茂名市主要水產(chǎn)品中無機砷含量分析及其健康風(fēng)險評價

李海麗，王麗*，古雪香，王德臨，潘楣

1. 茂名市食品藥品檢驗所（茂名 525000）；2. 廣東石油化工學(xué)院（茂名 525000）

茂名市是廣東省水產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟較為繁榮的城市，域內(nèi)有140多種海洋生物，盛產(chǎn)羅非魚、龍蝦、對蝦、海參、鱸魚、膏蟹等。在當(dāng)?shù)卣姆e極引導(dǎo)下，茂名市的海洋與漁業(yè)建設(shè)事業(yè)不斷走向高潮，茂名市成為了全國最大的羅非魚生產(chǎn)基地，全市水產(chǎn)品產(chǎn)量居全省第一[1]。砷是廣泛分布于自然界的有毒類金屬元素，在土壤、水、礦物、動植物中均能檢測出少量的砷，正常人機體內(nèi)也含有微量的砷。砷對動物和人體健康有著較大的影響，研究表明適量的砷可以促進新陳代謝、有助于血紅蛋白的合成、提高人體免疫力等[2-3]；動物實驗表明，缺乏砷元素會抑制生長，生殖也會出現(xiàn)異常[4]，但砷攝入量過多則會產(chǎn)生中毒現(xiàn)象。隨著對砷化物毒性作用的深入研究，砷及其化合物已被公認為毒性較強的致癌物之一[5]。曾小峰等[6]在北海市采集的120份海產(chǎn)品檢測中，有112份砷含量符合標(biāo)準要求，合格率為93.3%。童永彭等[7]在深圳市場采集162份海產(chǎn)品進行砷、鎘、鉛含量的測定并運用THQ評價攝入海產(chǎn)品對人體健康帶來的隱形風(fēng)險，研究表明不同的海產(chǎn)品毒性金屬砷、鎘、鉛的THQ值均小于1，但砷的THQ值明顯高于鎘和鉛。為了解茂名地區(qū)水產(chǎn)品的無機砷污染現(xiàn)狀、為食物中毒監(jiān)測和食品安全的危險性評估提供科學(xué)依據(jù)、為安全食用水產(chǎn)品提供參考，根據(jù)前期調(diào)查情況和試驗條件，選擇了茂南、高州、電白、博賀港4個地區(qū)的居民較常食用的10種共39個水產(chǎn)樣品進行無機砷含量的檢測及污染程度分析，并利用目標(biāo)危險系數(shù)（THQ）法對茂名市居民食用水產(chǎn)品的健康風(fēng)險進行評價。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

在茂名市的博賀港、茂南市場、高州市場、電白市場隨機抽樣39份樣品，樣品為當(dāng)?shù)鼐用褫^常食用的水產(chǎn)品，包括羅非魚、對蝦、秋刀魚、馬鮫魚、生蠔、金絲魚、皮皮蝦、黃花魚、魷魚、鯧魚。

1.2 儀器及試劑

SA520原子熒光光度計（北京普析通用儀器有限責(zé)任公司）；LC-10B液相色譜儀（杭州捷島有限公司）；HZ-9212S數(shù)顯水浴恒溫振蕩器（金壇市杰瑞爾電器有限公司）；SK-1快速混勻器（金壇區(qū)白塔新寶儀器廠）；1580 R冷凍高速離心機（基因有限公司）。

鹽酸、硝酸、氫氧化鉀、正己烷、氨水均為優(yōu)級純；硼氫化鉀、磷酸二氫銨均為分析純；水為一級水；As2O3標(biāo)準品；AsH2KO4標(biāo)準品。

1.3 樣品處理與測定

1.3.1 樣品處理及測定

把采集回來的新鮮水產(chǎn)品洗凈晾干，取可食部分勻漿，稱取約1.000 g（準確至0.001 g），置于50 mL塑料離心管中，按GB 5009.11—2014《食品安全國家標(biāo)準食品中總砷及無機砷的測定》[8]進行處理及測定。

1.3.2 無機砷污染程度評價

無機砷污染程度評價方法：用單因子污染指數(shù)法評價10種水產(chǎn)品中無機砷的污染狀況，計算公式表示為：Pi=Ci/Si，其中Ci為i含量的實測值；Si為i的標(biāo)準限量，參照GB 2762—2012《食品中污染物限量》[9]規(guī)定的限值。當(dāng)Pi＜0.2時未受該污染物污染，處于安全水平；0.2≤Pi≤0.6處于輕度污染水平；0.6＜Pi＜1.0為中度污染；Pi≥1.0為重污染，該污染物已超標(biāo)[10]。

