• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    氫氧根交換膜燃料電池陽(yáng)極氫氧化反應(yīng)中Ru基電催化劑的進(jìn)展*

    2021-02-15 07:44:38孟凡超王海斌孟祥智胡冠群李春雷叢媛媛趙秋萍
    化工科技 2021年6期
    關(guān)鍵詞:核殼堿性陽(yáng)極

    孟凡超,王海斌,孟祥智,胡冠群,李春雷,叢媛媛,趙秋萍

    (蘭州理工大學(xué) 石油化工學(xué)院,甘肅 蘭州 730050)

    在過(guò)去的幾年里,人們對(duì)于能源的需求不斷增加,導(dǎo)致了化石燃料的消耗不斷增加,環(huán)境污染和氣候變化問(wèn)題也隨之而來(lái)。這些都在迫使人們?nèi)ヌ剿鞲忧鍧嵀h(huán)保的可再生能源。在各種新能源中,由于氫能源有著零污染和能量密度高的特點(diǎn),使得氫能源備受關(guān)注并被認(rèn)為是最有前途的能源之一。燃料電池可以將化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能,且該過(guò)程不受卡諾循環(huán)的影響,具有清潔和能量轉(zhuǎn)換效率高等優(yōu)勢(shì)[1]。隨著質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFCs)技術(shù)飛速進(jìn)步,氫燃料電池汽車(chē)一進(jìn)入市場(chǎng)就大受好評(píng)[2]。但是目前的PEMFCs嚴(yán)重依賴于Pt基電催化劑,這限制了其商業(yè)化發(fā)展。氫氧根交換膜燃料電池(HEMFCs),又稱堿性聚合物電解質(zhì)燃料電池[3](APEFCs),其由PEMFCs衍生而來(lái),使用主鏈上接有陽(yáng)離子用來(lái)傳遞OH-的聚合物電解質(zhì)膜替代用來(lái)傳遞H+的全氟磺酸膜,將酸性環(huán)境轉(zhuǎn)變?yōu)閴A性環(huán)境。就目前而言,HEMFCs也面臨著和PEMFCs同樣的困境,那就是依賴Pt而成本高昂。Pt及其合金仍然是HEMFCs氧還原反應(yīng)(ORR)和氫氧化反應(yīng)(HOR)的最佳電催化劑[4]。對(duì)于HEMFCs陰極ORR,目前已研發(fā)出一些性能優(yōu)異的非貴金屬電催化劑,如Fe-N-C、Co-N-C等可以替代Pt基ORR電催化劑,大大降低燃料電池陰極側(cè)的成本[5]。為了使HEMFCs性能可以與PEMFCs相媲美,需要在陽(yáng)極側(cè)噴涂較高載量的Pt。這是因?yàn)楫?dāng)電解質(zhì)由酸性變?yōu)閴A性時(shí),Pt的堿性HOR活性降低了近100倍,需提高Pt的載量以加速反應(yīng)速率[6-7]。陽(yáng)極側(cè)成本的提高削弱了陰極低成本的優(yōu)勢(shì)。因此,開(kāi)發(fā)高效、穩(wěn)定、低成本的低Pt或無(wú)Pt堿性HOR電催化劑對(duì)于HEMFCs的發(fā)展至關(guān)重要[8-9]。

    盡管在過(guò)去的幾年里陸續(xù)報(bào)道了非貴金屬的堿性HOR電催化劑,但是其催化活性以及穩(wěn)定性依然遜色于貴金屬電催化劑[10]。近年來(lái),研究學(xué)者們發(fā)現(xiàn)Ru具有豐富的氧化還原電化學(xué)性質(zhì),且價(jià)格僅為Pt的6%~36%,存在著明顯的成本優(yōu)勢(shì),是替代Pt的最佳候選者。純金屬Ru,作為堿性HOR電催化劑,因其本身活性不高且在高的陽(yáng)極電勢(shì)下容易發(fā)生氧化[11]。因此圍繞引入其他組分,調(diào)變Ru的電子分布,提高Ru基電催化劑的活性,開(kāi)展了相關(guān)工作。

    性能優(yōu)異的Ru基電催化劑的制備依賴于堿性HOR機(jī)理的認(rèn)識(shí)。作者闡述了在堿性介質(zhì)中HOR的電催化機(jī)理,說(shuō)明了影響HOR活性的因素,在此基礎(chǔ)上總結(jié)了幾十年來(lái)陽(yáng)極Ru基電催化劑的技術(shù)進(jìn)展并對(duì)未來(lái)的研究方向提出了展望。

    1 堿性介質(zhì)中HOR的作用機(jī)理

    在堿性介質(zhì)中,HOR反應(yīng)過(guò)程可以分為以下3個(gè)步驟。

    (1)

    (2)

    (3)

    式中,Had表示吸附態(tài)的氫,*表示電催化劑的活性位點(diǎn)[12]。

    反應(yīng)速率決速步驟(RDS)是一系列化學(xué)反應(yīng)當(dāng)中速率最慢的步驟,改善RDS的速率有利于提高整個(gè)反應(yīng)過(guò)程的速率[12]。Shinagawa等[13]根據(jù)RDS的不同將堿性HOR反應(yīng)歷程分為T(mén)afel(RDS)-Volmer、Tafel-Volmer(RDS)、Heyrovsky(RDS)-Volmer和Heyrovsky-Volmer(RDS)4類(lèi)。

    對(duì)于堿性HOR性能評(píng)價(jià)而言,存在著2個(gè)活性描述符,一個(gè)是氫鍵能(HBE),另一個(gè)是親氧性(OHBE)。研究學(xué)者們對(duì)于2個(gè)活性描述符在反應(yīng)中僅氫鍵能起決定作用還是共同作用還沒(méi)有達(dá)成統(tǒng)一(見(jiàn)圖1)[14]。

