展毛野牡丹酚類化學(xué)成分的研究

何瑞杰 王亞鳳 李典鵬 黃永林

摘 要：? 為了明確展毛野牡丹的化學(xué)成分，該研究采用Diaion HP20SS、MCI gel、Sephadex LH-20柱層析和反相高效液相色譜等方法，對展毛野牡丹根和莖的醇提物分別進(jìn)行了分離純化。結(jié)果表明：從展毛野牡丹中分離得到11個化合物，它們的結(jié)構(gòu)經(jīng)波譜數(shù)據(jù)分析和鑒定。它們分別是4-羥基-3-甲氧基苯酚1-O-β-D-（6′-O-沒食子酰）-吡喃葡萄糖苷（1）、3，4-二羥基苯乙醇4-O-β-D-（6′-O-沒食子酰基）-吡喃葡萄糖苷（2）、龍膽酸5-O-β-D-（6′-O-沒食子酰基）-吡喃葡萄糖苷（3）、2，4，6-三甲氧基苯酚1-O-β-D-（6′-O-沒食子酰）-吡喃葡萄糖苷 （4）、甲基6-O-沒食子酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷（5）、乙基6-O-沒食子?；?β-D-吡喃葡萄糖苷（6）、6′-O-沒食子?；跈衍眨?）、沒食子酸甲酯（8）、沒食子酸乙酯（9）、2，6-二甲氧基對苯二酚4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（10）、 2-甲氧基對苯二酚4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（11）。所有化合物均為首次從展毛野牡丹中分離得到，化合物2-7、10和11為首次從該屬植物中分離得到。

關(guān)鍵詞： 展毛野牡丹， 野牡丹屬， 化學(xué)成分， 酚類， 結(jié)構(gòu)鑒定

中圖分類號：? Q946

文獻(xiàn)標(biāo)識碼：? A

文章編號：? 1000-3142（2020）05-0641-07

Phenolic constituents from Melastoma normale

HE Ruijie， WANG Yafeng， LI Dianpeng， HUANG Yonglin*

（ Guangxi Key Laboratory of Functional Phytochemicals Research and Utilization， Guangxi Institute of Botany， Guangxi Zhuang Autonomous Region and Chinese Academy of Sciences， Guilin 541006， Guangxi， China ）

Abstract：? To clarify the chemical constituents of Melastoma normale， the ethanol extracts of roots of and stems M. normale were respectively isolated and purified by various chromatographic methods such as Diaion HP20SS， MCI gel， Sephadex LH-20， and reversed-phase HPLC. Eleven compounds were obtained， and their structures were identified by spectral data analyses. They are 4-hydroxy-3-methoxyphenyl 1-O-β-D-（6′-O-galloyol）-glucopyranoside （1）， 3，4-dihydroxyphenethyol alcohol 4-O-β-D-（6′-O-galloyol）-glucopyranoside （2）， gentisic acid 5-O-β-D-（6′-O-galloyl）-glucopyranoside （3）， 2，4，6-trimethoxyphenol 1-O-β-D-（6′-O-galloyl）-glucopyranoside （4）， methyl 6-O-galloyl-β-D-glucopyranoside （5）， ethyl 6-O-galloyl-β-D-glucopyranoside （6）， 6′-O-galloylprunasin （7），methyl gallate （8）， ethyl gallate （9）， 2，6-dimethoxy-hydroquinone-4-O-β-D-glucopyranoside （10）， and 2-methoxy-hydroquinone-4-O-β-D-glucopyranoside （11）. All these compounds were obtained firstly from this plant， and compounds 2-7， 10， and 11 were obtained from the genus Melastoma for the first time.

