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    全釩液流電池建模與流量特性分析

    2020-04-04 05:24:38邵軍康莫言青董學(xué)平朱浩宇
    儲能科學(xué)與技術(shù) 2020年2期
    關(guān)鍵詞:儲液電堆電解液

    邵軍康,李 鑫,莫言青,邱 亞,董學(xué)平,朱浩宇

    (合肥工業(yè)大學(xué)電氣與自動化工程學(xué)院,安徽 合肥 230009)

    隨著儲能技術(shù)的快速發(fā)展以及環(huán)境保護(hù)觀念日益深入人心,全釩液流電池(vanadium redox flow battery,VRB)因其長壽命、高安全等特點而得到了越來越廣泛的應(yīng)用。VRB儲能系統(tǒng)具有廣闊的應(yīng)用前景和巨大的潛在市場,在工業(yè)化的進(jìn)程中,已經(jīng)建設(shè)了各類大容量VRB儲能系統(tǒng)示范應(yīng)用工程。

    建立精準(zhǔn)且全面的VRB模型是實現(xiàn)VRB推廣應(yīng)用的一個前提條件,也是實現(xiàn)最優(yōu)流量控制的基礎(chǔ)。根據(jù)構(gòu)建原理將VRB模型分為電化學(xué)模型、等效電路模型及混合電路模型三大類[1]。對于電化學(xué)模型的研究,Tang等[2-3]考慮了自放電反應(yīng)中各種因素,健全了電化學(xué)自放電反應(yīng)的數(shù)學(xué)模型,研究了使用不同的離子隔膜條件下離子濃度和容量的變化,建立了離子擴(kuò)散作用的數(shù)學(xué)模型,分析了充放電電流大小及隔膜擴(kuò)散系數(shù)對離子濃度變化的影響。Skyllas-Kazacos等[2]研究在不同外加電流且SOC達(dá)到50%的條件下進(jìn)行充放電,測試電池輸出電壓,結(jié)果表明輸出電壓與外加電流成線性關(guān)系。Chahwan等[5]建立的電化學(xué)數(shù)學(xué)模型是關(guān)于電壓與SOC的關(guān)聯(lián)方程。Shah等[6-7]結(jié)合涉及釩物質(zhì)反應(yīng)的全局動力學(xué)模型,通過綜合描述將復(fù)雜系統(tǒng)進(jìn)行簡化計算,建立了電池二維數(shù)值模型,但計算時忽略了溫度變化(特別是熱損失)可能會發(fā)揮的重要作用。田野等[8]對二維模型進(jìn)行改進(jìn)建立了更為全面的三維模型,建模時考慮了流場、濃度場以及溫度場,針對流場特性、釩離子的濃度分布以及溫度變化情況進(jìn)行模擬研究,但忽略了膜發(fā)熱引起的溫度變化,故溫度場計算不準(zhǔn)確。對于等效電路模型,Chahwan[9]提出了等效損耗電路模型,文獻(xiàn)[10-13]分別推導(dǎo)了5 kW·h、10 kW·h、20 kW·h、40 kW·h、500 kW·h等不同功率、不同容量等級的VRB仿真模型。文獻(xiàn)[14]在常見的VRB系統(tǒng)等效損耗模型基礎(chǔ)上考慮離子擴(kuò)散的作用,該模型可以表征電池的離子濃度動態(tài)變化情況,但沒有將電堆和儲液罐中的釩離子區(qū)別開來。而建立一個全面的VRB系統(tǒng)需要考慮電化學(xué)反應(yīng)、流體力學(xué)、電路控制、電解液溫度變化等方面。文獻(xiàn)[15]根據(jù)釩電池基本原理和等效損耗建立了等效電路模型,根據(jù)機(jī)械損耗和釩電池結(jié)構(gòu)參數(shù)建立釩電池流體力學(xué)模型,并將流體力學(xué)模型與等效電路模型結(jié)合。關(guān)于流量控制的研究,文獻(xiàn)[16]研究了流量對VRB系統(tǒng)效率的影響,根據(jù)電化學(xué)模型和機(jī)械模型對電解液的流量進(jìn)行了分析,但模型無法體現(xiàn)VRB的電學(xué)性能。

    本文在等效電路模型基礎(chǔ)上增加了流體力學(xué)模型和電化學(xué)模型,給出了更加全面展現(xiàn)VRB相關(guān)特性的混合模型,該模型可區(qū)分儲液罐和電堆中各價釩離子濃度,即實時跟蹤儲液罐中釩離子濃度變化計算出運(yùn)行時的SOC值,又可根據(jù)電堆中釩離子濃度計算出堆棧電壓Us,實現(xiàn)堆罐分離。

    通過對VRB混合模型的分析,發(fā)現(xiàn)充放電期間的最優(yōu)流量是關(guān)于荷電狀態(tài)的函數(shù),并通過仿真分析,得到不同SOC狀態(tài)下的最優(yōu)流量值,根據(jù)該現(xiàn)象利用流量隨著荷電狀態(tài)SOC的變化進(jìn)行分段控制,有效地提高了系統(tǒng)效率。

