磁性纖維負(fù)載MIL-100（Fe）的制備及光催化性能

劉俊 范思萌 惠倩 邱磊 袁彬 常夢潔 李亞清 屈孟男 張莉

摘 要：為開發(fā)新型高效易分離的可見光催化材料，利用靜電紡絲和高溫煅燒相結(jié)合的方法制備了磁性Fe2O3納米纖維，然后通過連續(xù)離子吸附反應(yīng)法在Fe2O3納米纖維表面組裝了MIL-100（Fe）納米顆粒殼層，合成了一種可磁分離的金屬有機骨架復(fù)合納米纖維（Fe2O3/MIL-100（Fe））。分別采用掃描電鏡和X射線衍射對其微觀形貌和物相結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，并以對RhB的光降解分析了其光催化性能。在475 ℃煅燒2 h形成的Fe2O3納米纖維表面進(jìn)行30次連續(xù)離子吸附反應(yīng)制備的Fe2O3/MIL-100（Fe）-30纖維直徑均一，平均直徑為180 nm，F(xiàn)e2O3和MIL-100（Fe）均具有較高的結(jié)晶度。Fe2O3/MIL-100（Fe）-30復(fù)合纖維對RhB具有最優(yōu)的可見光催化活性，在H2O2存在下，可見光照60 min后，降解率達(dá)99.4%.重復(fù)使用5次后，光催化降解率仍在98%以上，且MIL-100（Fe）在Fe2O3纖維表面保持了很高的穩(wěn)定性。結(jié)果表明，通過簡單的連續(xù)離子吸附反應(yīng)，在磁性纖維表面可大量負(fù)載MIL-100（Fe）光催化劑，磁性纖維負(fù)載的MIL-100（Fe）光催化劑同時具有可磁分離、抑制催化劑團(tuán)聚、高負(fù)載量和催化活性的優(yōu)點。關(guān)鍵詞：金屬-有機骨架;Fe2O3納米纖維;MIL-100（Fe）;可見光催化;磁分離中圖分類號：TQ 424.2

文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

文章編號：1672-9315（2020）06-01064-07

DOI：10.13800/j.cnki.xakjdxxb.2020.0617開放科學(xué)（資源服務(wù)）標(biāo)識碼（OSID）：

Fabrication and photocatalytic performance of magnetic nanofibers

supported Fe2O3/MIL-100（Fe）

LIU Jun1，F(xiàn)AN Si-meng1，HUI Qian1，QIU Lei1，YUAN Bin1，

CHANG Meng-jie1，LI Ya-qing2，QU Meng-nan3，ZHANG Li1

（1.

College of Materials Science and Engineering，Xian University of Science and Technology，Xian 710054，China;

2.College of Safety Science and Engineering，Xian University of Science and Technology，Xian 710054，China;

3.College of Chemistry and Chemical? Engineering，Xian University of Science and Technology，Xian 710054，China）

Abstract：In order to explore novel visible light photocatalytic materials featured by higher photocatalytic performance and easier separation，magnetic Fe2O3 nanofibers were produced by combining electrospinning and calcination methods.Then magnetic separately metal organic framework composite nanofibers of Fe2O3/MIL-100（Fe）were fabricated through deposition of MIL-100（Fe）nanoparticle shells on the Fe2O3 nanofiber surface by successive ion layer absorption and reaction（SILAR）method.Scanning electron microscopy（SEM）and X-ray diffraction were applied to detect the microstructure and phase structure of the samples respectively.The photocatalytic performance of the samples were evaluated by degrading the RhB dye solution.The Fe2O3/MIL-100（Fe）-30 nanofibers，prepared by 30 cycle SILAR process on Fe2O3 nanofiber surface that formed by calcination at 475 ℃ for 2 h，have uniform size with average diameter of 180 nm.Both Fe2O3 and MIL-100（Fe）display high crystallinity.The Fe2O3/MIL-100（Fe）-30 composite fibers exhibit the highest visible light photocatalytic performance towards degrading RhB in the presence of H2O2.The degradation efficiency achieves 99.4% under visible light irradiation for 60 min.The degradation percentage remains above 98% after five photocatalysis cycles，and the MIL-100（Fe）shows good stability on the Fe2O3 fiber surface.The results show that large amounts of MIL-100（Fe）photocatalys can be attached on the magnetic fiber surface through the simple SILAR procedure.Magnetic fibers loaded photocatalysts possess the advantages of magnetic separation，decrease of aggregation，higher quantity loading and photocatalysis activities.