    圖1 堿性HOR中HBE和OHBE的理論示意圖

    一種觀點(diǎn)認(rèn)為,反應(yīng)的活性只與氫鍵能有關(guān)。通過(guò)Sabatier[15-17]規(guī)則可知,電催化劑對(duì)H的吸附不能太強(qiáng)也不能太弱,當(dāng)吸附過(guò)強(qiáng)時(shí)中間物質(zhì)的脫附就會(huì)變得困難,然而當(dāng)吸附太弱時(shí),H的覆蓋度就會(huì)不足。Sheng等[18]贊同HBE理論,認(rèn)為該理論與在酸性介質(zhì)中相同,Had是HOR過(guò)程中唯一的中間吸附物質(zhì),如果能夠達(dá)到最佳的HBE就可以保持Had的吸附和脫附平衡。因此提出可以通過(guò)改變條件達(dá)到最優(yōu)的HBE從而實(shí)現(xiàn)催化活性的最優(yōu)化。Yan等[19]發(fā)現(xiàn),Pt的HBE隨著電解質(zhì)pH值的增加而增加,在堿性條件下,Pt的HBE偏離理想狀況,使得HOR活性降低,故其認(rèn)為HBE是HOR的唯一活性描述符。Ohyama[20]課題組探究了Ru3Ir2/C和RuIr/C在堿性溶液中的HOR活性,研究結(jié)果表明在堿性介質(zhì)中Ru3Ir2/C的活性要優(yōu)越于RuIr/C,其主要原因是因?yàn)镽u3Ir2/C的合金化使得其HBE相較于RuIr/C降低了。

    另一種觀點(diǎn)是HBE和親氧性共同影響堿性HOR活性。Markovic[21]課題組在研究中發(fā)現(xiàn),用Ni(OH)2修飾Pt單晶,其在堿性中的活性會(huì)提升大約8倍,將這種活性的提升歸功于親氧組分的引入有利于捕捉含氧物種。Li等[22]在溶液中加入RuCl3時(shí),Pt/C的活性會(huì)大大提高,認(rèn)為通過(guò)電位掃描,電催化劑表面引入了親氧性強(qiáng)的組分,提高了電催化劑的堿性HOR活性。此外,Strmcnik等[23]也支持隨著親氧位點(diǎn)的增加,電催化劑的堿性HOR活性也會(huì)隨之增加。Duan[24]課題組的研究發(fā)現(xiàn)MoNi4相較于純Ni電催化劑,其活性顯著增加,這是因?yàn)镹i和Mo的合金化降低了HBE,與此同時(shí)引入的Mo增強(qiáng)了親氧性,大大促進(jìn)了Volmer步驟,提高了堿性HOR活性。Alesker等[25]將Pd和Ni的混合納米顆粒(NPs)用作HEMFC的堿性HOR電催化劑,其峰值功率密度(PPD)為0.40 W/cm2是純Pd(0.18 W/cm2)電催化劑的2.2倍。提出在不考慮合金化和電子效應(yīng)的影響下,NPs中Ni的親氧性是提升HOR活性的關(guān)鍵所在。Liu等[26]通過(guò)原位X射線吸收譜(XAS)觀察到了在HOR的電位區(qū)間內(nèi)存在OHad,并進(jìn)一步提出了OHad通過(guò)雙功能機(jī)理促進(jìn)了Volmer步驟進(jìn)而促進(jìn)了堿性HOR反應(yīng)。Ishikawa[27]課題組合成了Ru-Ir/C電催化劑,通過(guò)測(cè)量其Tafel斜率發(fā)現(xiàn)Volmer步驟是HOR的RDS,同時(shí)Tafel步驟也在影響著整個(gè)反應(yīng),因此提出了堿性HOR反應(yīng)在Ru-Ir電催化劑表面上通過(guò)雙功能機(jī)理而得以增強(qiáng)。當(dāng)然也有學(xué)者對(duì)這個(gè)說(shuō)法提出了異議,稱并非所有的條件下都適用于此機(jī)理,比如Ramaswsamy等[28]就提出了在Pt與Nb、Ni、Cu等過(guò)渡金屬形成的合金表面,在高pH值條件下不是形成Hupd而是一層氧化物,此時(shí)才涉及到HOR雙功能機(jī)理,即Pt-Had與過(guò)渡金屬氧化物上形成的OHad直接發(fā)生反應(yīng)。Liu等[29]同樣發(fā)現(xiàn)只有約0.9 Vvs相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極(vs. RHE)時(shí),OHad具有更好的穩(wěn)定性,更可能參與到反應(yīng)中,這時(shí)便遵循雙功能機(jī)理。

    2 Ru基電催化劑

    Ru金屬價(jià)格低廉,是目前有潛力替代Pt的陽(yáng)極電催化劑,吸引了越來(lái)越多的學(xué)者。然而,Ru的堿性HOR活性一直低于Pt,這是由于Ru具有較強(qiáng)的氫鍵能以及親氧性[11],因此需要引入其他組分,優(yōu)化電催化劑的氫鍵能或親氧性,以提高電催化劑的活性。

    2.1 Ru-M合金電催化劑

    通過(guò)Ru金屬與其他金屬形成合金作為燃料電池的電催化劑,其堿性HOR電催化劑的活性以及穩(wěn)定性可以得到顯著提高,因?yàn)楹辖鸾M成以及晶體結(jié)構(gòu)的調(diào)變會(huì)改變電催化劑中Ru的電子結(jié)構(gòu),從而優(yōu)化電催化劑的氫鍵能或親氧性,提高堿性HOR活性。