1.4 健康風(fēng)險評價方法

1.4.1 膳食暴露評估

通過問卷的形式調(diào)查茂名市居民水產(chǎn)品每日攝入量，然后再根據(jù)各種水產(chǎn)品中無機砷含量平均值計算出茂名市居民對水產(chǎn)品中無機砷的實際周攝入量（AWI），最后與1988年FAO/WHO推薦的無機砷的PTWI（暫定周攝入量）進行比較，評估茂名市水產(chǎn)品的食用安全性。AWI值按式（1）計算。

式中：AWI為實際周攝入量，mg；FIR為茂名市居民每日水產(chǎn)品攝入量，kg；C為各種水產(chǎn)品中無機砷含量，mg/kg。

1.4.2 健康風(fēng)險評估

健康風(fēng)險評估用目標(biāo)危險系數(shù)的值來進行分析。目標(biāo)危險系數(shù)（The target hazard quotient，THQ）是評價毒性物質(zhì)對人體健康造成的潛在風(fēng)險，是假定吸收量等于攝入量，以測定的人體攝入劑量與參考劑量的比值為評價標(biāo)準，如果該值大于1，則說明無機砷對機體具有潛在的健康風(fēng)險，反之則處于安全水平[11]。THQ按式（2）計算。

式中：EF為暴露頻率，365 d/年；ED為暴露年限，以70年計；FIR為居民水產(chǎn)品攝入量，24 g/d；C為水產(chǎn)品中無機砷的平均含量，mg/kg；RFD為參考劑量，采用WHO建議無機砷的值0.3×10-4mg/（kg·d）；WAB表示居民人體平均體重，60 kg；TA為非致癌性暴露的平均時間，365 d/年×暴露年限。

2 結(jié)果與分析

2.1 檢測結(jié)果

2.1.1 樣品中無機砷含量

此次試驗共采集了39個樣品進行無機砷含量測定。從表1可以看出，其無機砷含量范圍為ND～0.12 mg/kg，其中有5個樣品檢出無機砷，檢出率為12.8%。GB 2762—2012《食品安全國家標(biāo)準食品中污染物限量》[9]規(guī)定，水產(chǎn)動物及其制品（魚類及其制品除外）無機砷限量指標(biāo)為0.5 mg/kg，魚類及其制品無機砷限量指標(biāo)為0.1 mg/kg。因此，此次樣品均未超過國家限量標(biāo)準。

表1 樣品中無機砷含量 mg/kg濕重

2.1.2 不同種類水產(chǎn)品的無機砷含量水平特征

從表2可以看出，魚類的無機砷的含量范圍為ND～0.071 mg/kg；甲殼類為ND～0.073 mg/kg；雙殼類為ND～0.040 mg/kg；無殼類為ND～0.120 mg/kg。各種水產(chǎn)品中無機砷的平均含量從高到低的次序為：無殼類＞甲殼類=雙殼類＞魚類，其中魷魚的平均含量最高，這與它們的生活環(huán)境和攝食習(xí)慣有著密切的聯(lián)系。

2.2 無機砷污染程度分析

參照GB 2762—2012水產(chǎn)動物及其制品（魚類及其制品除外）無機砷限量指標(biāo)≤0.5 mg/kg，魚類及其制品的無機砷限量指標(biāo)≤0.1 mg/kg。茂名地區(qū)不同水產(chǎn)品的無機砷污染程度差異不大，均處于安全范圍內(nèi)，魚類中的金絲魚處于輕度污染，可能是試驗誤差導(dǎo)致，也可能是本身受到了污染。整體上，茂名地區(qū)水產(chǎn)品未受無機砷污染，可放心食用。水產(chǎn)品中無機砷的污染程度如表3所示。

2.3 健康風(fēng)險分析

2.3.1 膳食暴露評估

食品添加劑聯(lián)合專家委員會（JECFA）建議無機砷的暫定每周允許攝入量（PTWI）為0.015 mg/（kg·BW），以人體重60 kg計，即每人每日允許攝入量（ADI）為0.129 mg[12]。2010—2013年中國居民營養(yǎng)與健康狀況監(jiān)測結(jié)果顯示：我國居民水產(chǎn)類攝入量為24 g/標(biāo)準人日[13]，根據(jù)此次試驗測得的水產(chǎn)類樣品中無機砷的含量及我國居民水產(chǎn)類日攝入量，可以計算出茂名市居民對無機砷的實際周攝入量。結(jié)果如表4所示。

從表4可以看出，所有檢測的樣品中無機砷周攝入量均未超過PTWI，其中占PTWI比例最高的是魷魚（0.63%），其次是對蝦；茂名市居民每周實際從水產(chǎn)品中攝入無機砷的含量為0.002 1 mg，占PTWI的0.23%。因此，茂名市居民無機砷的周攝入量遠遠低于1988年FAO/WHO推薦的無機砷的PTWI（暫定周攝入量）。