Key words：metal-organic framework;Fe2O3 nanofibers;MIL-100（Fe）;visible light photocatalysis;magnetic separation

0 引 言

人工合成染料在工業(yè)發(fā)展和社會進(jìn)步中扮演著重要的角色，廣泛應(yīng)用于紡織、印染、食品等多個行業(yè)。但隨之對人類健康和生存環(huán)境帶來的威協(xié)也越來越受到人們的重視[1]。光催化氧化降解有機污染物技術(shù)可以利用太陽能，在光催化劑表面將有機染料氧化轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2和H2O，被認(rèn)為是解環(huán)境問題的有效途徑[2]。TiO2和ZnO是目前研究較多的光催化材料，具有高的光催化降解效率和穩(wěn)定性。但是這類半導(dǎo)體帶隙較寬（>3.2 eV），只吸收太陽光譜中4%的紫外光，對約50%的可見光無法利用[3-4]。為此，人們開發(fā)了一些窄帶隙半導(dǎo)體可見光催化劑[5]，如CdS，但是其容易受到光

腐蝕，并且Cd2+是重金屬離子，會對環(huán)境造成污染。

相比于傳統(tǒng)的無機半導(dǎo)體光催化材料，金屬有機骨架（metal organic frameworks，MOFs）是由含O、N等有機配體與金屬離子（團(tuán)簇）自組裝形成的新型多孔骨架材料。MOFs組成豐富、孔體積比高、比表面積大，因此具有光催化活性的MOFs材料作為光催化材料的應(yīng)用是近幾年的研究熱點[6-9]。以過渡金屬Fe為中心離子的MOFs材料，如MIL-100（Fe），NH2-MIL-88B（Fe）和MIL-53（Fe）等均是良好的可見催化材料[10-13]，特別是MIL-100（Fe）表現(xiàn)出很高的可見光催化降解染料活性。通常以水熱法合成的MIL-100（Fe）為納米粉體，其直接用于光催化過程存在不易回收、離心復(fù)雜、易造成二次污染的缺點。為此，研究人員采用了將MIL-100（Fe）負(fù)載到磁性納米顆粒表面的策略，通過離子吸附反應(yīng)或者原位水熱生長法，制備了可磁分離的粉體復(fù)合光催化劑[14-16]。但納米顆粒易于團(tuán)聚限制了光催化劑的實際應(yīng)用，急需開發(fā)新的負(fù)載型MIL-100（Fe）光催化材料。

靜電紡絲技術(shù)是一種可將高分子紡絲溶液在高壓電場的電場斥力作用下制備成一維納米纖維的方法[17-18]。經(jīng)典的靜電紡絲過程中，當(dāng)電場斥力大于溶液表面張力時，溶液即可被分裂成多根納米纖維沉積到收集板上。該技術(shù)具有設(shè)備簡單，合成纖維組分、尺寸、結(jié)構(gòu)可控，表面積大的優(yōu)點，是理想的光催化劑載體材料。在之前的研究工作中，筆者成功地將MIL-100（Fe）金屬有機骨架材料修飾到柔性無機SiO2纖維膜表面，并將其用于光催化降解有機污染物研究[17]。所制備的負(fù)載型光催化膜易于回收，但是在纖維膜表面負(fù)載光催化劑時，因膜內(nèi)部纖維不易負(fù)載而導(dǎo)致負(fù)載不均勻。最近提出在分離的磁性短纖維表面負(fù)載光催化劑，其表面積大，易負(fù)載，并且所制備的纖維可用磁鐵分離[19-20]。

基于以上分析，文中提出將MIL-100（Fe）修飾到高分散性的磁性Fe2O3納米纖維表面，制備了一種可磁分離的Fe2O3/MIL-100（Fe）（簡寫為F/MIL-100（Fe））復(fù)合納米纖維可見光催化劑，并用于降解有機染料。我們采用靜電紡絲技術(shù)制備得到Fe2O3磁性納米纖維，采用連續(xù)離子吸附反應(yīng)法在納米纖維表面生長了MIL-100（Fe）殼層結(jié)構(gòu)。對復(fù)合催化劑的結(jié)晶性能、結(jié)成、熱穩(wěn)定性以及不同條件下的光催化降解染料性能進(jìn)行了研究。

