阿膠、黃明膠中重金屬(鉛、砷、鉻、鎘)檢測(cè)情況分析

孫茜茜 , 劉 曉 , 李 娜 , 羅蓓蓓 , 蔣碧偉 , 李向力

(河南省商業(yè)科學(xué)研究所有限責(zé)任公司，河南 鄭州 450002)

近年來，隨著人們生活水平的不斷提高，食品安全及健康養(yǎng)生觀念逐步加強(qiáng)，動(dòng)物皮膠類產(chǎn)品深受消費(fèi)者喜愛，成為日常滋補(bǔ)選擇之一。市面上銷售的食用動(dòng)物皮膠類產(chǎn)品主要有：阿膠、黃明膠等。阿膠是以新鮮或干燥的驢皮經(jīng)煎煮、濃縮而制成的固體膠，是我國藥食兩用食材，經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)阿膠能提高人體免疫力，具有較好的滋陰補(bǔ)血功效。黃明膠是以牛皮為原料，經(jīng)熬制、加入黃酒等工藝制成，性味甘平，入肺經(jīng)、腸經(jīng)，能夠滋陰潤燥、治療體虛等[1-2]。

食品中常見的重金屬污染物為：鉛、砷、鉻、鎘，這些重金屬超標(biāo)問題一直備受人們關(guān)注，研究表明重金屬超標(biāo)嚴(yán)重會(huì)干擾人體內(nèi)部的正常機(jī)能，對(duì)人們身體健康造成多方面的損害[3-5]。在實(shí)際生產(chǎn)中，不少企業(yè)發(fā)現(xiàn)食用皮(膠)產(chǎn)品的重金屬含量比較高，以GB 2762-2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》中肉制品的指標(biāo)來要求皮膠類產(chǎn)品難以達(dá)到要求，限制了食用動(dòng)物皮(膠)制品市場的發(fā)展[6]。

本實(shí)驗(yàn)對(duì)市面上90份阿膠、黃明膠產(chǎn)品的鉛、砷、鉻、鎘4種重金屬情況進(jìn)行檢測(cè)調(diào)查，旨在對(duì)阿膠、黃明膠重金屬情況進(jìn)行了解，為有關(guān)部門制定這類產(chǎn)品的限量標(biāo)準(zhǔn)和市場的科學(xué)監(jiān)管提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

從市場上分批次抽取90份食用皮(膠)產(chǎn)品，分別為：阿膠60份，黃明膠30份。

1.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備

7900-G7201C電感耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)，安捷倫科技有限公司；AL104電子天平，梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司；JJ323BC電子天平，常熟市雙杰測(cè)試儀器廠；WX-8000微波消解儀，上海屹堯儀器科技發(fā)展有限公司；101型-1A恒溫干燥箱，北京中興偉業(yè)儀器有限公司；SYU-22-600DT超聲水浴箱，鄭州生元儀器有限公司；DXF-63多功能手提式粉碎機(jī)，廣州市大祥電子機(jī)械設(shè)備有限公司；FJ-200高速分散均質(zhì)機(jī)，上海標(biāo)本模型廠制造。

1.3 實(shí)驗(yàn)試劑

除非另有說明，本方法所用試劑均為優(yōu)級(jí)純，水為GB/T 6682-2008 《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》規(guī)定的一級(jí)水。

硝酸，HNO3，MOS級(jí)；氬氣，Ar，氬氣≥99.995%或液氬；氦氣，He，氦氣≥99.995%；金元素，Au，溶液，1 000 mg/L；鉛、鎘、砷、鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：采用經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的多元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。

1.4 樣品處理

取適量樣品，經(jīng)粉碎、混勻，裝袋密封備用。

1.5 試樣消解

稱取樣品0.2 g(精確至0.001 g)于微波消解內(nèi)罐中，加入10 mL硝酸，加蓋放置1 h，旋緊罐蓋，按照微波消解儀標(biāo)準(zhǔn)操作步驟進(jìn)行消解。冷卻后取出，緩慢打開罐蓋排氣，用少量水沖洗內(nèi)蓋，將消解罐放在控溫電熱板上，于100 ℃加熱30 min，用水定容至25 mL，混勻備用，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

