加氫LCO催化裂化反應(yīng)過程中芳烴轉(zhuǎn)化規(guī)律分析

陳 騫，毛安國，袁起民，達(dá)志堅(jiān)

(中國石化石油化工科學(xué)研究院，北京 100083)

催化裂化輕循環(huán)油(LCO)也稱催化裂化柴油，富含芳烴，尤其是稠環(huán)芳烴[1-3]。隨著車用柴油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)升級，富含稠環(huán)芳烴的LCO已不適合作為車用柴油的調(diào)合組分[4-5]。根據(jù)稠環(huán)芳烴容易加氫飽和為單環(huán)芳烴，而單環(huán)芳烴難以進(jìn)一步加氫飽和為環(huán)烷烴的反應(yīng)特點(diǎn)[6-11]，可以以較低的氫耗將LCO加氫飽和或部分飽和為單環(huán)芳烴，提高其可裂化性，再利用催化裂化技術(shù)將加氫LCO轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)芳烴?；诖?，中國石化石油化工科學(xué)研究院開發(fā)了以LCO為原料，通過選擇性加氫-催化裂化集成生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴(LTA)技術(shù)。以下基于LTA技術(shù)在中國石化某分公司(簡稱Y分公司)0.80 Mt/a重油催化裂化裝置的工業(yè)應(yīng)用結(jié)果，通過對加氫LCO催化裂化反應(yīng)過程進(jìn)行烴類分子水平轉(zhuǎn)化分析，探討加氫LCO催化裂化生成芳烴的反應(yīng)規(guī)律和反應(yīng)過程中芳烴的傳遞規(guī)律。在Y分公司的工業(yè)應(yīng)用中，為保證催化裂化反應(yīng)-再生系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)自身熱平衡操作，對專用裂化催化劑配方進(jìn)行了相應(yīng)的調(diào)整；為保證催化裂化油漿系統(tǒng)生產(chǎn)的安全性和長周期穩(wěn)定運(yùn)行，將生成LCO的重餾分壓入油漿中，確保油漿系統(tǒng)的線速度和固含量，實(shí)現(xiàn)LCO選擇性加氫-催化裂化全循環(huán)安全穩(wěn)定運(yùn)行。

1 加氫LCO及催化裂化產(chǎn)物的烴類組成

1.1 加氫LCO的烴類組成

LCO通過選擇性加氫可獲得較多的單環(huán)芳烴，包括烷基苯和環(huán)烴基苯，其中環(huán)烴基苯包括茚滿類、四氫萘類以及茚類。Y分公司LTA技術(shù)工業(yè)應(yīng)用中催化裂化單元的原料加氫LCO的烴類組成[12]如表1所示。從表1可見：加氫LCO中芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為68.95%，其中單環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50.35%，雙環(huán)和三環(huán)的稠環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為16.75%和1.85%；加氫LCO中鏈烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.00%，環(huán)烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為22.05%，其中單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)環(huán)烷烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為10.05%，9.35%，2.65%。由此可知：加氫LCO中可裂化組分(鏈烷烴、環(huán)烷烴和單環(huán)芳烴類)含量較高，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為81.40%；雙環(huán)、三環(huán)芳烴的含量較低，二者質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和為18.60%；加氫LCO中不含四環(huán)及四環(huán)以上的稠環(huán)環(huán)烷烴和稠環(huán)芳烴。

表1 加氫LCO的烴類組成 w，%

1.2 加氫LCO的催化裂化產(chǎn)物分布

加氫LCO催化裂化的主要產(chǎn)物包括干氣、液化氣、汽油、柴油、油漿和焦炭。以表1所示加氫LCO為原料，采用LTA專用裂化催化劑，當(dāng)反應(yīng)溫度為530 ℃時(shí)，催化裂化單元的單程產(chǎn)物分布及表觀轉(zhuǎn)化率與常規(guī)催化裂化的對比見表2。由表2可以看出：與常規(guī)催化裂化的產(chǎn)物分布相似，LTA技術(shù)催化裂化單元的主要產(chǎn)物也為液化氣、汽油和柴油，而油漿和焦炭的產(chǎn)率較低；反應(yīng)的單程表觀轉(zhuǎn)化率為70.80%。