1 實 驗

1.1 實驗試劑及儀器

聚乙烯吡咯烷酮（PVP，MW=1 300 000）、均苯三甲酸和巰基乙酸購于阿拉丁公司，九水合硝酸鐵、六水合氯化鐵和有機溶劑購于國藥集團(tuán)。高壓電源產(chǎn)于天津東文電源廠，注射泵為保定蘭格公司生產(chǎn)。

1.2 納米纖維制備過程

1.2.1 Fe2O3納米纖維的制備

通過靜電紡絲和煅燒兩步制備得到Fe2O3納米纖維（圖1（a，b）），靜電紡絲溶液是以體積比為1∶1的乙醇和N，N-二甲基甲酰胺為溶劑，加入九水合硝酸鐵（0.08 g/mL）和聚乙烯吡咯烷酮（0.1 g/mL）磁力攪拌形成的均勻溶液。靜電紡絲纖維是在12 kV電壓、5μL/min的流速、正負(fù)極間的距離為15 cm的條件下收集到負(fù)極錫薄紙上。紡好的納米纖維膜置于馬弗爐在475 ℃下煅燒2 h形成Fe2O3納米纖維。將Fe2O3納米纖維浸泡在0.29 mM的巰基乙酸的乙醇溶液中24 h，用無水乙醇洗滌，干燥備用。

1.2.2 Fe2O3/MIL-100（Fe）納米纖維的制備

F/MIL-100（Fe）納米纖維是通過連續(xù)離子吸附反應(yīng)（SILAR）法制備的（圖1（c））。將巰基乙酸修飾的Fe2O3納米纖維依次加入到10 mM的六水合氯化鐵和均苯三甲酸的乙醇溶液中，在70 ℃水浴中靜置15 min和30 min，用磁鐵分離磁性Fe2O3納米纖維，并用無水乙醇洗滌2次，為一個循環(huán)。重復(fù)上述循環(huán)10和30次，得到包裹不同MIL-100（Fe）厚度的納米纖維樣品分別記作F/MIL-100（Fe）-10和F/MIL-100（Fe）-30。

1.3 表征測試

分別用X射線衍射儀（XRD，Shimadzu D6000）和掃描電子顯微鏡（SEM，Hitachi 4800）表征了樣品的物相結(jié)構(gòu)和微觀形貌。在光催化降解測試中，將5 mg纖維樣品和10 μL H2O2加入羅丹明（RhB）溶液（20 mL，10 mg/L）中，暗反應(yīng)30 min，達(dá)到吸-脫附平衡，然后在可見光源Xe燈（泊菲萊PLS-300UV，λ>400 nm）照射下進(jìn)行光降解（圖1（d））。光照過程中，每照射10 min，取2 mL溶液用紫外可見分光光度計（普析T6）測定吸光度，再倒回原溶液繼續(xù)下一次光照。

2 結(jié)果與分析

采用掃描電子顯微鏡觀察了納米纖維的微觀結(jié)構(gòu)。圖2（a）是煅燒后形成的Fe2O3納米纖維的SEM照片，475 ℃煅燒使聚合物氧化去除，硝酸鐵分解形成的Fe2O3纖維，纖維表面光滑，直徑均一，平均直徑為102 nm.圖2（b）是經(jīng)過10次連續(xù)離子吸附反應(yīng)形成的F/MIL-100（Fe）-10的SEM照片，與圖2（a）相比，纖維表面變得粗糙，有明顯的納米顆粒結(jié)構(gòu)形成，纖維的直徑相較于Fe2O3纖維也有所增加。當(dāng)循環(huán)次數(shù)增加到30次時（圖2（c）），F(xiàn)/MIL-100（Fe）-30纖維的平均直徑增加到180 nm，纖維表面沉積的MIL-100（Fe）顆粒非常致密。圖2的SEM結(jié)果表明，通過簡單的連續(xù)離子吸附反應(yīng)可以在Fe2O3纖維表面生長MIL-100（Fe）納米顆粒結(jié)構(gòu)，MIL-100（Fe）層的厚度可以通過循環(huán)生長的次數(shù)調(diào)控。

