張遠(yuǎn)軍
(惠州大亞灣經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)環(huán)保咨詢中心 516081)
VOCs是指在正常溫度條件下,可揮發(fā)的固體和液體,并且相關(guān)物質(zhì)能夠參與光化學(xué)反應(yīng),排放出大量廢氣,產(chǎn)生化學(xué)污染。對揮發(fā)性有機(jī)物VOCs廢氣進(jìn)行處理,利用先進(jìn)技術(shù)對相關(guān)問題進(jìn)行調(diào)整,是目前石油企業(yè)工作重點(diǎn),也是踐行節(jié)能減排理念的必然選擇。技術(shù)應(yīng)用過程中,應(yīng)分析目前廢氣控制技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀,發(fā)現(xiàn)其中存在的主要問題,并且對廢氣處理技術(shù)的實(shí)踐應(yīng)用,提高關(guān)注力度,注重利用綜合治理措施,提升石油化工企業(yè)廢氣處理能力。
VOCs主要指揮發(fā)性有機(jī)化合物,能夠在正常環(huán)境下出現(xiàn)揮發(fā)效應(yīng),釋放出廢氣,加重空氣污染?;て髽I(yè)生產(chǎn)中,相關(guān)存儲設(shè)備和工業(yè)生產(chǎn)設(shè)施的應(yīng)用,會釋放出較多含量的有機(jī)化合物。工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展和進(jìn)步,使得產(chǎn)品的精細(xì)化加工成為可能。企業(yè)生產(chǎn)過程更加注重對自然環(huán)境進(jìn)行保護(hù),關(guān)注工業(yè)生產(chǎn)中廢氣的零排放,實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)的目標(biāo)[1]。
石油化工領(lǐng)域,VOCs的污染問題受到人們廣泛關(guān)注,相關(guān)污染引發(fā)霧霾天氣、使得局部空氣質(zhì)量下降,對人們的身體健康造成威脅,為有效治理相關(guān)污染問題,我國頒布了《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》,對VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)和治理問題進(jìn)行了規(guī)范,為環(huán)境保護(hù)作出貢獻(xiàn)。一直以來,治理揮發(fā)性有機(jī)化合物VOCs納入國家大氣管控的工作重點(diǎn),政府相關(guān)部門已對此作出了詳細(xì)的規(guī)劃。
為降低石油化工行業(yè)揮發(fā)性有機(jī)化合物VOCs的排放量,應(yīng)注重加強(qiáng)廢氣控制,對廢氣治理中存在的主要問題進(jìn)行說明。目前,VOCs已經(jīng)成為空氣污染物的重要來源,需要對治理措施的應(yīng)用效果進(jìn)行分析,通過對不同廢氣處理技術(shù)的對比和分類,制定合理的治理方案,以期提升綜合治理能力。
現(xiàn)階段,VOCs治理中存在的突出問題主要有以下幾點(diǎn):
第一,監(jiān)管難度比較大。結(jié)合石油化工行業(yè)的實(shí)際情況來看,生產(chǎn)污染的來源比較復(fù)雜,可有工藝廢氣、燃燒煙氣、工業(yè)污水、灌裝泄漏、裝卸泄漏等十余種類型。同時,各類污染源背景下VOCs的排放量也存在很大差異,且均處在較高水平。這樣一來,相關(guān)部門及人員在開展VOCs監(jiān)管工作時,需要進(jìn)行大范圍、多角度的排查檢測,存在很大的任務(wù)壓力與工作難度[2];第二,計(jì)量缺乏精準(zhǔn)性?,F(xiàn)階段,我國VOCs的相關(guān)計(jì)量規(guī)范并未達(dá)成統(tǒng)一,實(shí)踐中可用的檢測運(yùn)算方法有平均排放系數(shù)法、實(shí)際測量法等多種類型。對于同種污染源下的VOCs量級,不同運(yùn)算方法往往會得到不同的結(jié)果,且差異可能高達(dá)十倍乃至數(shù)十倍。在此背景下,相關(guān)計(jì)量活動勢必難以保證精準(zhǔn)穩(wěn)定,為VOCs的治理工作造成了很大阻礙;第三,處理效果不理想。在目前,我國相關(guān)學(xué)界、行業(yè)在VOCs的治理方式、評價標(biāo)準(zhǔn)上并未達(dá)成共識統(tǒng)一,使得不同企業(yè)在治理實(shí)踐上會采取出明顯差異的治理方案,其取得的最終效果自然也參差不齊。除此之外,缺乏性價比較高的VOCs治理方案,也是導(dǎo)致石化企業(yè)形成實(shí)踐差異的主要原因。