Key words： Melastoma normale， Melastoma L.， chemical composition， phenolic constituents， structure identification

野牡丹科 （Melastomaceae）野牡丹屬 （Melastoma L.） 植物在全世界約有100種，廣泛分布于亞洲南部至大洋洲北部以及太平洋諸島，在我國有9種1變種，分布于長江流域以南各?。▍^(qū)），本屬植物多供藥用（中國科學(xué)院中國植物志編輯委員會， 1984）。目前的研究表明該屬植物含有黃酮類、鞣酸類、甾體類和萜類等多種化學(xué)成分，其中黃酮和可水解鞣酸類成分為本屬植物的特征性成分，也是其發(fā)揮藥效的活性成分（姚亮亮和劉新亞， 2010）。展毛野牡丹（Melastoma normale）為該屬植物之一，主要分布于尼泊爾、印度、緬甸、馬來西亞及菲律賓等國家，在我國主產(chǎn)于西藏、四川、廣西、福建至臺灣以南各?。▍^(qū)）（中國科學(xué)院中國植物志編輯委員會， 1984）。它的根和莖在廣西壯族和瑤族民間常用于治療痢疾、帶下病、外傷出血等病證（廣西壯族自治區(qū)食品藥品監(jiān)督管理局， 2014;黃瑞松， 2015）?，F(xiàn)代的研究發(fā)現(xiàn)展毛野牡丹中含有沒食子酸和鞣花酸為代表的鞣酸類成分（Takashi et al.， 1994;田麗娟，2001;鄒節(jié)明等，2011），這些成分通常顯示出良好的抗菌、抗炎消腫等作用（Hagiwara et al.， 2010;Rattanata et al.， 2016）。為了更全面地了解展毛野牡丹化學(xué)成分，為該藥用植物進(jìn)一步開發(fā)利用提供理論基礎(chǔ)，本研究對展毛野牡丹的根和莖的化學(xué)成分進(jìn)行研究，從中分離得到11個酚類化合物（圖1），這些化合物均為首次從該植物中分離到，其中化合物2-7、10和11為首次從野牡丹屬植物中分離得到。

1 材料與方法

1.1 材料和儀器

材料于2017年7月采自廣西桂林市雁山鎮(zhèn)，由黃俞淞副研究員鑒定為展毛野牡丹（Melastoma normale），標(biāo)本（編號：20170716）保存于廣西植物功能物質(zhì)研究與利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室。

半制備液相色譜儀（北京賽譜銳思）、Agilent Zorbax SB-C18 色譜柱（5 μm， 9.4 mm × 250 mm，美國，Agilent）、BRUKER HCT電噴霧質(zhì)譜（美國，布魯克道爾頓公司）和MAT 95XP高分辨質(zhì)譜 （美國，Thermo）、Brucker Avance Ш HD-500 MHz超導(dǎo)核磁共振波譜儀（瑞士，Brucker公司）、ADP440+ 旋光計（λ 589 nm， 1.0 cm）、Sephadex LH-20（瑞典，GE Healthcare Bio-Science AB）、MCI gel CHP 20P（日本，Mitsubishi Chemical公司）、Diaion HP20SS（日本，Mitsubishi Chemical公司），分離所用的試劑均為分析純。

1.2 提取與分離

將自然風(fēng)干、粉碎的展毛野牡丹根9 kg用75%乙醇室溫提取3次，每次7 d，合并濾液，濾液減壓濃縮得560 g浸膏。將浸膏分散于熱水中，依次用石油醚和乙酸乙酯萃取得到三部分。取水部分（205 g）過Sephadex LH-20 （10 cm × 40 cm）層析柱，用甲醇-水（0%→100%， 10%為一梯度，每一梯度2 L）為洗脫劑進(jìn)行洗脫，合并得到11組份Fr.1→Fr.11。Fr.1（40.0 g） 上HP20SS層析柱，用洗脫劑甲醇-水（0%→100%， 10%為一梯度，每一梯度1 L）進(jìn)行洗脫，合并得到9組份Fr.1.1→Fr.1.9。Fr.1.1 （0.47 g）經(jīng)半制備HPLC C18 （10 mm × 250 mm， 10% → 20% MeOH-H2O為流動相）色譜分離得到化合物9 （3.1 mg）。Fr.1.3 （1.5 g）經(jīng)半制備HPLC C18 （10% → 20%甲醇-水為流動相） 色譜分離得到化合物7 （4.5 mg）和8 （5.3 mg）。Fr.3 （10 g）經(jīng)MCI （以10%， 20%， 30%甲