圖3（a）為Fe2O3和F/MIL-100（Fe）-30納米纖維的XRD圖譜。Fe2O3纖維在2θ=24.09°，33.11°，35.61°，40.92°，44.06°，49.46°，54.0°，57.51°，62.47°，67.03°處的衍射峰分別歸屬于Fe2O3特征晶面（012），（104），（110），（113），（202），（024），（116）（122），（214）和（300）（粉色標(biāo)記）的衍射（JCPDS No.24-0072）。尖的衍射峰表明在475 ℃下煅燒2 h已成功制得高結(jié)晶度的Fe2O3纖維。F/MIL-100（Fe）-30中，除了Fe2O3纖維的衍射峰外，在2θ=10.98°，14.20°和18.8°出現(xiàn)了3個新衍射峰，分別對應(yīng)于Fe2O3纖維表面MIL-100（Fe）（428），（088）和（7911）的晶面衍射（藍(lán)色標(biāo)記），衍射強度較弱可能是由于復(fù)合纖維中MIL-100（Fe）含量較低導(dǎo)致[14]。圖3（b）為Fe2O3和F/MIL-100（Fe）-30納米纖維的FTIR圖譜，可以看出，單純的Fe2O3纖維幾乎沒有紅外吸收峰，表面負(fù)載有MIL-100（Fe）后，出現(xiàn)了CC，CO，C—H鍵的吸收峰，這是由于均苯三甲酸中的有機官能團(tuán)導(dǎo)致的。

圖4（a）顯示了Fe2O3和F/MIL-100（Fe）-30纖維的磁滯回線圖。可以看出，2種樣品均表現(xiàn)出一定的磁響應(yīng)能力。Fe2O3纖維和F/MIL-100（Fe）-30的飽和磁化強度（MS）分別為0.9 emu·g-1和0.6 emu·g-1。F/MIL-100（Fe）-30磁化強度的降低是由于纖維表面非磁性MIL-100（Fe）-30存在所致，但仍然可通過外加磁場進(jìn)行回收利用。為了研究樣品的熱穩(wěn)定性，對F/MIL-100（Fe）-30樣品進(jìn)行了熱重（TG）分析。圖4（b）中失重曲線和差熱曲線可以看出，F(xiàn)/MIL-100（Fe）-30纖維的失重主要分為2個階段。在小于200? ℃的第1階段，約15%的失重主要是由于物理水的解吸引起的。280～400 ℃樣品失重約30%，主要是由于纖維表面MIL-100（Fe）中有機配熱分解所致。

圖5給出了F/MIL-100（Fe）-30樣品的高分辨XPS譜圖以確定表面元素組成及化學(xué)態(tài)。從圖5（a）可知，O 1s的圖譜中在531.98 eV處存在一個特征吸收峰，可歸屬于Fe2O3纖維中的O2-.而C 1 s圖譜（圖5（b））在283.86和287.10 eV處顯示了2個特征峰，可分別歸屬于CC鍵和有機配體（H3BTC）中的C—O鍵。圖5（c）中 Fe 2p圖譜中，結(jié)合能處于710.7和725.4 eV的特征峰歸屬于F/MIL-100（Fe）-30中的Fe3+.圖5中XPS光譜證實了MIL-100（Fe）成功地負(fù)載在Fe2O3纖維的表面。

通過光降解RhB染料評估了F/MIL-100（Fe）納米纖維的可見光催化性能。降解率用（1-A/Ao）×100%表示，其中Ao和A分別表示RhB的初始濃度和在不同催化劑反應(yīng)時間后的濃度。從圖6（a）中可以看到，在加入等量H2O2時，F(xiàn)e2O3，F(xiàn)/MIL-100（Fe）-10和F/MIL-100（Fe）-30對RhB的降解率分別為39.4%，90.8%和99.4%.F/MIL-100（Fe）-30更高的降解效率是由于纖維表面負(fù)載了更多的MIL-100（Fe）。此外，F(xiàn)/MIL-100（Fe）-30在H2O2存在下的降解效率均遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于無H2O2的MIL-100（Fe）-30（39.4%）和Fe2O3在H2O2（25.5%）存在下對RhB的降解率，表明H2O2的加入可以明顯促進(jìn)MIL-100（Fe）的光催化性能。圖6（b）中，當(dāng)改變H2O2濃度為0.125～1 μL/mL時，纖維樣品均表現(xiàn)出較高的催化效率，說明H2O2濃度對降解率的影響較小。圖6（c）中，當(dāng)pH在4～11時，纖維樣品在5～10的較寬的pH范圍內(nèi)表現(xiàn)出較高的催化效率，說明其可在多種環(huán)境進(jìn)行光降解應(yīng)用。同時，我們也研究了光的波長和光強對催化效率的影響（圖6（d））。不加濾光片時，紫外和可見光同時通過，強度為248 nW/cm2，10 min光照后即可降解到100%.當(dāng)只有>400 nm的可見光照射樣品時，隨著光強的增強，降解速率提高。圖6（d）的結(jié)果說明，光降解速率隨著光強的增加而增加，紫外光比可見光照射時，具有更強的催化效率。