    Papandrew[30]等人基于化學(xué)氣相沉積工藝合成了分散在碳載體上的Ru基RuxMy(M=Pt或Pd)合金電催化劑,表征結(jié)果顯示決速步驟取決于合金材料的選擇,在合成的一系列合金化合物中Ru0.20Pt0.80和Ru0.20Pd0.80表現(xiàn)出最佳活性,碳擔(dān)載的Ru0.20Pt0.80和Ru0.20Pd0.80電催化劑的HOR面積比交換電流密度(j0,s)分別是1.42和0.148 mA/cm2,是Pt/C(0.49 mA/cm2)和Pd/C(0.05 mA/cm2)的3倍。

    Ishikawa[27]等人通過(guò)多元醇法合成了碳擔(dān)載的不同金屬比例的Ru-Ir合金納米顆粒電催化劑(Ru-Ir/C),與Ru/C和Ir/C相比,所有Ru-Ir/C合金電催化劑均表現(xiàn)出更高的活性,這表明合金化可以有效提高堿性HOR活性。當(dāng)Ru/Ir的原子比為2∶3時(shí),其j0,s大約為0.53 mA/cm2,分別是純Ru和純Ir電催化劑的19.5倍和3.5倍。

    Scofield[31]團(tuán)隊(duì)合成了Pt7M3合金納米線(NWs,M=Ru、Fe、Co、Cu、Au),在測(cè)試中發(fā)現(xiàn)Pt7Ru3NWs表現(xiàn)出最高的HOR活性,在0.05 V vs.RHE條件下表現(xiàn)出了2.2 mA/cm2的活性以及0.493 mA/cm2的面積比活性,優(yōu)異于純Pt NWs(1.38 mA/cm2和0.229 mA/cm2)。

    Cong[32]等人通過(guò)濕法浸漬,高溫還原和高溫NH3蝕刻合成了負(fù)載在氮摻雜碳(N-C)上的一系列Pt1-xRux顆粒(見(jiàn)圖2)[31],在一系列的合成物中Pt0.25Ru0.75/N-C表現(xiàn)出了最高的堿性氫氧化活性,其質(zhì)量比交換電流密度(j0,m)為1 654 A/g PtRu,分別是商業(yè)Pt/C(352 A/gPt)和PtRu/C(1 213 A/g PtRu)的4.7倍和1.4倍。

    圖2 Pt0.25Ru0.75/N-C電催化劑的合成示意圖

    Wang[33]的課題組為了研究合金化對(duì)于催化活性的影響,合成了Ru-M/C(M=Co、Ni、Fe)電催化劑,在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)隨著Co、Ni或Fe含量的增加,電催化劑H的吸附/解離過(guò)程的可逆性增強(qiáng)使得HOR活性也隨之增強(qiáng)。其所有的Ru0.95M0.05/C(M=Co、Ni、Fe)電催化劑的活性均高于Ru/C,有的甚至高于Pt/C。Ru0.95Co0.05/C的活性要略高于Ru0.95Ni0.05/C和Ru0.95Fe0.05/C,其j0,m是純Ru的5倍。

    Xue[34]等人報(bào)道了一種無(wú)鉑電催化劑Ru7Ni3/C,與先前報(bào)道的Ru基電催化劑相比,其具有優(yōu)異的堿性HOR活性,在0.05 V vs.RHE處的質(zhì)量比活性為9.4 A/mgRu,分別為Ru/C(0.28 A/mgRu)、Pt/C(0.45 A/mgPt)和PtRu/C(3.5 A/mgPt+Ru)的33、21和3倍。在0.05 V vs.RHE處的面積比活性為23.4 mA/cm2,分別是Ru/C(0.67 mA/cm2)、Pt/C(0.93 mA/cm2)和PtRu/C(4.8 mA/cm2)的35、25和5倍(見(jiàn)圖3)[34]。如此優(yōu)異的性能要?dú)w功于Ni與Ru的合金化作用以及表面氧化的Ni物種共同削弱了Ru-H鍵強(qiáng)。

    圖3 Ru/C、Pt/C、Ru7Ni3/C和PtRu/C電催化劑在50 mV vs.RHE處的質(zhì)量比活性和面積比活性對(duì)比圖

    基于上述的研究表明,Ru與其他金屬的合金化可以有效地調(diào)變Ru的電子結(jié)構(gòu),從而有效提高了Ru基電催化劑的堿性HOR活性。

    2.2 核殼結(jié)構(gòu)Ru基電催化劑

    為了能夠?qū)崿F(xiàn)減少電催化劑中貴金屬的負(fù)載量,以降低成本的同時(shí)還能保持高的電催化活性和穩(wěn)定性,研究者們提出了核殼結(jié)構(gòu)電催化劑。核殼結(jié)構(gòu)納米顆粒是由至少2種相同或不同的物質(zhì)組成的復(fù)合顆粒,其中一種物質(zhì)成為核,另外一種物質(zhì)形成包裹在外面的殼[35]。特殊的顆粒結(jié)構(gòu)能夠很好地保留核心金屬原有的性能,同時(shí)還可以具有外層金屬的特性。這種復(fù)合材料能夠很好地克服單一金屬材料固有的缺陷,使得電催化性能和穩(wěn)定性得到很大地提升,同時(shí)也能有效地解決貴金屬負(fù)載量高導(dǎo)致的成本問(wèn)題。

