蔬菜及其制品中農(nóng)藥殘留測定方法的探討

胡冬妮

【摘 要】蔬菜中十分容易存在農(nóng)藥超標的問題，為此文章首先是分析了農(nóng)藥殘留現(xiàn)場速測常用方法，在此基礎(chǔ)上講解了農(nóng)藥殘留快速檢測中常見問題，最后探討了農(nóng)藥殘留快速檢測注意事項，望可以為有關(guān)人員提供到一定的參考和幫助。

【關(guān)鍵詞】農(nóng)藥殘留;蔬菜;快速檢測;方法

1、前言

蔬菜是生活中無可缺少的重要食材，其的安全會影響到人們的身體健康和社會的發(fā)展，而采用到快速檢測農(nóng)藥殘留技術(shù)是能夠有效確保到蔬菜質(zhì)量的重點，其能夠快速檢測出藥物的殘留情況，確保到蔬菜的安全。

2、農(nóng)藥殘留現(xiàn)場速測常用方法

2.1、化學反應(yīng)法

速測靈是常用的蔬菜有機磷農(nóng)藥殘留化學檢測試劑，由檢測液A，B及洗脫液組成。其檢測原理是：首先用具強催化作用的金屬離子催化劑檢測液B與各類有機磷農(nóng)藥混合，在催化作用下有機磷農(nóng)藥水解為磷酸、硫醇、胺和酚等;然后使靈敏度較高的紫色檢測液A與有機磷農(nóng)藥水解產(chǎn)物反應(yīng)，使檢測液A的紫紅色褪去變成無色。速測靈對蔬菜常用有機磷農(nóng)藥的檢測靈敏度為1.8×10-7～1.0×10-5，檢測時間5～10min?；瘜W反應(yīng)法操作比較簡便，可用于現(xiàn)場檢測，但其準確度較低，只能用于有機磷農(nóng)藥的定性檢測。

2.2、酶抑制法

酶抑制法應(yīng)用最多，已成為我國農(nóng)藥殘留快速檢測的主流技術(shù)。有機磷與氨基甲酸酯類農(nóng)藥可特異性地抑制昆蟲中樞和周圍神經(jīng)系統(tǒng)中乙酰膽堿酯酶（AChE）的活性，破壞神經(jīng)的正常傳導，從而使昆蟲中毒致死。酶抑制法即是利用這一毒理學原理，用AChE與樣品提取液進行反應(yīng)，根據(jù)AChE活性受到抑制的情況來判斷樣品中是否含有有機磷與氨基甲酸酯類農(nóng)藥。酶抑制法操作簡單，檢測速度快，不需要昂貴的儀器，適合現(xiàn)場檢測及大批樣品的篩選檢測。但是酶抑制法測定的農(nóng)藥種類有限，目前只適用于蔬菜、水果中有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留檢測，且不能給出定性和定量結(jié)果。同時，所用的酶大都來源于動物或植物，材料昂貴，且從不同材料中獲取的酶的敏感程序和穩(wěn)定程度不一樣。

2.3、生物傳感器法

生物傳感器法是目前農(nóng)藥殘留速測技術(shù)中的研究熱點，在測定方法多樣化、提高測量靈敏度、縮短響應(yīng)時間、提高儀器自動化程度和適應(yīng)現(xiàn)場檢測能力等方面已取得一定成果。生物傳感器是由某種生物敏感部件與轉(zhuǎn)換器緊密配合的分析裝置，這種生物敏感部件對特定化學物質(zhì)或生物活性物質(zhì)具有選擇性且可逆響應(yīng)，通過測定pH、電導等物理化學信號的變化，即可測得農(nóng)藥殘留量。用于農(nóng)藥殘留檢測的生物傳感器所使用的生物物質(zhì)主要為酶、全細胞、細胞器、受體或抗體等，相應(yīng)的有酶傳感器、全細胞傳感器和免疫傳感器等，尤其是免疫傳感器的應(yīng)用可大大提高檢測靈敏度和縮短檢測時間。生物傳感器法在我國仍處于研究開發(fā)階段，目前亟待解決生物傳感器的穩(wěn)定性、精確度、貨架壽命等問題，實現(xiàn)其更加小型化、實用化、商品化，以投入市場使用。

2.4、儀器分析法

儀器分析法是農(nóng)藥殘留檢測中最經(jīng)典、最常用的技術(shù)。由于農(nóng)藥的活性成分大多是小分子有機化合物，故多使用氣相色譜（GC）、高效液相色譜（HPLC）、氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）和高效液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用（HPLC-MS）等技術(shù)。其中研究最多的是色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)，該技術(shù)特別適用于多殘留分析，被劃為農(nóng)藥殘留快速檢測技術(shù)之列。大部分農(nóng)藥（如有機氯、有機磷等）殘留可使用GC-MS檢測，檢出限一般為1～10μg/kg;但對于分子量較大、極性或熱不穩(wěn)定性太強的農(nóng)藥及其化合物的檢測，GC-MS不適用，可采用HPLC-MS方法。儀器分析法具有靈敏度高、準確度好等優(yōu)點，但需要昂貴的儀器和專業(yè)的分析人員，且樣本預處理較繁瑣。儀器分析法很少用于現(xiàn)場快速檢測，目前只有深圳布吉和福田農(nóng)批市場等地方使用。1999年底深圳布吉農(nóng)產(chǎn)品批發(fā)市場率先引進一臺美國產(chǎn)氣質(zhì)聯(lián)用檢測儀和一批農(nóng)藥殘留速測儀，建立了果菜農(nóng)藥殘留檢測室，積極開展農(nóng)藥殘留檢測工作，每天可抽檢約80個蔬菜樣品，并能及時在大型電子顯示屏幕上公布檢測結(jié)果，全天候發(fā)布蔬菜農(nóng)藥殘留檢測及處理情況，讓消費者了解自己每天所消費的蔬菜質(zhì)量是否合格、安全。深圳福田農(nóng)批市場也建立了蔬菜農(nóng)藥殘留檢測中心，所用的氣質(zhì)聯(lián)用檢測儀只需15min便可快速檢測出蔬菜中的農(nóng)藥殘留量。