表1 微波消解方式

1.6 儀器參考條件

測(cè)定參考條件：在調(diào)諧儀器達(dá)到測(cè)定要求后，編輯測(cè)定方法，根據(jù)待測(cè)元素的性質(zhì)選擇相應(yīng)的內(nèi)標(biāo)元素，待測(cè)元素和內(nèi)標(biāo)元素的m/z。

表2 儀器操作條件

1.7 結(jié)果評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)

試樣檢驗(yàn)結(jié)果按照GB 2762-2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》中肉制品相關(guān)指標(biāo)限量進(jìn)行判定，該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定肉制品中鉛≤0.5 mg/kg、砷≤0.5 mg/kg、鉻≤1.0 mg/kg、鎘≤0.1 mg/kg。

采用單因子超標(biāo)指數(shù)、內(nèi)梅羅(Nemerow)綜合超標(biāo)指數(shù)和超標(biāo)物分擔(dān)率評(píng)價(jià)食品中重金屬超標(biāo)程度[6]。

單因子超標(biāo)指數(shù)：Pi=Ci/Si

式中，Pi，食品中i超標(biāo)物的單項(xiàng)超標(biāo)指數(shù)；Ci，食品中i超標(biāo)物的實(shí)測(cè)平均值，mg/kg；Si，評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)中i超標(biāo)物的限值，mg/kg。

內(nèi)梅羅(Nemerow)綜合超標(biāo)指數(shù)：

P(Nemerow)=[(Piave2+Pimax2)/2]1/2

式中，Piave，各重金屬單因子超標(biāo)指數(shù)(Pi)平均值；Pimax，各重金屬單因子超標(biāo)指數(shù)(Pi)中最大值。

超標(biāo)物分擔(dān)率：Ki=(Pi/P)×100%

式中，Ki，重金屬超標(biāo)物i所占的分擔(dān)率，%；Pi，為重金屬超標(biāo)物i元素的單因子超標(biāo)指數(shù)；P為各重金屬超標(biāo)物單因子超標(biāo)指數(shù)之和。

質(zhì)量分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)：Pi≤0.6為安全，0.6

2 結(jié)果

2.1 檢測(cè)結(jié)果總體情況

在60份阿膠產(chǎn)品中，4項(xiàng)重金屬指標(biāo)全部合格的有52份，合格率為86.7%。在30份黃明膠產(chǎn)品中，4項(xiàng)重金屬指標(biāo)全部合格的有25份，合格率為83.3%。各項(xiàng)指標(biāo)具體情況表3、表4所示。

表3 阿膠檢測(cè)結(jié)果總體情況表

表4 黃明膠檢測(cè)結(jié)果總體情況表

2.2 阿膠產(chǎn)品中重金屬檢測(cè)情況

通過對(duì)60份阿膠樣品檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，阿膠產(chǎn)品中鉛含量檢出率為100%，檢出超標(biāo)樣品8份，超標(biāo)率為13.3%，檢測(cè)平均值為0.275 mg/kg，檢測(cè)最大值達(dá)到了1.115 mg/kg，超出限量值1.23倍；砷含量檢出率為93%，合格率為100%，檢測(cè)平均值為0.090 mg/kg；鉻含量檢出率為100%，檢出超標(biāo)樣品6份，超標(biāo)率為10.0%，檢測(cè)平均值為0.582 mg/kg，檢測(cè)最大值達(dá)到了1.550 mg/kg，超出限量值0.55倍；鎘含量檢出率為90%，檢出超標(biāo)樣品4份，超標(biāo)率為6.7%，檢測(cè)平均值為0.035 mg/kg，檢測(cè)最大值為0.129 mg/kg，見表5。