    Xing[36]課題組提出使用欠電位沉積(UPD)方法在Ru納米顆粒上逐層生長(zhǎng)Pt層來(lái)調(diào)節(jié)表面性能,經(jīng)過(guò)重復(fù)的UPD工藝獲得Ru NPs上的Pt多層結(jié)構(gòu),以此形成以Ru為核、Pt為殼層的核殼結(jié)構(gòu)電催化劑。從Butler-Volmer圖上可以獲得Ru-rGO、Ru-MC(Pt原子單層沉積在Ru NPs) Pt-rGO、Ru-DC(雙層) Pt-rGO、Ru-TC(三層) Pt-rGO和Ru-QC(四層) Pt-rGO電催化劑的j0,s值分別為0.27、1.49、2.41、1.76和1.67 mA/cm2。顯然,所有合成的Ru@Pt核殼電催化劑都有著比Ru-rGO更好的電化學(xué)活性。運(yùn)用循環(huán)伏安法(CV)研究M-H鍵能,結(jié)果表明所制備的一系列核殼結(jié)構(gòu)電催化劑的UPD-Hdes的峰位置較Pt/C發(fā)生了負(fù)移,表明Ru能夠降低Pt-H的鍵能,也在某種程度上解釋了Ru@Pt核殼NPs優(yōu)異的電催化性能。同時(shí)選用了CO溶出伏安法來(lái)探究親氧性,結(jié)果發(fā)現(xiàn)Ru-TC Pt-rGO和Ru-QC Pt-rGO上的CO溶出峰隨著Ru核上Pt厚度的增加而正向移動(dòng),交換電流密度幾乎隨表面親氧性的降低而線性降低?;谶@2個(gè)結(jié)果提出HOR活性是通過(guò)雙功能機(jī)理實(shí)現(xiàn)的。其中Ru提供了吸附OH的活性位點(diǎn),而附近的Pt原子為Had提供了活性位點(diǎn)而且Pt殼原子與Ru核原子之間的電子相互作用也可能增強(qiáng)了HOR活性。

    2.3 Ru-金屬氧化物電催化劑

    近幾年研究者們把目光逐漸轉(zhuǎn)移到了金屬-金屬氧化物電催化劑上,因?yàn)椴糠纸饘傺趸镌诟唠娢?、堿性條件下具有良好的穩(wěn)定性。此外,金屬氧化物與金屬電催化劑之間強(qiáng)的相互作用可以在一定程度上改變金屬表面的電子結(jié)構(gòu)從而改變金屬電催化劑的電催化活性,提高金屬電催化劑的穩(wěn)定性。

    圖4 Ru@TiO2電催化劑的合成示意圖[37]

    Jiang[38]等提出了相間氧化的概念(見(jiàn)圖5),Ru被TiO2相間氧化,2 nm的Ru簇可以在高達(dá)0.9 V(vs.RHE)的電位下有效地催化HOR,而自身不會(huì)被過(guò)度氧化。所制備的相間氧化電催化劑IO-Ru-TiO2/C的質(zhì)量比活性為907 A/gRu@0.05 V vs.RHE,分別是Ru/C和PtRu/C電催化劑的17.5和1.5倍,其面積比活性為1.13 mA/cm2,分別是Ru/C(0.12 mA/cm2)和Ru-TiO2/C(0.15 mA/cm2)近9.4倍和7.5倍。

    圖5 IO-Ru-TiO2/C相間氧化電催化劑的合成示意圖

    活性的提高要?dú)w因于形成了豐富的Ru-TiO2界面,界面上產(chǎn)生的電子轉(zhuǎn)移將Ru簇氧化為近似Ru4+,從而形成了相對(duì)穩(wěn)定的半填充的4d軌道。這就使得Ru的進(jìn)一步氧化變得困難從而保留了金屬表面。

    2.4 載體優(yōu)化的Ru基電催化劑

    一般來(lái)說(shuō),載體本身是不具有電催化性能的,載體主要用于支持活性組分,使電催化劑具有特定的物理性質(zhì)。合適的載體能夠使制得的電催化劑具有合適的形貌、尺寸等,也可以使電催化劑活性組分均勻分散在載體表面,以此獲得更高的電化學(xué)活性比表面積,提高單位質(zhì)量電催化劑的催化效率[39]。載體的不同可以使電催化劑的性能有很大的差異,因此對(duì)于目前來(lái)說(shuō)優(yōu)化電催化劑的載體也是解決目前電催化領(lǐng)域問(wèn)題的方法之一。

    Zeng等[40]設(shè)計(jì)了一種具有中孔溝狀通道的介孔碳載體(Meso C)負(fù)載金屬Ru電催化劑。這種優(yōu)化了載體結(jié)構(gòu)的Ru/Meso C電催化劑有著十分優(yōu)異的堿性HOR活性,其質(zhì)量比活性為0.54 mA/μgRu是Ru/C(0.19 mA/μgRu)的2.8倍,其峰值功率密度為1.02 W/cm2,是Ru/C(0.76 W/cm2)的大約1.3倍,甚至可以在相同金屬載量下與商用Pt/C(20wt%)的單池性能相媲美。其課題組是為數(shù)不多的通過(guò)設(shè)計(jì)親水和疏水界面優(yōu)化堿性HOR電催化劑的性能,所涉及的介孔碳載體有著中孔微觀結(jié)構(gòu),一方面能夠形成外部親水且內(nèi)部疏水表面,從而確保了H2吸附和解離的理想界面環(huán)境,促進(jìn)了氫的氧化。另一方面,多孔通道可以充當(dāng)密閉空間,以防止內(nèi)部預(yù)先錨定的Ru NPs過(guò)度暴露于空氣,從而保留比Ru/C更高比例的Ru金屬態(tài)。這種有效提高HOR活性降低貴金屬負(fù)載量的方式也為日后電催化劑設(shè)計(jì)提供了新思路。