3、農(nóng)藥殘留快速檢測中常見問題

通常采用酶抑制法快速檢測蔬菜中對人體有害的有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥，該方法可對含農(nóng)藥殘留的蔬菜進行粗篩，將含藥量較高的蔬菜控制在市場之外，避免農(nóng)藥中毒事故發(fā)生，為人們提供相對放心的蔬菜。酶抑制法是根據(jù)昆蟲毒理學原理，模擬人體環(huán)境進行反應(yīng)，以酶被抑制的程度（抑制率）來反映農(nóng)殘是否超標。酶抑制率的正常范圍為-10%～110%，對照組/樣本的吸光值在3min后與3min前的差值（ΔAc/ΔAs）范圍為0.4～0.8。酶反應(yīng)的條件要求非常嚴格，必須認真、細致操作，否則會造成檢測結(jié)果偏差。對常見問題的原因與對策加以分析：1）抑制率偏小。當抑制率值偏?。?-10%）時，其主要原因：①酶在參加反應(yīng)之前就已部分失活。對策：酶是生物催化劑，較其他催化劑更加脆弱、更易失去活性，因此酶作用一般要求比較溫和的條件，如常溫、常壓、接近中性的酸堿度。酶液的最適培養(yǎng)溫度為37.5～38.5℃，最適pH值為8.0。粉狀的酶應(yīng)儲存在冷凍室內(nèi)（約-18℃），用時用提取劑解凍;解凍后未用完的酶液需儲存于冷藏室（0～5℃），并在一周內(nèi)用完。在試驗過程中，酶液可暫時置于室內(nèi)的冰盒上。酶液反復解凍最多不能超過2次。②底物與酶未反應(yīng)完全。對策：使用移液槍取底物，并直接加到試管內(nèi)，盡量不要濺到試管壁上;加完底物后先立即振蕩片刻，再倒入比色杯進行比色。2）抑制率偏大。當抑制率出現(xiàn)不正常的偏大時，其主要原因是在上機比色前酶就已與底物發(fā)生了反應(yīng)。對策：要準確把握培養(yǎng)時間，不能超過30min;盡量在樣本培養(yǎng)結(jié)束后1min內(nèi)完成上機比色。

4、農(nóng)藥殘留快速檢測注意事項

為了提高農(nóng)藥殘留快速檢測結(jié)果的準確度和可信度，在檢測操作過程中需注意以下幾點：1）在制備待測液時，加入提取液后需振蕩1～2min，析出上清液后再靜置3～5min，以保證殘留物浸提完全。2）酶液、顯色劑不能漏加或多加。3）生菜、小白菜、豆角等蔬菜在種植過程中使用農(nóng)藥次數(shù)多、密度大，且容易殘留農(nóng)藥，因此定為必檢蔬菜。4）蔥、大蒜、韭菜等辛辣味較濃的蔬菜采用酶抑制法速測出現(xiàn)假陽性的可能性極大。5）酶抑制法適用于對含有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留進行粗篩，檢測結(jié)果僅能起到監(jiān)督作用。

5、結(jié)束語

由上可知，在生產(chǎn)蔬菜的過程中十分容易出現(xiàn)病蟲害的情況，為此農(nóng)民不得不使用到農(nóng)藥等進行防治，這不僅會造成環(huán)境的污染，且會導致蔬菜中存留農(nóng)藥，為此人們的身體健康。為能夠有效檢測出蔬菜上的殘留藥物，有關(guān)人員應(yīng)當建立有效安全的農(nóng)藥的檢測方法，才能夠確保到蔬菜的食用安全，確保到人體的健康。

參考文獻：

[1]孫獻周、陳曉瓏、聶宇濤. 2016年洛陽市食品化學污染物及有害因素監(jiān)測結(jié)果和趨勢分析[J]. 河南醫(yī)學高等專科學校學報，2020，v.32;No.155（04）：73-77.

[2]呂青骎，王瑋，梁麗姣，等. QuEChERS結(jié)合超高效液相色譜質(zhì)譜法測定禽蛋及其制品中42種農(nóng)藥及其代謝物[J]. 食品與發(fā)酵工業(yè)，2020（5）：255-262.

[3]董茂鋒，韓錚，唐紅霞，等. 一種茄果類蔬菜中六種鏈格孢霉毒素的殘留分析方法：，CN111595976A[P]. 2020.