在任何一個行業(yè)當(dāng)中,“追根溯源”都是安全管理、風(fēng)險治理的必要原則。因此,石化企業(yè)在VOCs廢氣治理的實(shí)踐工作中,也應(yīng)堅(jiān)持從源頭入手,施行有效的減排舉措。例如,閥門密封結(jié)構(gòu)的質(zhì)量不佳,是導(dǎo)致VOCs氣體泄漏的主要“元兇”之一。據(jù)相關(guān)調(diào)查顯示,我國石化企業(yè)的設(shè)備泄漏率在0.9%左右,而西方發(fā)達(dá)國家的設(shè)備泄漏率僅為0.2%3]。究其原因,主要是設(shè)備先進(jìn)水平的差異造成的。所以,石化企業(yè)應(yīng)及時做好設(shè)備的更新?lián)Q代,盡量選擇高質(zhì)量、高標(biāo)準(zhǔn)的進(jìn)口設(shè)備作為生產(chǎn)基礎(chǔ),以此保證泵、閥門等結(jié)構(gòu)的密封質(zhì)量,將VOCs廢氣牢牢封鎖在工業(yè)容器當(dāng)中。
通常情況下,儲罐的溫度應(yīng)控制在40℃左右。一旦儲罐溫度達(dá)到較高水平,其內(nèi)容物料將處在異常的溫度環(huán)境當(dāng)中,進(jìn)而產(chǎn)生蒸汽不平衡的現(xiàn)象,并引發(fā)VOCs油氣的大量排放。對此,可在儲罐結(jié)構(gòu)中增設(shè)出自動補(bǔ)氣系統(tǒng)、蒸汽平衡系統(tǒng)以及油氣回收裝置,以此實(shí)現(xiàn)儲罐溫度、油氣排放量的穩(wěn)定控制。據(jù)相關(guān)研究顯示,優(yōu)化后儲罐的減排能力可提高80%以上[4]。
做好石化企業(yè)生產(chǎn)過程中的精細(xì)化管理,也能達(dá)到VOCs減排治理的效果。例如,可對儲料罐的配風(fēng)量、提料溫度進(jìn)行科學(xué)控制,進(jìn)而降低VOCs氣體的反應(yīng)產(chǎn)生量級。再如,可對切水質(zhì)量實(shí)施嚴(yán)格把關(guān),杜絕水油混入的情況發(fā)生,也可達(dá)到VOCs減排的過程優(yōu)化效果。
2.4.1 吸附再生技術(shù)
應(yīng)用吸附再生技術(shù)處理廢氣的過程中,應(yīng)重點(diǎn)對吸附材料進(jìn)行合理選擇,確保其與廢氣中的相應(yīng)物質(zhì)相互親和,從而將其吸附,實(shí)現(xiàn)對氣體的凈化。吸附劑并非能夠長期發(fā)揮作用,當(dāng)其飽和時,可采用抽真空的方式進(jìn)行處理,使內(nèi)部污染物被降解,為吸附劑作用的進(jìn)一步發(fā)揮奠定基礎(chǔ)。實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)顯示,可用于吸附VOCs廢氣的材料,以活性炭、硅膠、分子篩最為常見,而三者之中,前者應(yīng)用最為廣泛。采用活性炭吸附VOCs廢氣,凈化有效率可達(dá)到90%左右。吸附再生技術(shù)處理VOCs廢氣,具有工藝簡單、使用便利、處理效果好的優(yōu)勢,因此具有一定的推廣價值,但由吸附材料飽和所導(dǎo)致的二次污染問題,仍需有關(guān)領(lǐng)域加以重視。
2.4.2 吸收法
吸收法同樣可用于處理石化企業(yè)VOCs廢氣,與吸附法不同,這一方法強(qiáng)調(diào)利用低揮發(fā)溶劑的作用,與有機(jī)烴分子相互親和,將其自廢氣中吸收,最終對其進(jìn)行分離,從而完成整個廢氣處理的過程。在石化企業(yè)的廢氣處理工作中,吸收法同樣較為常用,但往往應(yīng)用于化工生產(chǎn)以及產(chǎn)品貯運(yùn)的過程。石化企業(yè)中,部分VOCs廢氣具有濃度高、壓力大,且溫度低的特點(diǎn),采用這一技術(shù)處理,有效率最高可達(dá)到98%。但需要注意的是,吸收法的應(yīng)用效果,受吸收劑性能以及所使用的設(shè)備影響較大。企業(yè)需頻繁對吸收劑進(jìn)行更換,方可取得良好的處理效果。受該特點(diǎn)的影響,如采取這一技術(shù)處理廢氣,成本通常較高。
2.5.1 膜分離技術(shù)
膜分離技術(shù),屬于石化企業(yè)處理VOCs廢氣常用的降解減排技術(shù)。在VOCs廢氣中,不同成分在壓力的作用下,透過膜的程度存在差異。而膜分離技術(shù)則可利用上述特點(diǎn),對廢氣中的部分組分進(jìn)行分離,從而使其得到凈化以及提純。膜分離技術(shù)的使用效果,對膜材料的依賴性大,常用的硅橡膠材料,應(yīng)用效果已經(jīng)得到了認(rèn)可。這一技術(shù)的優(yōu)勢,主要在于分離率高,但其使用成本同樣較高。未來,研發(fā)新型的膜材料,是對技術(shù)進(jìn)行普及的關(guān)鍵。