    Brkovic等[41]結(jié)合氧化鎢和碳化鎢的優(yōu)點(diǎn)設(shè)計(jì)出了一種新型的電催化劑載體——非化學(xué)計(jì)量的碳化鎢氧化物(WxCyOz),主要是由非化學(xué)計(jì)量的氧化鎢(WOx)和碳化鎢(WC)組合而成,將其用作Pt-Ru納米顆粒的載體。在研究中發(fā)現(xiàn)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%金屬載量的Pt-Ru/WxCyOz有著比商業(yè)Pt/C更好的電催化活性,在30 mV的HOR過(guò)電位下,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的Pt-Ru/WxCyOz表現(xiàn)出8.33 mA/cm2的動(dòng)力學(xué)電流密度(jk)和0.028 A/mgPt的質(zhì)量比活性,這些性能均優(yōu)異于商業(yè)Pt/C(7.86 mA/cm2和0.197 A/mgPt)。

    3 結(jié)束語(yǔ)

    首先闡述了堿性HOR的作用機(jī)理,隨后著重總結(jié)了如今運(yùn)用于堿性HOR的Ru基電催化劑,主要包括了Ru-M合金電催化劑、核殼結(jié)構(gòu)Ru基電催化劑、Ru-金屬氧化物電催化劑以及載體優(yōu)化的Ru基電催化劑。盡管近幾年來(lái)堿性HOR電催化劑的研究取得了很大的進(jìn)展,但是就目前來(lái)說(shuō)依然面臨著諸多挑戰(zhàn)。

    HBE作為堿性HOR的重要指標(biāo)之一,其很難在電化學(xué)條件下直接獲得,因?yàn)椴皇撬械慕饘俣季哂胁皇芨蓴_的氫吸附/脫附區(qū),部分金屬的氫區(qū)涉及OH-的吸附。此外,OH-的作用也有待商榷,因此需要其他更實(shí)際有效的光譜方法在電催化條件下分析電催化劑上的HBE以及親氧性與活性之間的關(guān)系。

    盡管使用Ru基電催化劑能夠降低陽(yáng)極電催化劑的成本,但是Ru容易氧化,在電位較高的情況下,吸附的含氧物種會(huì)抑制氫的吸附,降低堿性HOR活性。Xue[42]等人曾在其文章中指出在實(shí)際應(yīng)用時(shí),HEMFCs可能會(huì)出現(xiàn)偏離正常陽(yáng)極工作條件的情況,比如電池啟動(dòng)和關(guān)閉時(shí),陽(yáng)極會(huì)暴露在較高的電位下同時(shí)可能會(huì)出現(xiàn)反向電流,這就對(duì)陽(yáng)極電催化劑在高電位條件下仍需具有穩(wěn)定高效催化HOR有了更高的要求。

    為了更好地研究和設(shè)計(jì)堿性HOR電催化劑,可以使用原位技術(shù)實(shí)時(shí)觀測(cè)堿性HOR的催化過(guò)程,探索堿性HOR反應(yīng)中間體,這有助于明確電催化劑的真實(shí)催化活性位點(diǎn),為開(kāi)發(fā)高性能的電催化劑提供理論指導(dǎo)[14]。此外,可以借助密度泛函理論認(rèn)識(shí)電催化劑活性位點(diǎn)的最優(yōu)結(jié)構(gòu),進(jìn)一步優(yōu)化電催化劑的制備參數(shù),解決高電位條件下Ru易氧化問(wèn)題,構(gòu)筑具有高交叉頻率、高穩(wěn)定性活性位點(diǎn)的Ru基堿性HOR電催化劑。