醇-水為流動相，每一梯度600 mL）層析柱及Sephadex LH-20層析柱（以0% → 50%甲醇-水為流動相，10%為一梯度，每一梯度500 mL）分離得到化合物5 （2.8 mg）和6 （8.0 mg）。Fr.5 （15 g） 上MCI柱層析（以0% → 50%甲醇-水為流動相， 10%為一梯度，每一梯度1 L）及Sephadex LH-20柱層析（以0% → 50%甲醇-水為流動相，10%為一梯度，每一梯度500 mL）分離得到化合物1 （5.3 mg）、2 （3.4 mg）。

將自然風(fēng)干、粉碎的展毛野牡丹莖5 kg用同樣的方法萃取得到石油醚萃取部分、乙酸乙酯萃取部分及水部分。取水部分（120 g）過Sephadex LH-20 （10 cm× 40 cm）層析柱，用洗脫劑甲醇-水（0%→100%， 10%為一梯度，每一梯度2 L）進(jìn)行洗脫，合并得到10組份Fr.1→Fr.10。Fr.4 （10.0 g） 上MCI層析柱（以10% → 50%甲醇-水， 10%為一梯度，每一梯度2 L）及Sephadex LH-20層析柱（以0% → 50%甲醇-水為流動相， 10%為一梯度，每一梯度600 mL）分離得到化合物3 （5.1 mg）、4 （3.2 mg）、10 （6.2 mg）、11 （4.5 mg）。

2 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1 白色粉末。（+）HR-ESI-MS m/z： 477.10081? [M+Na]+（計算相對分子質(zhì)量 477.10090），結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，其對應(yīng)的分子式為C20H22O12Na+，在1H NMR （CD3OD，500 MHz） 中δ 7.01 （2H， s， H-2″， 6″）為一對對稱芳烴的質(zhì)子信號;δ6.60 （1H， d， J = 2.0 Hz， H-2）， 6.53 （1H， d， J=8.7 Hz， H-5）和6.49 （1H， dd， J = 8.7， 2.0 Hz， H-6） 為一組ABX藕合芳烴質(zhì)子信號;另外氫譜中還存在一組糖信號，其中δ 4.63 （1H， d， J=7.4 Hz， H-1′）為糖端頭質(zhì)子的信號， 4.49 （1H， dd， J=11.9， 1.9 Hz， H-6′a）， 4.33 （1H， dd， J=11.9， 6.7 Hz， H-6′b）， 3.62 （1H， m， H-5′）， 3.30-3.41 （3H， m， H-2′-4′）為糖上其他質(zhì)子信號;3.60 （3H， s， -OCH3）為甲氧基信號。在13C NMR （CD3OD， 125 MHz）中δ 166.9 （C-7″）， 145.2 （C-3″， 5″）， 138. 6 （C-4″）， 120.1 （C-1″）和108.9 （C-2″， 6″）為典型的沒食子?；鶊F(tuán)碳信號; 151.4 （C-1）， 147.9 （C-3）， 141.8 （C-4）， 114.8 （C-5）， 108.8 （C-6） 和102.6 （C-2） 為芳環(huán)上碳的信號;102.6 （C-1′）， 76.5 （C-3′）， 74.3 （C-5′）， 73.7 （C-2′）， 70.5 （C-4′）， 63.7 （C-6′）為葡萄糖片段碳的信號;55.0 （-OCH3）為甲氧基信號;在異核遠(yuǎn)程相關(guān) （HMBC）譜中甲氧基質(zhì)子 （δH3.60）與C-3相關(guān)，糖端頭質(zhì)子（H-1′）與C-1相關(guān)，糖上H2-6′和 C-7″相關(guān)，說明甲氧基、糖端頭碳氧鍵、沒食子?；謩e連接在C-3、C-1和C-6′ 位上。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)（萬春鵬和周壽然，2013）報道的數(shù)據(jù)基本一致，故化合物 1鑒定為4-羥基-3-甲氧基苯酚1-O-β-D-（6′-O-沒食子酰）-吡喃葡萄糖苷。