對F/MIL-100（Fe）-30光催化劑的穩(wěn)定性和重復(fù)利用性能進(jìn)行了測試。每次光催化反應(yīng)后，將F/MIL-100（Fe）-30復(fù)合纖維收集，用去離子水洗滌干燥，以進(jìn)行下一次催化循環(huán)。圖7顯示了F/MIL-100（Fe）-30纖維對RhB的循環(huán)降解曲線和光降解動力學(xué)擬合曲線。結(jié)果表明，5次循環(huán)后，經(jīng)60 min分鐘可見光照，RhB的降解率仍保持在99%以上，表明該光催化劑具有好的穩(wěn)定性，可重復(fù)進(jìn)行催化循環(huán)利用。

3 結(jié) 論

1）采用靜電紡絲和連續(xù)離子吸附反應(yīng)成功制備了具有磁響應(yīng)性的負(fù)載型Fe2O3/MIL-100（Fe）復(fù)合納米纖維，MIL-100（Fe）顆粒在Fe2O3納米纖維表面的負(fù)載量可通過離子吸附反應(yīng)循環(huán)次數(shù)調(diào)控。

2）Fe2O3/MIL-100（Fe）納米纖維對RhB染料的光降解能力隨著MIL-100（Fe）負(fù)載量的增加而增加，同時H2O2的加入對Fe2O3/MIL-100（Fe）的光催化降解能力有明顯的促進(jìn)作用但受H2O2濃度的影響較小;Fe2O3/MIL-100（Fe）在pH為5～10的范圍內(nèi)均具有較高的光催化降解能力;紫外光照射或者增加光照強度，均會提高光催化降解能力。

3）與現(xiàn)有的負(fù)載型光催化劑相比，磁性F/MIL-100（Fe）可見光催化劑具有以下優(yōu)點：Fe2O3短纖維表面積大、易于負(fù)載、負(fù)載量大且可控;磁性Fe2O3纖維同時起到了磁分離回收F/MIL-100（Fe）復(fù)合纖維和磁分離輔助連續(xù)離子吸附反應(yīng)生長MIL-100（Fe）的雙重作用，實驗無需離心分離，簡化了操作，提高了實驗效率;將MIL-100（Fe）負(fù)載于Fe2O3納米纖維表面，可有效抑制MIL-100（Fe）在使用過程中的團(tuán)聚，利于實現(xiàn)高效負(fù)載和光催化應(yīng)用。

參考文獻(xiàn)（References）：

[1] 唐軍，張東東，王少波.BiOBr活化Na2SO3高效降解印染廢水及機理研究[J].廣東化工，2019，46（9）：192-199.

TANG Jun，ZHANG Dong-dong，WANG Shao-bo.Highly efficient degradation of printing and dyeing wastewater by BiOBr activated Na2SO3 and its mechanism[J].Guangdong Chemical Industry，2019.46（9）：192-199.

[2]ZHOU Y G，ZHANG Y F，LIN M S，et al.Monolayered Bi2WO6 nanosheets mimicking heterojunction interface with open surfaces for photocatalysis[J].Nature Communications，2015，6（4）：8340-8348.

[3]CHANG M J，CUI W N，L J，et al.Construction of novel TiO2/Bi4Ti3O12/MoS2 core/shell nanofibers for enhanced visible light photocatalysis[J].Journal of Materials Science & Technology，2020，36：97-105.

[4]LIU K C，ZHANG Z Y，LU N，et al.In situ generation of copper species nanocrystals in TiO2 electrospun nanofibers：a multi-hetero-junction photocatalyst for highly efficient water reduction[J].ACS Sustainable Chemistry & Engineering，2018，6（2）：1934-1940.

[5]MA L T，F(xiàn)AN H Q，F(xiàn)U K，et al.Protonation of graphitic carbon nitride（g-C3N4）for an electrostatically self-assembling carbon@g-C3N4 core-shell nanostructure toward high hydrogen evolution[J].ACS Sustainable Chemistry & Engineering，2017，5（8）：7093-7103.