    猜你喜歡
    核殼堿性陽(yáng)極
    降低回轉(zhuǎn)式陽(yáng)極爐天然氣爐前單耗的生產(chǎn)實(shí)踐
    化工管理(2022年14期)2022-12-02 11:44:06
    浸漬涂布法制備陽(yáng)極支撐型固體氧化物燃料電池的研究
    核殼型量子點(diǎn)(ME)4@(ME)28(M=Cd/Zn,E=Se/S)核殼間相互作用研究
    堿性磷酸酶鈣-鈷法染色的不同包埋方法比較
    核殼型含氟硅丙烯酸酯無(wú)皂拒水劑的合成及應(yīng)用
    釹在[BMP]Tf2N離子液體中的陽(yáng)極行為
    堿性土壤有效磷測(cè)定的影響因素及其控制
    雙摻雜核殼結(jié)構(gòu)ZnS:Mn@ZnS:Cu量子點(diǎn)的水熱法合成及其光致發(fā)光性能
    堿性溶液中鉑、鈀和金析氧性能比較
    海船犧牲陽(yáng)極陰極保護(hù)設(shè)計(jì)計(jì)算探討
    十八禁国产超污无遮挡网站| 国产片特级美女逼逼视频| 国产色爽女视频免费观看| 亚洲精品国产av成人精品| 欧美成人a在线观看| 久久精品久久精品一区二区三区| 我的老师免费观看完整版| 2021天堂中文幕一二区在线观| 欧美成人午夜免费资源| 亚洲精品日本国产第一区| 日韩精品青青久久久久久| 边亲边吃奶的免费视频| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 亚洲精品乱码久久久v下载方式| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 久久久久久久大尺度免费视频| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| 免费黄色在线免费观看| 亚洲精品第二区| 免费看日本二区| 亚洲av在线观看美女高潮| 日韩欧美一区视频在线观看 | 插逼视频在线观看| 精品久久久噜噜| av女优亚洲男人天堂| 国产美女午夜福利| 国产美女午夜福利| 人妻系列 视频| 一级av片app| 99久久人妻综合| 国产91av在线免费观看| 午夜福利成人在线免费观看| 日本三级黄在线观看| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲在线观看片| 免费看不卡的av| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 男女下面进入的视频免费午夜| 一个人免费在线观看电影| a级毛色黄片| kizo精华| 91av网一区二区| 一夜夜www| 免费看av在线观看网站| 大香蕉久久网| 久久久久久伊人网av| 午夜福利在线观看吧| 内地一区二区视频在线| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 在线天堂最新版资源| 亚洲欧美成人综合另类久久久| av在线播放精品| 99久国产av精品| 国产探花极品一区二区| 最新中文字幕久久久久| 2021少妇久久久久久久久久久| 婷婷色综合大香蕉| kizo精华| 国产精品无大码| 一级毛片久久久久久久久女| 午夜精品国产一区二区电影 | 人妻制服诱惑在线中文字幕| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 观看美女的网站| 婷婷色av中文字幕| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 国产中年淑女户外野战色| 欧美潮喷喷水| 国产黄频视频在线观看| 69av精品久久久久久| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 精品酒店卫生间| 日韩精品有码人妻一区| 美女cb高潮喷水在线观看| 十八禁国产超污无遮挡网站| av网站免费在线观看视频 | 免费黄频网站在线观看国产| 麻豆久久精品国产亚洲av| 久久人人爽人人爽人人片va| 久久精品国产亚洲网站| 国内精品一区二区在线观看| 亚洲国产av新网站| 国产精品一二三区在线看| 中国美白少妇内射xxxbb| 人人妻人人澡欧美一区二区| 亚洲av一区综合| 国产单亲对白刺激| 特级一级黄色大片| 亚洲伊人久久精品综合| 午夜老司机福利剧场| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 欧美不卡视频在线免费观看| 亚洲伊人久久精品综合| 国产精品熟女久久久久浪| 免费少妇av软件| 欧美精品一区二区大全| 搡老乐熟女国产| 国产69精品久久久久777片| 99re6热这里在线精品视频| 亚洲欧美日韩无卡精品| 能在线免费看毛片的网站| 欧美 日韩 精品 国产| av在线老鸭窝| 国产永久视频网站| 淫秽高清视频在线观看| 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲天堂国产精品一区在线| 国产老妇女一区| 男人舔奶头视频| 97超视频在线观看视频| 久久精品夜色国产| 黄色配什么色好看| 免费电影在线观看免费观看| 国产成人aa在线观看| 91精品一卡2卡3卡4卡| 亚洲精品视频女| 一级二级三级毛片免费看| 亚洲一区高清亚洲精品| 成人亚洲精品一区在线观看 | 天堂影院成人在线观看| 欧美变态另类bdsm刘玥| 国产69精品久久久久777片| 内地一区二区视频在线| 亚洲在线自拍视频| 亚洲欧美日韩东京热| 国产免费福利视频在线观看| 日本色播在线视频| 国产成人福利小说| 大片免费播放器 马上看| 三级毛片av免费| 亚洲国产精品国产精品| 国产伦理片在线播放av一区| 亚洲欧美精品自产自拍| 久久精品国产自在天天线| 夫妻午夜视频| 亚洲精品国产av成人精品| av线在线观看网站| 国产黄片美女视频| 在线免费观看的www视频| 日韩亚洲欧美综合| 国产伦一二天堂av在线观看| www.色视频.com| 春色校园在线视频观看| 91精品一卡2卡3卡4卡| 日本色播在线视频| 久久午夜福利片| 国产大屁股一区二区在线视频| 你懂的网址亚洲精品在线观看| 午夜激情久久久久久久| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 国产亚洲精品av在线| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 日韩av在线大香蕉| 日韩视频在线欧美| 日韩欧美精品v在线| 欧美zozozo另类| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 男女啪啪激烈高潮av片| 色播亚洲综合网| 高清在线视频一区二区三区| 国产精品综合久久久久久久免费| 国产高清有码在线观看视频| 国产色婷婷99| 精华霜和精华液先用哪个| 午夜福利在线观看吧| 国产淫语在线视频| 久久久久久九九精品二区国产| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 青春草亚洲视频在线观看| 在线观看免费高清a一片| 免费黄色在线免费观看| 成人综合一区亚洲| 国产黄片美女视频| 中文欧美无线码| 国产精品三级大全| 一级毛片我不卡| 一级片'在线观看视频| 免费看a级黄色片| 国产精品无大码| 亚洲自偷自拍三级| 国产黄色小视频在线观看| 干丝袜人妻中文字幕| 