表2 催化裂化單程產(chǎn)物分布及表觀轉(zhuǎn)化率

1.3 催化裂化產(chǎn)物的烴類組成

汽油是LTA催化裂化單元的主要產(chǎn)物之一，日常生產(chǎn)中直接作為低硫(質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于5 μg/g)、低烯烴(質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于5%)和高辛烷值(RON大于96)汽油調(diào)合組分，無需精制處理。LTA技術(shù)催化裂化單元所產(chǎn)穩(wěn)定汽油的烴類組成如表3所示。

表3 LTA穩(wěn)定汽油的烴類組成 w，%

由表3可以看出，LTA穩(wěn)定汽油中芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)62.83%(其中C6～C8芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37.06%)，環(huán)烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.97%，烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.51%，其余為正、異構(gòu)烷烴。在LCO全循環(huán)操作時(shí)C6～C8芳烴的產(chǎn)率為24.03%，可根據(jù)需要對LTA穩(wěn)定汽油進(jìn)行餾分切割，將富含C6～C8芳烴的汽油餾分進(jìn)行加氫預(yù)處理和芳烴抽提后用作化工原料。

LTA技術(shù)催化裂化單元所產(chǎn)柴油(記作LTA-LCO)和油漿的烴類組成見表4。

表4 LTA-LCO和油漿的烴類組成 w，%

由表4可以看出：LTA-LCO的芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98.45%，比常規(guī)重油催化裂化柴油餾分的芳烴含量(一般為85%左右)高；芳烴組分以雙環(huán)芳烴為主，單環(huán)、雙環(huán)和三環(huán)芳烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為14.80%，78.15%，5.50%；鏈烷烴和環(huán)烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和僅為1.55%；四環(huán)及四環(huán)以上的環(huán)烷烴和芳烴含量為零。由于裝置操作時(shí)將LTA-LCO中的重餾分壓入了油漿，使LTA-LCO的90%餾出溫度小于300 ℃(比常規(guī)催化裂化柴油餾分的90%餾出溫度約低30 ℃)，故LTA-LCO中不含四環(huán)及四環(huán)以上的環(huán)烷烴和芳烴。

油漿是LTA催化裂化單元高度濃縮和稠環(huán)化的重質(zhì)烴類產(chǎn)物。由表4還可以看出：LTA所產(chǎn)油漿的芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97.10%，以三至五環(huán)芳烴為主，其中單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、四環(huán)和五環(huán)芳烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為13.60%，8.70%，25.00%，38.10%，11.70%；鏈烷烴和環(huán)烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.80%和2.10%；四環(huán)及四環(huán)以上的環(huán)烷烴和芳烴類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.90%和49.80%。LTA所產(chǎn)油漿中烴類的稠環(huán)化趨勢明顯，說明在加氫LCO催化裂化反應(yīng)過程中有增環(huán)縮合反應(yīng)發(fā)生。由于LTA-LCO的重餾分壓入油漿，使得油漿的50%餾出溫度通常在360 ℃左右[13]，故油漿中含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)約45%的LCO餾分。

此外，LTA技術(shù)中催化裂化單元干氣和液化氣的含量與常規(guī)催化裂化相近，均富含低碳烷烯烴和少量氫氣，在LTA催化裂化單元芳烴轉(zhuǎn)化規(guī)律分析中將干氣和液化氣歸為鏈狀烴。

2 催化裂化反應(yīng)規(guī)律分析

根據(jù)加氫LCO烴類組成、催化裂化單程產(chǎn)物分布和產(chǎn)物烴類組成，計(jì)算烴類分布和反應(yīng)前后烴類組成變化，分析加氫LCO中不同烴類在催化裂化反應(yīng)過程的轉(zhuǎn)化規(guī)律和芳烴傳遞規(guī)律。