[6]ZHU J J，LI P Z，GUO W H，et al.Titanium-based metal-organic frameworks for photocatalytic applications[J].Coordination Chemistry Reviews，2018，359（6）：80-101.

[7]WANG D K，ALBERO J，GARCA H，et al.Visible-light-induced tandem reaction of o-aminothiophenols and alcohols to benzothiazoles over Fe-based MOFs：Influence of the structure elucidated by transient absorption spectroscopy[J].Journal of Catalysis，2017，349（8）：156-162.

[8]LI H P，LIU H F，ZHANG J D，et al.Platinum nanoparticle encapsulated metal-organic frameworks for colorimetric measurement and facile removal of mercury（Ⅱ）[J].ACS Applied Materials & Interfaces，2017，9（46）：40716-40725.

[9]李春雪，宇喬，雪林，等.量子點@金屬有機骨架材料的制備及在光催化降解領(lǐng)域的應(yīng)用[J].化學(xué)進(jìn)展，2018，30（9）：1308-1316.

LI Chun-xue，YU Qiao，XUE Lin，et al.Preparation of quantum dots@ metal-organic frameworks and its application in the field of photocatalytic degradation[J].Progress in Chemistry，2018，30（9）：1308-1316.

[10]LIANG R W，HUANG R K，YING S M，et al.Facile in situ growth of highly dispersed palladium on phosphotungstic acid encapsulated MIL-100（Fe）for the degradation of pharmaceuticals and personal care products under visible light[J].Nano Research，2017，11（2）：1109-1123.

[11]XU B，CHEN Z M，HAN B，et al.Glycol assisted synthesis of MIL-100（Fe）nanospheres for photocatalytic oxidation of benzene to phenol[J].Catalysis Communications，2017，98（10）：112-115.

[12]LI Y Y，JIANG J，F(xiàn)ANG Y，et al.TiO2 nanoparticles anchored onto the metal-organic framework NH2-MIL-88B（Fe）as an adsorptive photocatalyst with enhanced fenton-like degradation of organic pollutants under visible light irradiation[J].ACS Sustainable Chemistry & Engineering，2018，6（12）：16186-16197.

[13]LIANG R W，SHEN L J，JING F F，et al.Preparation of MIL-53（Fe）-reduced graphene oxide nanocomposites by a simple self-assembly strategy for increasing interfacial contact：efficient visible-light photocatalysts[J].ACS Applied Materials & Interfaces，2015，7（18）：9507-9515.

[14]ZHANG C F，QIU L G，KE F，et al.A novel magnetic recyclable photocatalyst based on a core-shell metal-organic framework Fe3O4@MIL-100（Fe）for the decolorization of methylene blue dye[J].Journal of Materials Chemistry A，2013，1（45）：14329-14335.

[15]YANG Q X，ZHAO Q Q，REN S S，et al.Fabrication of core-shell Fe3O4@MIL-100（Fe）magnetic microspheres for the removal of Cr（VI）in aqueous solution[J].Journal of Solid State Chemistry，2016，244（8）：25-30.

[16]ASLAM S，ZENG J B，F(xiàn)AZLE S，et al.In situ one-step synthesis of Fe3O4@MIL-100（Fe）core-shells for adsorption of methylene blue from water[J].Journal of Colloid and Interface Science，2017，505：186-195.

[17]CHANG M J，CUI W N，CHAI X J，et al.Fabrication of flexible MIL-100（Fe）supported SiO2 nanofibrous membrane for visible light photocatalysis[J].Journal of Materials Science：Materials in Electronics，2019，30：1009-1016.

[18]EONG T W，RYUJI I，SEERAM R.Technological advances in electrospinning of nanofibers[J].Science and Technology of Advanced Materials，2011，12（1）：013002.

[19]CHANG M J，WANG H，LI H L，et al.Facile preparation of novel Fe2O3/BiOI hybrid nanostructures for efficient visible light photocatalysis[J].Journal of Materials Science，2017，53（5）：3682-3691.

[20]CHANG M J，CUI W N，WANG H，et al.Recoverable magnetic CoFe2O4/BiOI nanofibers for efficient visible light photocatalysis[J].Colloids and Surfaces A：Physicochemical and Engineering Aspects，2019，562：127-135.