真人三级小视频在线观看| 男人舔奶头视频| 国产一区在线观看成人免费| 久久天堂一区二区三区四区| 久久香蕉国产精品| 亚洲无线在线观看| 99国产精品一区二区蜜桃av| av超薄肉色丝袜交足视频| 18美女黄网站色大片免费观看| 麻豆av在线久日| 国产亚洲av嫩草精品影院| 三级毛片av免费| 少妇的丰满在线观看| 亚洲第一电影网av| 免费在线观看日本一区| 超碰成人久久| 又黄又爽又免费观看的视频| 99国产精品一区二区三区| 国产精品免费视频内射| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | 国产精品国产高清国产av| 成人18禁在线播放| 国产熟女xx| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 日日夜夜操网爽| 国产1区2区3区精品| 人人妻人人看人人澡| 国产成+人综合+亚洲专区| 国产精品乱码一区二三区的特点| 级片在线观看| 黄色a级毛片大全视频| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 日本精品一区二区三区蜜桃| 99国产综合亚洲精品| 国产伦人伦偷精品视频| 男插女下体视频免费在线播放| 精品久久久久久久毛片微露脸| 一级毛片精品| 91在线观看av| 亚洲成人免费电影在线观看| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 成人国产一区最新在线观看| 日韩精品免费视频一区二区三区| 88av欧美| 老鸭窝网址在线观看| 精品熟女少妇八av免费久了| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 中文字幕最新亚洲高清| 久久国产精品人妻蜜桃| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 国产野战对白在线观看| 丰满的人妻完整版| 国产私拍福利视频在线观看| 欧美不卡视频在线免费观看 | 99久久综合精品五月天人人| 国产精品久久视频播放| 国产av不卡久久| 成人亚洲精品av一区二区| 在线看三级毛片| 青草久久国产| 欧美黄色片欧美黄色片| 一级片免费观看大全| 可以在线观看的亚洲视频| 久久人妻av系列| 亚洲国产精品合色在线| 亚洲自拍偷在线| 亚洲无线在线观看| 黄片大片在线免费观看| 亚洲人与动物交配视频| 国产精品免费一区二区三区在线| 亚洲片人在线观看| 亚洲av电影在线进入| 亚洲国产精品成人综合色| 丝袜人妻中文字幕| 99热6这里只有精品| 桃色一区二区三区在线观看| 国产av麻豆久久久久久久| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 白带黄色成豆腐渣| 国产一级毛片七仙女欲春2| 国产野战对白在线观看| 最好的美女福利视频网| 91老司机精品| 国产熟女xx| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 午夜影院日韩av| 国产欧美日韩一区二区三| 叶爱在线成人免费视频播放| 成年人黄色毛片网站| 国产高清videossex| 男人的好看免费观看在线视频 | 91成年电影在线观看| 麻豆av在线久日| 两人在一起打扑克的视频| 国产成人av激情在线播放| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 老熟妇仑乱视频hdxx| 黄色女人牲交| 欧美日韩乱码在线| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 欧美国产日韩亚洲一区| 亚洲中文日韩欧美视频| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看 | netflix在线观看网站| 国产一级毛片七仙女欲春2| 亚洲成人国产一区在线观看| 免费看十八禁软件| 免费看日本二区| 一级毛片高清免费大全| 亚洲人成网站高清观看| 1024手机看黄色片| 精品午夜福利视频在线观看一区| 国产亚洲欧美98| 国产成人啪精品午夜网站| 手机成人av网站| 亚洲精品在线观看二区| 九色成人免费人妻av| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| www.www免费av| 国语自产精品视频在线第100页| 不卡av一区二区三区| 好男人电影高清在线观看| 亚洲成人国产一区在线观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 99热6这里只有精品| 窝窝影院91人妻| 不卡一级毛片| 91麻豆精品激情在线观看国产| videosex国产| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 精品欧美一区二区三区在线| 麻豆一二三区av精品| 女同久久另类99精品国产91| 亚洲美女黄片视频| 少妇熟女aⅴ在线视频| 特级一级黄色大片| 久久香蕉精品热| 久久这里只有精品中国| 舔av片在线| 麻豆国产av国片精品| 国产成人精品无人区| 又黄又粗又硬又大视频| 亚洲一区中文字幕在线| 999久久久精品免费观看国产| 亚洲一区二区三区色噜噜| 午夜a级毛片| 欧美成人性av电影在线观看| 桃色一区二区三区在线观看| 日韩欧美在线乱码| 久久久久久人人人人人| 99精品欧美一区二区三区四区| 