化合物2 黃色粉末。（+）HR-ESI-MS m/z： 491.11650? [M+Na]+ （計算相對分子質(zhì)量 491.11655），結(jié)合碳譜數(shù)據(jù)，其對應(yīng)的分子式為C21H24O12Na+，1H NMR （CD3OD， 500 MHz） δ： 7.06 （2H， s， H-2″， 6″）， 6.92 （1H， d， J = 1.8 Hz， H-2）， 6.72 （1H， d， J = 8.6 Hz， H-5）， 6.69 （1H， dd， J = 8.6， 1.8 Hz， H-6）， 2.48 （2H， m， H-7）， 4.72 （1H， d， J = 7.5 Hz， H-1′）， 4.57 （1H， dd， J = 12.0， 1.6 Hz， H-6′a）， 4.42 （1H， dd， J = 12.0， 5.6 Hz， H-6′b）， 3.29-3.69 （6H， overlapped， H-2′ -5′， 8）; 13C NMR （CD3OD， 125 MHz） δ： 168.4 （C-7″）， 146.7 （C-3）， 146.6 （C-3″， 5″）， 146.4 （C-4）， 140.2 （C-4″）， 132.4 （C-1）， 125.5 （C-6）， 121.6 （C-1″）， 119.5 （C-5）， 116.9 （C-2）， 110.1 （C-2″， 6″）， 104.4 （C-1′）， 77.5 （C-3′）， 76.0 （C-5′）， 75.0 （C-2′）， 71.8 （C-4′）， 65.0 （C-6′）， 64.3 （C-8）， 39.4 （C-7）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)（Takashi et al.， 1993）報道的數(shù)據(jù)基本一致，故化合物2鑒定為3，4-二羥基苯乙醇4-O-β-D-（6′-O-沒食子?；?吡喃葡萄糖苷。

化合物3 白色粉末。（+）HR-ESI-MS m/z： 469.09817? [M+H]+ （計算相對分子質(zhì)量469.09822），其對應(yīng)的分子式為C20H21O13+， 1H NMR （Acetone-d6， 500 MHz） δ： 7.54 （1H， d， J = 3.1 Hz， H-6）， 7.26 （1H， dd， J = 9.0， 3.1 Hz， H-3）， 7.11 （2H， s， H-2″， 6″）， 6.77 （1H， d， J=9.0 Hz， H-4）， 4.83 （1H， d， J=7.8 Hz， H-1′）， 4.59 （1H， dd， J=11.9， 1.8 Hz， H-6′a）， 4.46 （1H， dd， J=11.9， 6.2 Hz， H-6′b）， 3.75 （ 1H， m， H-2′）， 3.50-3.60 （3H， m， H-3′-5′）;13C NMR （Acetone-d6， 125 MHz） δ： 172.8 （-COOH）， 168.2 （C-7″）， 157.4 （C-2）， 150.9 （C-5）， 146.3 （C-3″， 5″）， 139.7 （C-4″）， 126.5 （C-4）， 121.2 （C-1″）， 119.3 （C-6）， 118.8 （C-3）， 113.6 （C-1）， 110.3 （C-2″， 6″）， 103.3 （C-1′）， 77.5 （C-3′）， 75.3 （C-5′）， 74.7 （C-2′）， 71.5 （C-4′）， 64.6 （C-6′）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)（Ishimaru et al.， 1987） 報道的數(shù)據(jù)基本一致，故化合物 3鑒定為龍膽酸5-O-β-D-（6′-O-沒食子?；?吡喃葡萄糖苷。