表2 茂名市不同種類水產(chǎn)品無機砷含量特征

表3 水產(chǎn)品中無機砷的污染程度

表4 無機砷實際攝入量

2.3.2 健康風(fēng)險評價

由表5可知，水產(chǎn)樣品中無機砷的周攝入量范圍為0.000 8～0.005 7 mg，均低于WHO制定的PTWI值。

表5 茂名市居民食用水產(chǎn)品的無機砷含量和目標(biāo)危害系數(shù)

對于食用水產(chǎn)品的無機砷含量與目標(biāo)危險系數(shù)的關(guān)系如表5所示?？梢钥闯觯秤眠@10種水產(chǎn)品的目標(biāo)危險系數(shù)（THQ）值均小于1，從高到低的次序為：魷魚＞對蝦＞金絲魚＞生蠔＞秋刀魚＞羅非魚=馬鮫魚=黃花魚=鯧魚=皮皮蝦。10種水產(chǎn)品的目標(biāo)危險系數(shù)值均低于0.5，健康風(fēng)險較低。

3 結(jié)論與討論

根據(jù)茂名市居民水產(chǎn)品的消費調(diào)查情況，選擇茂名居民經(jīng)常食用的10種水產(chǎn)品進行了無機砷含量的檢測，并進行了污染程度分析和健康風(fēng)險評價。10種水產(chǎn)品的無機砷含量檢出范圍為ND～0.12 mg/kg；檢出率為12.8%，合格率為100%，各種水產(chǎn)品中無機砷的平均含量從高到低的次序為：無殼類＞甲殼類=雙殼類＞魚類。通過對10種水產(chǎn)樣品的無機砷污染程度分析，發(fā)現(xiàn)茂名地區(qū)不同水產(chǎn)品的無機砷污染程度差異不大，除金絲魚受輕度污染外，其他9種樣品均未受污染。茂名市居民每周實際從水產(chǎn)品中攝入無機砷的含量為0.002 1 mg，占PTWI的0.23%，遠遠低于1988年FAO/WHO推薦的無機砷的PTWI（暫定每周允許攝入量）；茂名市居民食用羅非魚、對蝦、秋刀魚、馬鮫魚、生蠔、金絲魚、皮皮蝦、黃花魚、魷魚、鯧魚的目標(biāo)危險系數(shù)均小于1，但食用博賀港的對蝦、生蠔，高州市場的秋刀魚、金絲魚，電白市場的魷魚的目標(biāo)危險系數(shù)較接近于1，長期食用存在潛在的健康風(fēng)險。從整體上來說，茂名地區(qū)的水產(chǎn)品可以放心食用，但不建議居民長期大量食用單一種水產(chǎn)品，因為在日常飲食中還會從其他食品如蔬菜、水果、糧食中攝入無機砷，應(yīng)全面考慮。

為避免或減少砷污染帶來的食品安全問題，讓居民的生命財產(chǎn)安全得到保障，為做好茂名市水產(chǎn)品中砷污染的預(yù)防工作，現(xiàn)就茂名市水產(chǎn)品中無機砷污染現(xiàn)狀提出相應(yīng)的管理建議：（1）控制外源環(huán)境，環(huán)境污染是造成水產(chǎn)品砷污染的源頭，要想減少水產(chǎn)品中砷污染物，必須要有符合要求的水體環(huán)境；（2）加強水產(chǎn)品的砷污染監(jiān)測工作，應(yīng)在水產(chǎn)養(yǎng)殖集中區(qū)、海產(chǎn)捕撈區(qū)等設(shè)立監(jiān)測站，對水環(huán)境、水產(chǎn)品、水底沉積物等進行連續(xù)、定期的檢測和監(jiān)測；應(yīng)設(shè)立砷污染物紅線，對于超過紅線的水域禁止商業(yè)捕撈活動[14]；（3）規(guī)范加工運輸過程，對于需要進行加工或運輸?shù)乃a(chǎn)品，尤其要防止此過程污染的引入；加工過程應(yīng)嚴格執(zhí)行HACCP體系、良好生產(chǎn)規(guī)范和衛(wèi)生標(biāo)準操作程序；加工和運輸產(chǎn)品的器具必須是無毒無味、不含砷等有毒元素的耐腐蝕材料，以避免砷等有毒元素的溶出；（4）加強宣傳教育，提高居民的衛(wèi)生意識。政府工作人員應(yīng)該加強宣傳教育以提高養(yǎng)殖者、漁民和消費者的衛(wèi)生意識。