国产伦一二天堂av在线观看| 最近中文字幕2019免费版| 91av网一区二区| 在线观看一区二区三区| 欧美一区二区亚洲| 国产美女午夜福利| 国产一区有黄有色的免费视频 | 国产免费福利视频在线观看| 国产成人免费观看mmmm| 一个人观看的视频www高清免费观看| 中文字幕亚洲精品专区| 搞女人的毛片| 神马国产精品三级电影在线观看| 国产男人的电影天堂91| 午夜福利视频1000在线观看| 国产 一区 欧美 日韩| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 国产av国产精品国产| 久久久a久久爽久久v久久| 免费高清在线观看视频在线观看| 国模一区二区三区四区视频| 内射极品少妇av片p| 亚洲国产av新网站| 久久99热6这里只有精品| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 成人二区视频| 国产爱豆传媒在线观看| 成人综合一区亚洲| 少妇丰满av| 国内精品宾馆在线| 波野结衣二区三区在线| 一级毛片电影观看| 一级爰片在线观看| 久久久午夜欧美精品| 六月丁香七月| 99re6热这里在线精品视频| 搡女人真爽免费视频火全软件| 久久久久九九精品影院| 精品少妇黑人巨大在线播放| 国产成人福利小说| 伊人久久国产一区二区| 亚洲乱码一区二区免费版| 男女国产视频网站| 国产日韩欧美在线精品| 久久久久精品久久久久真实原创| 国产视频内射| 国产熟女欧美一区二区| 久久韩国三级中文字幕| 国产淫语在线视频| 亚洲怡红院男人天堂| 亚洲欧美一区二区三区国产| 最近中文字幕2019免费版| 深爱激情五月婷婷| 啦啦啦韩国在线观看视频| 国产不卡一卡二| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 最近中文字幕2019免费版| 99九九线精品视频在线观看视频| 免费少妇av软件| 久久精品国产自在天天线| 国产精品一区www在线观看| 九草在线视频观看| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 日韩欧美国产在线观看| av国产免费在线观看| 久久久久精品性色| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲av电影在线观看一区二区三区 | 免费看av在线观看网站| 日韩av在线免费看完整版不卡| 久久午夜福利片| 亚洲精品一二三| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 性插视频无遮挡在线免费观看| 亚洲精品影视一区二区三区av| 尤物成人国产欧美一区二区三区| 久热久热在线精品观看| 99re6热这里在线精品视频| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 色吧在线观看| 五月天丁香电影| 亚洲精品国产av蜜桃| 日本免费a在线| av免费观看日本| 欧美潮喷喷水| 免费观看av网站的网址| 国产精品一及| 亚洲精品日本国产第一区| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 国产av在哪里看| 午夜福利视频精品| 成年av动漫网址| 国产熟女欧美一区二区| 美女被艹到高潮喷水动态| 看十八女毛片水多多多| 精品熟女少妇av免费看| 三级经典国产精品| 国产有黄有色有爽视频| 又大又黄又爽视频免费| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 韩国高清视频一区二区三区| 91狼人影院| 免费电影在线观看免费观看| 国产亚洲精品久久久com| 午夜久久久久精精品| 成人毛片60女人毛片免费| 国产亚洲午夜精品一区二区久久 | 久久精品久久精品一区二区三区| 国产片特级美女逼逼视频| 天堂av国产一区二区熟女人妻| av在线观看视频网站免费| 国精品久久久久久国模美| 如何舔出高潮| 高清在线视频一区二区三区| 欧美三级亚洲精品| 精品国产三级普通话版| 99热这里只有是精品在线观看| 1000部很黄的大片| 精品久久久久久久末码| 色5月婷婷丁香| 床上黄色一级片| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 国产精品无大码| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 亚洲精品aⅴ在线观看| 精品久久久久久久末码| .国产精品久久| 深爱激情五月婷婷| 联通29元200g的流量卡| 亚洲欧洲国产日韩| 水蜜桃什么品种好| 亚洲成色77777| 69人妻影院| 国产在线一区二区三区精| 亚洲精品自拍成人| 三级毛片av免费| 国内精品美女久久久久久| 久久韩国三级中文字幕| 不卡视频在线观看欧美| 日韩强制内射视频| 国产在线男女| 日韩大片免费观看网站| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 欧美日韩精品成人综合77777| 在线免费观看不下载黄p国产| h日本视频在线播放| 精品一区在线观看国产| 日本三级黄在线观看| 亚洲精品日韩av片在线观看| 97精品久久久久久久久久精品| 国内精品美女久久久久久| 国产精品久久视频播放| 成人亚洲精品一区在线观看 | av网站免费在线观看视频 | 欧美激情久久久久久爽电影| 日本免费a在线| 午夜免费男女啪啪视频观看| 激情 狠狠 欧美| 精品久久久久久久久久久久久| 亚洲欧美精品专区久久| 日韩 亚洲 欧美在线| 一区二区三区高清视频在线| 亚洲成人久久爱视频| 边亲边吃奶的免费视频| 国产精品一区www在线观看| 三级国产精品欧美在线观看| 麻豆成人午夜福利视频| 久久久亚洲精品成人影院| 国产淫片久久久久久久久| 在线天堂最新版资源| 成人无遮挡网站| av在线亚洲专区| 亚洲成人久久爱视频| 99久久精品一区二区三区| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 久久久久精品久久久久真实原创| 日本三级黄在线观看| 成人国产麻豆网| 成年av动漫网址| 国产真实伦视频高清在线观看| 免费在线观看成人毛片| 日日啪夜夜撸| 女人被狂操c到高潮| 日本与韩国留学比较| 三级国产精品片| 日韩av不卡免费在线播放| 水蜜桃什么品种好| freevideosex欧美| 成人鲁丝片一二三区免费| 免费看a级黄色片| 国产中年淑女户外野战色| 亚洲精品视频女| 国产美女午夜福利| 久久99精品国语久久久| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 国产亚洲av嫩草精品影院| 亚洲成人av在线免费| 欧美成人a在线观看| 亚洲最大成人中文| 亚洲高清免费不卡视频| 国产熟女欧美一区二区| 久久久久网色| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产69精品久久久久777片| 街头女战士在线观看网站| 亚洲精品中文字幕在线视频 | 能在线免费观看的黄片| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 亚洲欧美一区二区三区国产| 自拍偷自拍亚洲精品老妇| 久久99热6这里只有精品| 久久久亚洲精品成人影院| 国产高清有码在线观看视频| 