2.5.2 冷凝回收技術(shù)
冷凝回收技術(shù)用于VOCs廢氣處理,強(qiáng)調(diào)對氣體進(jìn)行冷卻與加壓,通過該過程,使廢氣中的有機(jī)物逐漸達(dá)到過飽和的狀態(tài),從而逐漸分離。利用此技術(shù)處理廢氣,需充分考慮到氣體的沸點(diǎn)、濃度等問題,如VOCs廢氣兩項(xiàng)指標(biāo)均較高,這一技術(shù)則較為實(shí)適用。冷凝回收技術(shù)的優(yōu)勢,主要在于操作性強(qiáng),冷凝過程具有可控制性,但其廢氣處理有效率不盡人意,最低可達(dá)到50%。此外,該技術(shù)下,為達(dá)到制冷效果所需輔助的設(shè)備成本同樣較高,因此不建議使用。
2.6.1 蓄熱氧化工藝
蓄熱氧化工藝,又稱RTO,要求借助蓄熱氧化反應(yīng)裝置,對VOCs廢氣進(jìn)行處理。常見的蓄熱氧化反應(yīng)裝置,由燃燒器、燃燒室、蓄熱室、閥門等部分構(gòu)成,不同部分功能存在一定的差異。燃燒器一般存在于燃燒室中,功能在于為燃料的燃燒提供空間,室內(nèi)溫度一般為800℃~900℃。經(jīng)過燃燒處理后的VOCs廢氣,有機(jī)物可氧化,成為H2O與CO2。采用這一工藝處理廢氣,優(yōu)勢在于處理量大,效率高,且可同時將廢氣中的粉塵排除。但由于設(shè)備占地面積大,且維護(hù)復(fù)雜,因此石化企業(yè)仍需根據(jù)自身情況使用。
2.6.2 催化氧化技術(shù)
催化氧化技術(shù),又稱催化燃燒技術(shù),以及無焰燃燒技術(shù)。與蓄熱氧化工藝類似,此技術(shù)同樣強(qiáng)調(diào)利用高溫對廢氣進(jìn)行處理,但相對而言處理溫度較低,一般為200℃~450℃。經(jīng)過催化氧化技術(shù)處理的VOCs廢氣,同樣能夠形成H2O與CO2,從而得到凈化。這一技術(shù)的優(yōu)勢,主要體現(xiàn)在無污染方面,且對能源的需求量與消耗量均較低。實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)顯示,利用此技術(shù)處理VOCs廢氣,有效率可達(dá)到99%乃至以上的水平。催化氧化過程,需借助催化劑而進(jìn)行,常用的催化劑多為貴金屬以及稀土元素。兩者之中,前者性能更佳。但使用時,無有機(jī)物濃度過高,則容易發(fā)生催化劑中毒的風(fēng)險。
2.6.3 熱力燃燒和直接燃燒工藝
熱力燃燒工藝,指的是將輔助材料應(yīng)用到廢氣處理過程中,通過燃燒的方式,對其進(jìn)行凈化的一項(xiàng)工藝。當(dāng)石化企業(yè)所排出的VOCs廢氣有機(jī)物含量低,且自身無法燃燒時,采用這一工藝處理,能夠取得較好的效果。熱力燃燒常用的設(shè)備,以焚燒爐為主,這一設(shè)備結(jié)構(gòu)相對簡單,且造價低,因此廢氣處理成本低廉,但在應(yīng)用技術(shù)時,應(yīng)做好安全措施,避免發(fā)生風(fēng)險。直接燃燒工藝,要求將助燃劑應(yīng)用到廢氣處理中,使廢氣燃燒,這一工藝處理VOCs廢氣的有效率可達(dá)到99%,應(yīng)用價值值得肯定。
生物處理技術(shù)的原理在于利用微生物的降解功能,對VOCs廢氣進(jìn)行處理。微生物可作用于廢氣中的有機(jī)物,使其降解為小分子化合物,從而使氣體得到凈化。應(yīng)用這一技術(shù)時,如廢氣濃度過高,效果往往不盡人意。但處理濃度低的VOCs廢氣時,其能源消耗量較少,且具有穩(wěn)定性強(qiáng)、安全性高、無二次污染的優(yōu)勢,故可予以使用。但這一處理技術(shù),同樣具有一定的缺陷,主要體現(xiàn)在處理不完全方面。因此需要注意,如氣體采用生物處理技術(shù)處理后,仍無法滿足國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),則需進(jìn)一步采用蓄熱氧化技術(shù)給予處理。
綜上所述,本文對石化企業(yè)VOCs廢氣治理技術(shù)的分析,為相關(guān)領(lǐng)域提供了參考,有助于進(jìn)一步提高廢氣處理質(zhì)量,改善處理效果,使石化企業(yè)朝著綠色化方向發(fā)展。未來,企業(yè)需要在充分掌握不同VOCs廢氣治理技術(shù)原理的基礎(chǔ)上,根據(jù)自身情況,對各項(xiàng)技術(shù)進(jìn)行應(yīng)用,為自身的長遠(yuǎn)發(fā)展奠定基礎(chǔ)。