化合物4 白色粉末。（+）HR-ESI-MS m/z： 521.12703? [M+Na]+ （計算相對分子質(zhì)量521.12711），其對應(yīng)的分子式為C22H26O13Na+，1H NMR （CD3OD， 500 MHz） δ： 7.06 （2H， s， H-2″， 6″）， 6.38 （2H， s， H-3， 5）， 4.85 （1H， d， J=7.6 Hz，H-1′）， 4.63 （1H， dd， J=11.9， 1.7 Hz， H-6′a）， 4.43 （1H， dd， J=11.9， 6.6 Hz， H-6′b）， 3.65 （6H， s， -OMe×2）， 3.66 （3H， s， -OMe）， 3.40-4.0 （4H， m， H-2′ -5′）;13C NMR （CD3OD， 125 MHz） δ： 168.2 （C-7″）， 155.8 （C-4）， 154.6 （C-2， 6）， 146.5 （C-3″， 5″）， 139.8 （C-4″）， 134.5 （C-1）， 121.3 （C-1″）， 110.1 （C-2″， 6″）， 103.1 （C-1′）， 96.2 （C-3， 5）， 77.6 （C-3′）， 75.6 （C-5′）， 74.8 （C-2′）， 71.7 （C-4′）， 65.1 （C-6′）， 61.2 （-OMe）， 56.5 （-OMe×2）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)（Genichiro et al.， 1982）報道的數(shù)據(jù)基本一致，故化合物 4鑒定為2，4，6-三甲氧基苯酚1-O-β-D-（6′-O-沒食子酰）-吡喃葡萄糖苷。

化合物5 白色粉末。（+）HR-ESI-MS m/z： 369.07970? [M+Na]+ （計算相對分子質(zhì)量369.07977），其對應(yīng)的分子式為C14H18O10Na+， 1H NMR （CD3OD， 500 MHz） δ： 7.14 （2H， s， H-2′， 6′）， 4.55 （1H， dd， J=11.9， 1.7 Hz， H-6a）， 4.42 （1H， dd， J=11.9， 5.3 Hz， H-6b）， 4.23 （1H， d， J=7.8 Hz， H-1）， 3.58 （4H， m， H-2 -5）， 3.48 （3H， s， -OCH3）;13C NMR （CD3OD， 125 MHz） δ： 167. 5 （C-7′）， 146.1 （C-3′， 5′）， 139.5 （C-4′）， 121.1 （C-1′）， 110.0 （C-2′， 6′）， 104.9 （C-1）， 77.5 （C-3）， 75.0 （C-5）， 74.7 （C-2）， 71.3 （C-4）， 64.5 （C-6）， 57.3 （-OCH3）。在HMBC譜中糖端頭質(zhì)子（H-1） 與甲氧基碳（δ 57.3）相關(guān)，糖上H2-6與C-7′相關(guān)，提示糖端頭碳氧鍵及C-6位上碳氧鍵分別與甲基和沒食子酰基相連。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)（Tanaka et al.， 1984）報道的數(shù)據(jù)基本一致，故化合物5鑒定為甲基6-O-沒食子?；?吡喃葡萄糖苷。

化合物6 白色粉末。（-）HR-ESI-MS m/z： 359.09775? [M-H]- （計算相對分子質(zhì)量359.09782），其對應(yīng)的分子式為C15H19O10-，1H NMR （Acetone-d6， 500 MHz） δ： 7.14 （2H， s， H-2′， 6′）， 4.55 （1H， dd， J=11.9， 1.8 Hz， H-6a）， 4.32 （1H， dd， J=11.9， 5.6 Hz， H-6b）， 4.27 （1H， d， J=7.5 Hz， H-1）， 3.45-3.59 （4H， m， H-2 -5）， 3.48 （1H， m， H-1″a）， 3.24 （1H， m， H-1″b）， 1.12 （3H， t， J=7.5 Hz， H-2″）;13C NMR （CD3OD， 125 MHz） δ： 167.4 （C-7′）， 146.0 （C-3′， 5′）， 139.0 （C-4′）， 121.2 （C-1′）， 110.1 （C-2′， 6′）， 104.0 （C-1）， 77.3 （C-3）， 74.9 （C-5）， 74.5 （C-2）， 71.2 （C-4）， 64.4 （C-6）， 65.4 （C-1″）， 15.5 （C-2″）。在HMBC譜中糖端頭質(zhì)子（H-1） 與C-1″相關(guān)，糖上H2-6與羰基碳（C-7′）相關(guān)，提示糖端頭碳氧鍵及C-6位上碳氧鍵分別與乙基及沒食子?；噙B。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)（Kang et al.， 2008） 報道的數(shù)據(jù)基本一致，故化合物6鑒定為乙基6-O-沒食子?；?吡喃葡萄糖苷。