2.1 柴油餾分烴類反應(yīng)轉(zhuǎn)化規(guī)律分析

LTA催化裂化單元原料(加氫LCO)和產(chǎn)物中的烴類分布對比如表5所示。由表5可以看出，LTA催化裂化單元烴類分子水平物料平衡總體表現(xiàn)為鏈狀烴(包括鏈烷烴、鏈烯烴和少量氫氣)增多、環(huán)烷烴減少、單環(huán)芳烴減少以及雙環(huán)及雙環(huán)以上稠環(huán)芳烴增多。加氫LCO中鏈狀烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.00%，而催化裂化產(chǎn)物中鏈狀烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.64%，產(chǎn)物中的鏈狀烴含量是原料中鏈狀烴含量的3.07倍，增長顯著。加氫LCO催化裂化反應(yīng)過程中，產(chǎn)物中的鏈狀烴除來自原料鏈狀烴外，約有2/3來自環(huán)烷烴、芳環(huán)上烷基和環(huán)烴基的裂化反應(yīng)或脫烴基反應(yīng)。

表5 原料和產(chǎn)物中烴類分布 w，%

LTA催化裂化單元產(chǎn)物中的烴類隨餾分的分布如表6所示。由表6可以看出：產(chǎn)物中鏈狀烴主要分布在干氣、液化氣和汽油餾分中，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為2.60%，11.68%，12.95%；LTA-LCO和油漿中鏈狀烴占比較低，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.38%和0.03%。產(chǎn)物中的鏈狀烴主要為小分子烴類，平均相對分子質(zhì)量為51.76，約為加氫LCO平均相對分子質(zhì)量的1/4。假定LTA-LCO和油漿中鏈狀烴為未轉(zhuǎn)化鏈狀烴，則加氫LCO中鏈狀烴的催化裂化表觀轉(zhuǎn)化率為95.44%。

表6 產(chǎn)物中烴類隨餾分的分布 w，%

由表6還可以看出：產(chǎn)物中環(huán)烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.29%，比原料加氫LCO中環(huán)烷烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)22.05%有較大幅度減小，且由表5可知加氫LCO催化裂化反應(yīng)過程生成了少量四環(huán)及四環(huán)以上的環(huán)烷烴；產(chǎn)物中環(huán)烷烴主要集中在汽油餾分中，屬于小分子單環(huán)環(huán)烷烴，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.12%，占產(chǎn)物中環(huán)烷烴總量的96.04%；LTA-LCO和油漿中環(huán)烷烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.07%和0.10%。

環(huán)烷烴在催化裂化反應(yīng)過程中的表觀轉(zhuǎn)化率為99.42%(假定LTA-LCO和油漿中三環(huán)及三環(huán)以下的環(huán)烷烴為未轉(zhuǎn)化環(huán)烷烴，下同)，主要通過裂化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鏈狀烴和通過縮合及氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)轉(zhuǎn)化為少量稠環(huán)芳烴，直至焦炭。同時(shí)，原料中僅包含一至三環(huán)的環(huán)烷烴，而產(chǎn)物中生成少量四至六環(huán)的環(huán)烷烴，說明加氫LCO在催化裂化反應(yīng)過程中環(huán)烷烴的環(huán)數(shù)在增長，環(huán)烷烴上烷基在催化裂化反應(yīng)過程中發(fā)生了環(huán)化反應(yīng)或不同環(huán)烷烴發(fā)生了疊合反應(yīng)，生成少量高環(huán)數(shù)的環(huán)烷烴。在產(chǎn)物中四環(huán)及四環(huán)以上環(huán)烷烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05%，這類環(huán)烷烴通過脫氫芳構(gòu)化生成稠環(huán)芳烴。