表5 阿膠產(chǎn)品中重金屬檢測(cè)情況表

2.3 黃明膠產(chǎn)品中重金屬檢測(cè)情況

通過對(duì)30份黃明膠樣品檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，黃明膠產(chǎn)品中4種重金屬檢出率均為100%，其中超標(biāo)最嚴(yán)重的為鉛，檢出超標(biāo)樣品5份，超標(biāo)率為16.7%，檢測(cè)平均值為0.550 mg/kg，檢測(cè)最大值達(dá)到了1.000 mg/kg，超出限量值的90%；砷、鉻、鎘指標(biāo)均無超標(biāo)情況，風(fēng)險(xiǎn)較低，見表6。

表6 黃明膠產(chǎn)品中重金屬檢測(cè)情況表

2.4 阿膠、黃明膠產(chǎn)品中重金屬超標(biāo)程度評(píng)價(jià)

通過對(duì)阿膠和黃明膠分別進(jìn)行超標(biāo)指數(shù)和超標(biāo)物分擔(dān)率進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果如表7、8所示。評(píng)價(jià)結(jié)果顯示：阿膠綜合超標(biāo)指數(shù)為0.506，屬于安全級(jí)別。但值得注意的是，阿膠產(chǎn)品中的鉛和鉻超標(biāo)物分擔(dān)率分別為33.13%和35.06%，這兩種重金屬的單因子超標(biāo)指數(shù)雖然都小于0.6，但已接近臨界，應(yīng)關(guān)注此類產(chǎn)品，以防重金屬超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)。黃明膠綜合超標(biāo)指數(shù)為0.825，屬于輕度超標(biāo)，但此類產(chǎn)品中70.06%的重金屬超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)來自鉛，且其單因子超標(biāo)指數(shù)已達(dá)1.100，屬于重度超標(biāo)，應(yīng)引起足夠重視。

表7 重金屬超標(biāo)程度評(píng)價(jià)

表8 重金屬超標(biāo)物分擔(dān)結(jié)果/%

3 討論

本次試驗(yàn)通過對(duì)來自市場的60份阿膠樣品，30份黃明膠樣品進(jìn)行檢測(cè)分析，發(fā)現(xiàn)黃明膠綜合超標(biāo)指數(shù)相對(duì)較高，屬于輕度超標(biāo)，其中鉛指標(biāo)屬于重度超標(biāo)，超出限量值的90%，存在較大風(fēng)險(xiǎn)；阿膠重金屬綜合超標(biāo)情況目前處于安全狀態(tài)，但部分重金屬超標(biāo)狀況仍然值得關(guān)注，如鉛、鉻。建議相關(guān)部門能繼續(xù)開展監(jiān)測(cè)，掌握食用動(dòng)物皮(膠)中鉛、鉻超標(biāo)動(dòng)態(tài)。

本次檢驗(yàn)結(jié)果中鉛、鉻之所以存在風(fēng)險(xiǎn)，可能與按照GB 2762-2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》中肉制品相關(guān)指標(biāo)限量進(jìn)行判定有關(guān)。GB 2762-2017《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》中重金屬限量是根據(jù)不同部位制定的，如畜禽肝臟、畜禽腎臟等分類限量。目前國家尚未制定動(dòng)物皮(膠)制品的分類限量，也沒有皮(膠)制品的重金屬本底調(diào)查數(shù)據(jù)。重金屬對(duì)于某些組織或器官具有親和力，如動(dòng)物皮(膠)含有毛囊、毛發(fā)，具有一定的重金屬蓄積作用，其本底值有可能與動(dòng)物體內(nèi)的其他部位有所區(qū)別，這就需要我們對(duì)這類產(chǎn)品中的重金屬本底進(jìn)行進(jìn)一步深入的調(diào)查研究[8]。