麻豆国产97在线/欧美 | 最近在线观看免费完整版| 最新美女视频免费是黄的| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 久久精品人妻少妇| 久久久久久久久久黄片| 99riav亚洲国产免费| 久久伊人香网站| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产精品久久久av美女十八| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 三级毛片av免费| 国产久久久一区二区三区| 精品久久久久久久久久免费视频| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 999精品在线视频| 亚洲片人在线观看| 深夜精品福利| 亚洲七黄色美女视频| 国产精品亚洲av一区麻豆| 国产熟女xx| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 久久久久久大精品| 久99久视频精品免费| 国产激情欧美一区二区| 妹子高潮喷水视频| 宅男免费午夜| 国产成人精品久久二区二区免费| 小说图片视频综合网站| 国产精品久久久人人做人人爽| 哪里可以看免费的av片| 欧美成狂野欧美在线观看| 国产在线精品亚洲第一网站| 日韩中文字幕欧美一区二区| 1024香蕉在线观看| 丝袜人妻中文字幕| 国产片内射在线| 在线a可以看的网站| 色噜噜av男人的天堂激情| 精品乱码久久久久久99久播| 国产成人影院久久av| 天堂影院成人在线观看| 一边摸一边做爽爽视频免费| 丰满的人妻完整版| 99riav亚洲国产免费| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 全区人妻精品视频| 欧美黄色片欧美黄色片| 男插女下体视频免费在线播放| 国产精品久久视频播放| 亚洲第一电影网av| 精品不卡国产一区二区三区| 久久天堂一区二区三区四区| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 欧美3d第一页| 超碰成人久久| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 免费无遮挡裸体视频| 欧美黑人精品巨大| 麻豆av在线久日| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 欧美日韩黄片免| 亚洲熟妇熟女久久| 美女 人体艺术 gogo| 日本熟妇午夜| 亚洲美女视频黄频| 黄频高清免费视频| 免费在线观看亚洲国产| 欧美一级a爱片免费观看看 | 亚洲狠狠婷婷综合久久图片| 久久这里只有精品19| 日日夜夜操网爽| 一区二区三区高清视频在线| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 99久久国产精品久久久| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 欧美黑人精品巨大| a在线观看视频网站| 欧美久久黑人一区二区| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| av在线天堂中文字幕| 欧美中文日本在线观看视频| 成年版毛片免费区| 国产精品免费一区二区三区在线| 久久精品91无色码中文字幕| 日日夜夜操网爽| 国产精品久久久久久久电影 | 欧美色欧美亚洲另类二区| 又黄又粗又硬又大视频| 午夜福利欧美成人| 母亲3免费完整高清在线观看| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 美女大奶头视频| 日韩高清综合在线| 日日爽夜夜爽网站| 国产男靠女视频免费网站| 一个人免费在线观看电影 | 国产精品永久免费网站| 在线观看免费视频日本深夜| 国产精品一区二区三区四区久久| 国产精品 国内视频| 精品一区二区三区av网在线观看| 不卡一级毛片| 成在线人永久免费视频| 中出人妻视频一区二区| 麻豆成人av在线观看| 88av欧美| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 国产麻豆成人av免费视频| 欧美高清成人免费视频www| 国产野战对白在线观看| 一个人免费在线观看电影 | aaaaa片日本免费| 看免费av毛片| 国产亚洲精品第一综合不卡| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| av福利片在线观看| 99精品欧美一区二区三区四区| 久久性视频一级片| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产亚洲精品第一综合不卡| 母亲3免费完整高清在线观看| www.