由表5可知，加氫LCO中單環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50.35%，其中環(huán)烴基苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40.40%，烷基苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.95%，環(huán)烴基苯比例約為80.24%；而產(chǎn)物中單環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33.79%，其中烷基苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30.59%，烷基苯約占產(chǎn)物單環(huán)芳烴的90.53%。單環(huán)芳烴在催化裂化反應(yīng)過程中的表觀轉(zhuǎn)化率為90.19%，其中烷基苯的表觀轉(zhuǎn)化率為82.50%，茚滿類和四氫萘類環(huán)烷基苯的表觀轉(zhuǎn)化率為93.80%，茚類的表觀轉(zhuǎn)化率為80.72%。在催化裂化反應(yīng)過程中加氫LCO中單環(huán)芳烴的表觀轉(zhuǎn)化率由大到小的順序?yàn)檐釢M類和四氫萘類環(huán)烷基苯>烷基苯>茚類。

LTA催化裂化產(chǎn)物中雙環(huán)及雙環(huán)以上芳烴含量均大于加氫LCO中雙環(huán)及以上芳烴的含量，且加氫LCO中僅包含三環(huán)及三環(huán)以下芳烴，而產(chǎn)物中除三環(huán)及三環(huán)以下芳烴外，還有四環(huán)及四環(huán)以上芳烴。

加氫LCO與催化裂化產(chǎn)物烴類組成相比，雙環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)由16.75%提高到23.22%，三環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)由1.85%提高到2.74%，生成的四環(huán)及四環(huán)以上芳烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.32%(包括焦炭和未識別組分)。產(chǎn)物中雙環(huán)及雙環(huán)以上芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)比原料中相應(yīng)烴類質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加15.68百分點(diǎn)，即雙環(huán)及雙環(huán)以上芳烴表觀生成率為15.68%，是加氫LCO中雙環(huán)及雙環(huán)以上芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)的1.84倍，這部分增加值來自不同烴類的環(huán)化、芳構(gòu)化和縮合反應(yīng)。根據(jù)加氫LCO催化裂化產(chǎn)物分布和各物流平均相對分子質(zhì)量計(jì)算，催化裂化產(chǎn)物物質(zhì)的量與原料物質(zhì)的量之比為2.11(即反應(yīng)前后的分子膨脹比為2.11)，LTA催化裂化單元總體表現(xiàn)為裂化輕質(zhì)化和分子膨脹反應(yīng)，同時(shí)伴隨著縮合重質(zhì)化稠環(huán)化反應(yīng)，即產(chǎn)物中輕組分更輕，重組分更重，具有明顯的兩極化趨勢。

綜上所述，LTA催化裂化反應(yīng)過程中鏈烷烴、環(huán)烷烴和單環(huán)芳烴的表觀轉(zhuǎn)化率分別為95.44%，99.42%，90.19%，其中單環(huán)芳烴中烷基苯、茚滿類+四氫萘類環(huán)烷基苯和茚類的表觀轉(zhuǎn)化率分別為82.50%，93.80%，80.72%，雙環(huán)及雙環(huán)以上稠環(huán)芳烴表觀生成率為15.68%。

2.2 芳烴轉(zhuǎn)化和傳遞規(guī)律分析

加氫LCO催化裂化反應(yīng)過程中，芳烴分子中芳環(huán)或芳核不發(fā)生芳環(huán)飽和和芳環(huán)開環(huán)裂化反應(yīng)，只有與芳環(huán)相連的烷基和環(huán)烴基發(fā)生裂化、環(huán)化、芳構(gòu)化和縮合等反應(yīng)，一方面生成芳環(huán)數(shù)相同的小分子芳烴和小分子鏈狀烴，另一方面縮合增環(huán)生成大分子稠環(huán)芳烴，直至焦炭，總體表現(xiàn)為分子數(shù)增加的裂化反應(yīng)過程。根據(jù)催化裂化平行順序反應(yīng)規(guī)律[14-15]，假定催化裂化反應(yīng)過程中不同芳烴的烴基芳構(gòu)化或稠環(huán)化反應(yīng)逐級增環(huán)、順序遞進(jìn)，即催化裂化產(chǎn)物中的三環(huán)芳烴首先來自原料中的三環(huán)芳烴，催化裂化產(chǎn)物與原料加氫LCO中三環(huán)芳烴差值部分來自原料中雙環(huán)芳烴的烴基環(huán)化芳構(gòu)化反應(yīng)或縮合反應(yīng)，生成三環(huán)芳烴產(chǎn)物，按芳環(huán)物質(zhì)的量平衡，逐級順序遞補(bǔ)。如果原料中雙環(huán)芳烴含量不夠生成產(chǎn)物中三環(huán)芳烴，則從單環(huán)芳烴順序遞補(bǔ)，直至環(huán)烷烴的脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)和鏈狀烴的環(huán)化芳構(gòu)化反應(yīng)。