化合物7 白色粉末。 [α]25D-17 （c 1.5， MeOH）。（+） HR-ESI-MS m/z： 448.12426? [M+H]+ （計算相對分子質(zhì)量448.12437），其對應(yīng)的分子式為C21H22NO10+，1 H NMR （Acetone-d6，500 MHz） δ： 7.56 （2H， dd， J=6.9， 2.9 Hz， H-4， 8）， 7.41-7.46 （3H， m， H-5 -7）， 7.21 （2H， s， H-2″， 6″）， 5.84 （1H， s， H-2）， 4.62 （1H， dd， J=11.9， 2.0 Hz， H-6′）， 4.44 （1H， d， J=7.5 Hz， H-1′）， 4.36 （1H， dd， J =11.9， 6.1 Hz， H-6′）， 3.39-360 （4H， m， H-2′ -5′），13 C NMR （Acetone-d6， 125 MHz） δ： 166.9 （C-7″）， 146.1 （C-3″， 5″）， 138.9 （C-4″）， 134.3 （C-3）， 130.6 （C-6）， 129.9 （C-5， 7）， 128.6 （C-4， 8）， 121.6 （C-1″）， 118.9 （C-1）， 110.0 （C-2″， 6″）， 101.8 （C-1′）， 77.6 （C-3′）， 75.4 （C-5′）， 74.4 （C-2′）， 71.0 （C-4′）， 68.1 （C-2）， 64.2 （C-6′）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)（Isaza et al.， 2001） 報道的數(shù)據(jù)基本一致，故化合物7鑒定為6′-O-沒食子?；跈衍铡?/p>

化合物8 無色針晶（甲醇），mp 203～204 ℃。（+）HR-ESI-MS m/z： 207.02685? [M+Na]+ （計算相對分子質(zhì)量207.02694），對應(yīng)的分子式為C8H8O5Na+，在1H NMR （CD3OD， 500 MHz） δ： 7.06 （2H， s， H-2， 6），3.80 （3H， s， -OCH3）; 在13C NMR （CD3OD， 125 MHz） δ： 170.2 （C-7）， 146.3 （C-3， 5）， 138.9 （C-4），119.4 （C-1）， 109.6 （C-2， 6）， 51.9 （-OCH3）。在HMBC譜中甲氧基質(zhì)子 （δH 3.80） 與C-7相關(guān)，提示甲氧基與羰基相連。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)（楊素珍等，2014） 報道的數(shù)據(jù)基本一致，故化合物8鑒定為沒食子酸甲酯。

化合物9 無色針晶（甲醇），mp 136～137 ℃。（+）HR-ESI-MS m/z： 221.04251? [M+Na]+ （計算相對分子質(zhì)量221.04259），對應(yīng)的分子式為C9H10O5Na+，其比化合物8多了CH2片段?；衔?的氫碳譜數(shù)據(jù)與化合物8的相似，只是化合物9乙基信號代替化合物8甲基信號。1H NMR （CD3OD， 500 MHz） δ： 7.18 （2H， s， H-2， 6）， 4.46 （2H， q， J = 7.5 Hz， H-8）， 1.52 （3H， t， J = 7.5 Hz， H-9）; 13C NMR （CD3OD， 125 MHz） δ： 169.2 （C-7）， 146.8 （C-3， 5）， 139.9 （C-4）， 122.2 （C-1）， 110.6 （C-2， 6）， 61.9 （-OCH2）， 15.2 （-CH3）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)（黃文強(qiáng)等， 2006） 報道的數(shù)據(jù)基本一致，故化合物9鑒定為沒食子酸乙酯。