熟女人妻精品国产| 亚洲电影在线观看av| 十八禁网站免费在线| aaaaa片日本免费| 搡老熟女国产l中国老女人| 国产一区二区三区视频了| 一进一出好大好爽视频| 可以在线观看的亚洲视频| 亚洲专区字幕在线| 无遮挡黄片免费观看| 国产成人精品无人区| 国产精品亚洲av一区麻豆| www日本在线高清视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 老司机福利观看| 曰老女人黄片| 99在线人妻在线中文字幕| 欧美日韩福利视频一区二区| 1024手机看黄色片| 国内精品一区二区在线观看| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 丰满的人妻完整版| av片东京热男人的天堂| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 久久中文字幕人妻熟女| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 欧美又色又爽又黄视频| 亚洲精华国产精华精| 看黄色毛片网站| 18禁观看日本| 嫁个100分男人电影在线观看| 国产成人av激情在线播放| 欧美三级亚洲精品| 黄色视频,在线免费观看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 精品福利观看| 国产av不卡久久| 国产成人欧美在线观看| 老司机在亚洲福利影院| 波多野结衣高清作品| 老司机午夜十八禁免费视频| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 草草在线视频免费看| 国产日本99.免费观看| 一区二区三区高清视频在线| 午夜免费观看网址| 精品午夜福利视频在线观看一区| 999精品在线视频| 久久精品国产亚洲av高清一级| 欧美久久黑人一区二区| 国产一区在线观看成人免费| 国产真实乱freesex| 亚洲色图av天堂| 亚洲熟妇熟女久久| 特大巨黑吊av在线直播| 男人舔女人的私密视频| 国模一区二区三区四区视频 | 欧美另类亚洲清纯唯美| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 亚洲av第一区精品v没综合| 午夜精品一区二区三区免费看| 成人国产一区最新在线观看| tocl精华| 一本大道久久a久久精品| 亚洲av成人av| 级片在线观看| 亚洲自拍偷在线| tocl精华| 不卡av一区二区三区| 国产欧美日韩精品亚洲av| 久久久久精品国产欧美久久久| 久久久久久人人人人人| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 精品久久久久久,| 久久久久国内视频| 色综合婷婷激情| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 制服诱惑二区| 欧美激情久久久久久爽电影| 国产精品九九99| 一卡2卡三卡四卡精品乱码亚洲| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产欧美日韩一区二区三| 欧美色视频一区免费| 婷婷亚洲欧美| 久久久水蜜桃国产精品网| 国产精品久久电影中文字幕| 亚洲成人久久性| 国产精品av久久久久免费| 亚洲av成人精品一区久久| av欧美777| 国内精品久久久久久久电影| 在线观看www视频免费| 人成视频在线观看免费观看| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 久久人妻av系列| 美女大奶头视频| 午夜激情福利司机影院| 黄色 视频免费看| 十八禁人妻一区二区| 国产伦一二天堂av在线观看| 五月玫瑰六月丁香| 亚洲avbb在线观看| 久久久久亚洲av毛片大全| av福利片在线| 日本黄色视频三级网站网址| 日日干狠狠操夜夜爽| 久久热在线av| 色在线成人网| 久9热在线精品视频| 亚洲欧美日韩东京热| 久久天堂一区二区三区四区| 亚洲成a人片在线一区二区| 999久久久精品免费观看国产| www日本黄色视频网| 露出奶头的视频| 亚洲成av人片免费观看| 国产免费男女视频| 久久久精品欧美日韩精品| 精品国内亚洲2022精品成人| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 国产一区二区激情短视频| 国产成人av教育| 又紧又爽又黄一区二区| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 欧美一级毛片孕妇| 成人av一区二区三区在线看| 国产精品九九99| 黄色丝袜av网址大全| 欧美三级亚洲精品| 亚洲国产欧美一区二区综合| x7x7x7水蜜桃| 一级黄色大片毛片| 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 久久草成人影院| 国产精品综合久久久久久久免费| 国产精品久久久久久精品电影| 麻豆国产av国片精品| 一本大道久久a久久精品| 中文字幕熟女人妻在线| 午夜日韩欧美国产| 他把我摸到了高潮在线观看| 欧美一级毛片孕妇| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 丝袜美腿诱惑在线| 最新美女视频免费是黄的| 午夜福利在线在线| 亚洲五月天丁香| 一级毛片精品| 99久久精品热视频| 国产97色在线日韩免费| 一区二区三区国产精品乱码| 两个人免费观看高清视频| 欧美成人一区二区免费高清观看 | 天天一区二区日本电影三级| 午夜免费观看网址| 国产精华一区二区三区| 搡老熟女国产l中国老女人| 精品国产美女av久久久久小说| 成人国语在线视频| www日本在线高清视频| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 99在线视频只有这里精品首页| 香蕉久久夜色| 免费在线观看完整版高清| tocl精华| 99国产精品一区二区三区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 