加氫LCO裂化反應(yīng)前后按芳環(huán)等物質(zhì)的量傳遞規(guī)則進(jìn)行芳環(huán)物質(zhì)的量平衡計(jì)算，芳環(huán)上烷基或環(huán)烴基發(fā)生不同程度的裂化和輕質(zhì)化反應(yīng)，芳環(huán)本身不會發(fā)生改變，芳環(huán)的量不變。芳烴轉(zhuǎn)化和傳遞采用芳環(huán)物質(zhì)的量平衡計(jì)算，原料和產(chǎn)物中芳烴的平均相對分子質(zhì)量來自分析和烴組成計(jì)算。汽油餾分中芳烴的平均相對分子質(zhì)量按其芳烴碳數(shù)分布組成計(jì)算。LTA-LCO和油漿中不同環(huán)數(shù)的芳烴隨餾程分布的情況是：單環(huán)芳烴主要集中在輕餾分中，餾分越重芳環(huán)數(shù)越多，平均相對分子質(zhì)量越大。據(jù)此，在芳烴轉(zhuǎn)化規(guī)律計(jì)算中，汽油中芳烴的平均相對分子質(zhì)量為106；加氫LCO和LTA-LCO中雙環(huán)芳烴的平均相對分子質(zhì)量取加氫LCO、LTA-LCO平均相對分子質(zhì)量，加氫LCO和LTA-LCO中單環(huán)芳烴和三環(huán)芳烴的平均相對分子質(zhì)量分別取加氫LCO、LTA-LCO平均相對分子質(zhì)量的80%和120%；油漿單環(huán)芳烴、雙環(huán)芳烴和三環(huán)及三環(huán)以上芳烴的平均相對分子質(zhì)量分別取油漿平均相對分子質(zhì)量的70%，90%，110%；焦炭的平均相對分子質(zhì)量取300。加氫LCO催化裂化過程中不同物料芳烴的物質(zhì)的量結(jié)果計(jì)算見表7。為計(jì)算方便，表7中產(chǎn)物分布按質(zhì)量計(jì)(單位為g)，根據(jù)平均相對分子質(zhì)量計(jì)算相應(yīng)物料的物質(zhì)的量。

表7 不同物料芳烴的物質(zhì)的量計(jì)算結(jié)果

加氫LCO催化裂化過程中的芳烴轉(zhuǎn)化和傳遞比例如表8所示。由表8可知，根據(jù)反應(yīng)前后芳環(huán)等物質(zhì)的量傳遞和不足部分用少一環(huán)的芳烴(或環(huán)烷烴)補(bǔ)充的順序反應(yīng)規(guī)則，產(chǎn)物中三環(huán)及三環(huán)以上芳烴(包括焦炭)來自催化裂化原料三環(huán)芳烴的比例為18.49%，通過催化裂化原料雙環(huán)芳烴上烷基環(huán)化和環(huán)烴基脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)或縮合反應(yīng)生成三環(huán)及三環(huán)以上芳烴的比例為81.51%。結(jié)合表7和表8可知：按芳環(huán)等物質(zhì)的量傳遞計(jì)算，有0.033 0 mol來自催化裂化原料的雙環(huán)芳烴生成三環(huán)芳烴；原料中雙環(huán)芳烴對產(chǎn)物雙環(huán)芳烴物質(zhì)的量的貢獻(xiàn)為原料中雙環(huán)芳烴物質(zhì)的量減去轉(zhuǎn)化為三環(huán)芳烴的雙環(huán)芳烴物質(zhì)的量，即0.048 3 mol，催化裂化原料中雙環(huán)芳烴對產(chǎn)物雙環(huán)芳烴的貢獻(xiàn)比例為37.77%，其余62.23%(即0.079 6 mol)來自原料中單環(huán)芳烴的環(huán)化脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)或縮合反應(yīng)；產(chǎn)物中單環(huán)芳烴來自原料單環(huán)芳烴的物質(zhì)的量為0.225 9 mol，即73.91%來自原料中單環(huán)芳烴芳環(huán)上烷基或環(huán)烴基裂化和脫烴基類輕質(zhì)化反應(yīng)，其余26.09%(即0.079 7 mol)單環(huán)芳烴來自原料中環(huán)烷烴和鏈狀烴的環(huán)化脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)。