化合物10 白色粉末。（+）HR-ESI-MS m/z： 355.10042? [M+Na]+ （計算相對分子質(zhì)量355.10050），其對應(yīng)的分子式為C14H20O9Na+，1H NMR （DMSO-d6， 500 MHz） δ： 6.10 （2H， s， H-3， 5）， 4.63 （1H， J=7.7 Hz， H-1′）， 3.70 （6H， s， -OCH3×2）， 3.57 （1H， dd， J = 11.6， 1.8 Hz， H-6′a）， 3.41 （1H， dd， J = 11.6， 5.1 Hz， H-6′b）， 3.00-3.20 （4H， m， H-2′ -5′）;13C NMR （DMSO-d6， 125 MHz） δ： 150.4 （C-4）， 130.1 （C-1）， 148.2 （C-2， 6）， 102.2 （C-1′）， 96.0 （C-3， 5）， 73.5 （C-2′）， 76.7 （C-3′）， 70.1 （C-4′）， 77.0 （C-5′）， 61.0 （C-6′）， 56.4 （-OCH3×2）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)（林生等， 2010） 報道的數(shù)據(jù)基本一致，故化合物10鑒定為2，6-二甲氧基對苯二酚4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物11 白色粉末。（+）HR-ESI-MS m/z： 325.08986? [M+Na]+ （計算相對分子質(zhì)量325.08994），其對應(yīng)的分子式為C13H18O8Na+，1H NMR （D2O， 500 MHz） δ： 6.88 （1H， d， J = 8.7 Hz， H-6）， 6.85 （1H， d， J = 2.6 Hz， H-3）， 6.67 （1H， dd， J=8.7， 2.6 Hz， H-5）， 4.99 （1H， d， J = 7.7 Hz， H-1′）， 3.94 （1H， dd， J = 12.4， 2.0 Hz， H-6′a）， 3.86 （3H， s， -OCH3）， 3.74 （1H， dd， J=12.4， 6.0 Hz， H-6′b）， 3.63-3.46 （4H， m， H-2′ -5′）;13C NMR （D2O， 125 Hz） δ： 150.9 （C-4）， 148.1 （C-2）， 140.7 （C-1）， 115.8 （C-6）， 109.0 （C-5）， 103.2 （C-3）， 101.5 （C-1′）， 76.2 （C-3′）， 75.7 （C-5′）， 73.1 （C-2′）， 69.6 （C-4′）， 60.7 （C-6′）， 56.2 （-OCH3）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)（甘茂羅等， 2010） 報道的數(shù)據(jù)基本一致，故化合物11鑒定為2-甲氧基對苯二酚4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

3 討論與結(jié)論

展毛野牡丹干燥的根即中藥“羊開口”，是三金片系列產(chǎn)品的重要原料，展毛野牡丹的莖作為采挖羊開口的一個副產(chǎn)品， 可以形成大宗商品藥材， 具有非常大的開發(fā)前景（蔣受軍等，2010）。本研究從展毛野牡丹的根中分離鑒定得到7個沒食子酸衍生物（即化合物1、2、5-9），大量研究表明，沒食子酸衍生物具有顯著的抗氧化、抑菌、抗病毒、抗炎等的作用（趙國強(qiáng)，1990），這些作用與羊開口的藥用功效相符合。從展毛野牡丹的莖中也得到2個沒食子酸衍生物（即化合物3和4），這為羊開口藥用部位的擴(kuò)大使用提供重要的科學(xué)依據(jù)。另外從展毛野牡丹的莖中還分離得到2個酚苷（即化合物10和11），隨著更多的化學(xué)成分從該部位被發(fā)現(xiàn)以及這些成分藥理研究的深入，作為采挖羊開口的一個副產(chǎn)品的莖有作為新藥源的可能。

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（責(zé)任編輯 周翠鳴）