两人在一起打扑克的视频| 三级国产精品欧美在线观看 | 老司机深夜福利视频在线观看| 日韩欧美三级三区| 日韩有码中文字幕| 女同久久另类99精品国产91| or卡值多少钱| 日本一本二区三区精品| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 欧美成人免费av一区二区三区| 日本一本二区三区精品| 精品乱码久久久久久99久播| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲 欧美 日韩 在线 免费| 色精品久久人妻99蜜桃| 国产精品一区二区免费欧美| 久久这里只有精品中国| 青草久久国产| 国语自产精品视频在线第100页| www日本黄色视频网| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 亚洲av五月六月丁香网| 一个人观看的视频www高清免费观看 | 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 国产成人系列免费观看| 两个人视频免费观看高清| 欧美日韩瑟瑟在线播放| 国产亚洲精品久久久久5区| 久久国产精品人妻蜜桃| av在线播放免费不卡| 男插女下体视频免费在线播放| 黄色a级毛片大全视频| 亚洲 国产 在线| 嫁个100分男人电影在线观看| 真人做人爱边吃奶动态| 国产精品爽爽va在线观看网站| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 国产精品,欧美在线| 午夜激情福利司机影院| 国内精品一区二区在线观看| 人成视频在线观看免费观看| 久久国产精品人妻蜜桃| 亚洲精品色激情综合| 中文在线观看免费www的网站 | 床上黄色一级片| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 欧美三级亚洲精品| 男女视频在线观看网站免费 | 91麻豆精品激情在线观看国产| 欧美日韩福利视频一区二区| 手机成人av网站| 日韩av在线大香蕉| 国产亚洲精品综合一区在线观看 | 久久精品成人免费网站| 制服人妻中文乱码| 国产av一区二区精品久久| 很黄的视频免费| 大型黄色视频在线免费观看| 久9热在线精品视频| 亚洲色图av天堂| 99久久无色码亚洲精品果冻| 啦啦啦韩国在线观看视频| 1024香蕉在线观看| 狂野欧美激情性xxxx| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 桃红色精品国产亚洲av| 国产成+人综合+亚洲专区| 精品国产美女av久久久久小说| 亚洲欧美日韩高清专用| 一边摸一边做爽爽视频免费| 99国产综合亚洲精品| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 国产高清视频在线播放一区| 亚洲av熟女| 一级毛片高清免费大全| 国产黄a三级三级三级人| 午夜久久久久精精品| 丰满人妻一区二区三区视频av | 女人高潮潮喷娇喘18禁视频| 中文字幕熟女人妻在线| 日本一本二区三区精品| 精品乱码久久久久久99久播| 国产单亲对白刺激| 国产一区在线观看成人免费| 久久草成人影院| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站 | 在线永久观看黄色视频| 国产成人一区二区三区免费视频网站| 不卡一级毛片| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 欧美中文日本在线观看视频| 不卡一级毛片| 免费搜索国产男女视频| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 亚洲精品一区av在线观看| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | svipshipincom国产片| 久久人人精品亚洲av| 日韩有码中文字幕| 999精品在线视频| 久久亚洲真实| 亚洲专区字幕在线| 十八禁网站免费在线| 久久人妻av系列| 九色成人免费人妻av| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 88av欧美| 国产av麻豆久久久久久久| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 欧美国产日韩亚洲一区| 国产精品久久久久久精品电影| 亚洲免费av在线视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 中文亚洲av片在线观看爽| 欧美日韩乱码在线| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 国产精品一区二区三区四区久久| 国产精品一区二区免费欧美| 国产精品久久久人人做人人爽| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 动漫黄色视频在线观看| 午夜免费激情av| 国产精品98久久久久久宅男小说| 欧美成人性av电影在线观看| 亚洲av成人一区二区三| 国产精品av久久久久免费| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 视频区欧美日本亚洲| 亚洲欧美日韩东京热| 成人午夜高清在线视频| 午夜两性在线视频|