表8 芳烴轉(zhuǎn)化和傳遞比例 %

綜上可知：LTA技術(shù)催化裂化反應(yīng)具有輕重兩極化反應(yīng)規(guī)律，以單環(huán)芳烴為主的加氫LCO主要發(fā)生裂化輕質(zhì)化反應(yīng)，生成輕質(zhì)芳烴，少部分單環(huán)芳烴通過環(huán)化縮合等稠環(huán)化反應(yīng)生成高環(huán)重質(zhì)芳烴；原料中環(huán)烷烴和鏈烷烴主要通過裂化輕質(zhì)化反應(yīng)生成干氣、液化氣和汽油中的鏈狀烴，產(chǎn)物和原料中鏈狀烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)相當(dāng)，但物質(zhì)的量增加約3倍。

2.3 汽油中芳烴的分布及特點(diǎn)

加氫LCO催化裂化產(chǎn)物中的單環(huán)芳烴主要集中在汽油餾分中，占產(chǎn)物單環(huán)芳烴總量的85.97%，LTA-LCO和油漿中單環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14.03%，長烷基側(cè)鏈芳烴和環(huán)烴基芳烴含量較低。汽油中芳烴的分布見表9。由表9可知，汽油餾分中單環(huán)芳烴以C6～C8芳烴為主，約占汽油芳烴總量的58.97%，在C6～C8芳烴中又以甲苯和二甲苯居多，且汽油餾分中苯環(huán)上含甲基的芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和為48.96%，約占汽油芳烴總量的77.92%，苯環(huán)上甲基數(shù)是其烷基總數(shù)的約2/3，說明富含單環(huán)芳烴的加氫LCO在催化裂化反應(yīng)過程中更容易發(fā)生苯環(huán)上烴基的β位斷裂[16]，生成甲基或多甲基苯，提供了豐富的苯環(huán)甲基資源。在汽油餾分中苯含量占其芳烴總含量的比例為4.95%，說明催化裂化反應(yīng)環(huán)境下較難發(fā)生烴基苯脫烴基生成苯的反應(yīng)。

表9 汽油中芳烴分布 w，%

3 結(jié) 論

加氫LCO在催化裂化反應(yīng)過程中總體效果是輕質(zhì)化，反應(yīng)前后分子膨脹比約為2.11，但仍表現(xiàn)出兩極化反應(yīng)特性，即輕組分更輕，重組分更重。產(chǎn)物中73.91%的單環(huán)芳烴來自加氫LCO中單環(huán)芳烴的烴基裂化反應(yīng)，其余來自加氫LCO中非芳烴類的環(huán)化和芳構(gòu)化反應(yīng)。產(chǎn)物L(fēng)CO和油漿中雙環(huán)及雙環(huán)以上稠環(huán)芳烴分別有62.23%和81.51%來自加氫LCO中單環(huán)芳烴和雙環(huán)芳烴的稠環(huán)化反應(yīng)，表現(xiàn)出較強(qiáng)的增環(huán)縮合反應(yīng)特征。在催化裂化反應(yīng)過程中加氫LCO中單環(huán)芳烴的表觀轉(zhuǎn)化率由大到小的順序?yàn)檐釢M類和四氫萘類>烷基苯>茚類。汽油餾分中C6～C8芳烴約占汽油中芳烴總量的58.97%，且苯環(huán)上富含甲基特征明顯。