午夜久久久久精精品| 一区二区三区高清视频在线| 一级毛片久久久久久久久女| 听说在线观看完整版免费高清| 欧美极品一区二区三区四区| 国产免费福利视频在线观看| 两个人视频免费观看高清| 一级毛片aaaaaa免费看小| 草草在线视频免费看| 亚洲av成人精品一二三区| 久久久久国产网址| 在线观看av片永久免费下载| 精品不卡国产一区二区三区| 欧美激情久久久久久爽电影| 激情五月婷婷亚洲| 99久国产av精品| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 欧美激情在线99| 18+在线观看网站| 亚洲国产欧美在线一区| av线在线观看网站| 神马国产精品三级电影在线观看| 男女视频在线观看网站免费| 尾随美女入室| 美女黄网站色视频| 亚洲国产色片| 国产熟女欧美一区二区| 一级毛片我不卡| 波野结衣二区三区在线| 欧美一区二区亚洲| 中文字幕久久专区| 我的女老师完整版在线观看| 国产久久久一区二区三区| 国产av在哪里看| 国产精品国产三级国产专区5o| 日本黄大片高清| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲成人精品中文字幕电影| 青春草国产在线视频| av在线蜜桃| 禁无遮挡网站| 肉色欧美久久久久久久蜜桃 | 久久精品国产亚洲网站| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 男的添女的下面高潮视频| 丰满少妇做爰视频| 色综合色国产| 偷拍熟女少妇极品色| 国产成人午夜福利电影在线观看| 高清日韩中文字幕在线| 高清毛片免费看| 国产一区二区在线观看日韩| 91精品国产九色| 日日啪夜夜撸| 国产精品一区www在线观看| 日韩精品青青久久久久久| 国产精品久久久久久久电影| 国产成人精品婷婷| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 日韩欧美精品v在线| 99久国产av精品国产电影| 欧美日韩综合久久久久久| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 亚洲精华国产精华液的使用体验| 色吧在线观看| 久久久久久久大尺度免费视频| 男人舔奶头视频| 精品一区二区三区视频在线| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 一个人观看的视频www高清免费观看| 搞女人的毛片| 一级二级三级毛片免费看| 看黄色毛片网站| 久久久久久久久大av| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲国产精品sss在线观看| 国产片特级美女逼逼视频| 国产成人freesex在线| 99九九线精品视频在线观看视频| 亚洲人成网站在线观看播放| 高清av免费在线| 国产成人a区在线观看| 亚洲一级一片aⅴ在线观看| 天堂影院成人在线观看| 国产男人的电影天堂91| 伦精品一区二区三区| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 麻豆久久精品国产亚洲av| 国产精品国产三级国产专区5o| 26uuu在线亚洲综合色| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久 | 欧美变态另类bdsm刘玥| 两个人视频免费观看高清| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 2021天堂中文幕一二区在线观| 久热久热在线精品观看| 最近最新中文字幕免费大全7| 又爽又黄a免费视频| 色哟哟·www| 免费看光身美女| 最近手机中文字幕大全| 国产亚洲5aaaaa淫片| 亚洲图色成人| 国产成人福利小说| 欧美激情久久久久久爽电影| 能在线免费看毛片的网站| 中文天堂在线官网| 亚洲av不卡在线观看| 国产精品久久久久久精品电影| 99久久精品一区二区三区| 久久精品久久精品一区二区三区| 成年女人看的毛片在线观看| 日本黄色片子视频| 亚洲av男天堂| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 在线观看免费高清a一片| 国产精品一区二区性色av| 亚洲成人一二三区av| 亚洲av男天堂| 欧美变态另类bdsm刘玥| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 别揉我奶头 嗯啊视频| 色吧在线观看| 亚洲三级黄色毛片| 国产黄a三级三级三级人| 久久久久久久久久成人| 美女cb高潮喷水在线观看| 免费高清在线观看视频在线观看| 日日啪夜夜爽| 激情 狠狠 欧美| 在线a可以看的网站| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 日韩欧美精品v在线| 国产一区有黄有色的免费视频 | 欧美潮喷喷水| 卡戴珊不雅视频在线播放| ponron亚洲| 成年av动漫网址| 黑人高潮一二区| 亚洲,欧美,日韩| 国产亚洲av嫩草精品影院| 中文欧美无线码| videos熟女内射| 成人漫画全彩无遮挡| 高清午夜精品一区二区三区| 免费看av在线观看网站| 亚洲av福利一区| 不卡视频在线观看欧美| 国产淫片久久久久久久久| 国产不卡一卡二| 国产伦精品一区二区三区四那| 日韩av在线大香蕉| 男女边摸边吃奶| 久久久久久久久久久丰满| 亚洲精品国产成人久久av| 亚洲成人av在线免费| 午夜激情欧美在线| 日日撸夜夜添| 亚洲人成网站在线观看播放| 嫩草影院精品99| 精品少妇黑人巨大在线播放| 亚洲av男天堂| 日韩成人av中文字幕在线观看| 中国美白少妇内射xxxbb| 在线观看美女被高潮喷水网站| a级一级毛片免费在线观看| 91久久精品国产一区二区三区| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 有码 亚洲区| 欧美日本视频| 国产高清有码在线观看视频| 黄色日韩在线| 亚洲av免费高清在线观看| 在线观看av片永久免费下载| 在线 av 中文字幕| 精品一区二区三区人妻视频| 水蜜桃什么品种好| av播播在线观看一区| 国产精品蜜桃在线观看| 久久久久精品久久久久真实原创| 乱码一卡2卡4卡精品| 床上黄色一级片| 亚洲性久久影院| 色播亚洲综合网| 国产亚洲精品av在线| 日本爱情动作片www.在线观看| 久久久久久久久久人人人人人人| 五月天丁香电影| av在线观看视频网站免费| 久热久热在线精品观看| 亚洲国产av新网站| 免费少妇av软件| 亚洲国产欧美在线一区| 免费少妇av软件| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 男女啪啪激烈高潮av片| 老女人水多毛片| 久久97久久精品| 男人舔奶头视频| 国产成人a区在线观看| 国产免费视频播放在线视频 | 午夜爱爱视频在线播放| 久久99热这里只有精品18| 亚洲无线观看免费| 国产老妇伦熟女老妇高清| 热99在线观看视频| 国产伦一二天堂av在线观看| 简卡轻食公司| 亚洲国产精品专区欧美| 亚洲在久久综合| 51国产日韩欧美| 国产成人91sexporn| 一个人看视频在线观看www免费| 精品欧美国产一区二区三| 久久久成人免费电影| 十八禁网站网址无遮挡 | 中文字幕av成人在线电影|