    1 全釩液流電池結(jié)構(gòu)與工作原理

    全釩液流電池系統(tǒng)結(jié)構(gòu)主要由電堆、兩個獨立正/負(fù)儲液罐、循環(huán)泵以及管道等模塊組成,釩電解液儲存于儲液罐和電堆中。電堆由多片單體電池串聯(lián)組成,單體電池主要由離子交換膜、電極、雙極板、液流框板、密封件構(gòu)成,單片單體電池內(nèi)的正、負(fù)極電解液用離子交換膜隔開。釩電解液以四種釩離子溶液的形式存在,正極電解液為活性電對藍(lán)色的VO2+和黃色的VO2+,負(fù)極電解液為活性電對紫色的V2+和綠色的V3+。另外,電堆外接負(fù)載或電源,循環(huán)泵以及管道連接電堆和儲液罐。

    外接電源啟動對VRB進(jìn)行充電時,釩離子在電堆中電極發(fā)生充放電氧化還原反應(yīng),正極VO2+不斷的失去電子逐漸氧化成VO2+,電子通過電路到達(dá)負(fù)極,負(fù)極V3+得到電子逐漸被還原為V2+,并且在循環(huán)泵壓力作用下,儲液罐中的釩電解液流進(jìn)電堆,均勻流過各單體,持續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。接入負(fù)載VRB放電時,正極的VO2+得到電子被還原為VO2+,同時,負(fù)極的V2+不斷失去電子氧化為V3+。離子交換膜只允許氫離子通過,來平衡電池內(nèi)部的電荷。即充電時V3+和VO2+離子濃度逐漸減小,V2+和VO2+增大,放電時相反。其中,電極反應(yīng)為:

    正極充放電

    負(fù)極充放電

    總反應(yīng)

    由于各價釩離子存在濃度差,在實際運(yùn)行中電堆會發(fā)生交叉自放電反應(yīng),如式(4)~(7)所示。

    正極交叉放電

    負(fù)極交叉放電

    2 全釩液流電池混合模型

    本文根據(jù)全釩液流電池的組成和工作原理,建立了在等效損耗模型基礎(chǔ)上考慮了電化學(xué)因素和流體力學(xué)因素的混合模型。為了簡化,對模型做出以下規(guī)定:

    (1)溫度是恒定的,在298 K下;

    (2)電解液體積在正電解液和負(fù)電解液中保持一致;

    (3)電解液在儲槽和電堆內(nèi)瞬間混合,并均勻分布;

    (4)產(chǎn)生氫的副反應(yīng)可以忽略不計;

    (5)基于等效原理,模型參數(shù)適用于所有對應(yīng)的單體。

    2.1 等效損耗電路模塊

    VRB的等效損耗電路模塊如圖2所示。

    Chahwan等[5]提出了等效損耗電路模型。內(nèi)部電阻包括歐姆內(nèi)阻Rb和反應(yīng)內(nèi)阻Ra,固定的寄生電阻Rf為系統(tǒng)控制器和堆棧旁路電流引起的損耗內(nèi)阻??勺儽脫p電流Ip由循環(huán)泵引起的損耗電流。電極電容Ce反映電池充放電時的瞬態(tài)性能。Us表征堆棧電壓(即開路電壓,OCV),Ud是電池端電壓,Id是充放電電流,Is是流經(jīng)堆棧的電流,Ie是電容的電流,各種電流參考方向如圖2所示。

    2.2 電化學(xué)模塊

    電化學(xué)模塊考慮儲液罐和電堆中釩離子的影響因素,量化釩離子通過膜的轉(zhuǎn)移,結(jié)合充放電氧化還原反應(yīng)、交叉自放電反應(yīng)和Fick定律建立質(zhì)量平衡方程式,已知堆棧電壓與單體個數(shù)和平衡電勢有關(guān),通過建立質(zhì)量平衡方程式與電路模型相結(jié)合。各價釩離子濃度在儲液罐和電堆中的動態(tài)微分方程式如式(8)~(9)所示。

    在儲液罐中

    在電堆中

    式(8)和(9)中:Vs是電堆內(nèi)電解液總體積,Vt是正/負(fù)儲液罐內(nèi)電解液總體積,已知正負(fù)極體積保持一致;Csi和Cti(i=2,3,4,5)是電堆和儲槽內(nèi)的i價釩離子濃度;t代表時間;ki是i價釩離子的透膜擴(kuò)散系數(shù);F是法拉第常數(shù);z為電子轉(zhuǎn)移系數(shù);d是離子膜厚度;S是離子膜面積;Qn為電解液流進(jìn)電堆的流量;Id表示電流的充放電大小,符號±和?,分別表示充電和表示放電。式(9)左邊的項表示電堆內(nèi)電解液濃度Csi的時間變化,右邊的項中Qn(Cti-Csi)表示電解液在儲液罐與電堆之間循環(huán)而引起i價釩離子濃度變化的影響因素,以及電堆內(nèi)充放電氧化還原反應(yīng)、交叉自放電反應(yīng)引起的i價釩離子的濃度變化,負(fù)號表示減小,正號表示增加。

    根據(jù)電堆中的各價釩濃度Csi,通過Nernst方程得到每個單體的開路電池電壓Ucell,已知單體一致

    在Nernst方程中,Ueq是溫度為298 K時,VRB發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)正負(fù)極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢,即1.259 V;F是法拉第常數(shù);R是通用氣體常數(shù);z是每摩爾還原或氧化物質(zhì)轉(zhuǎn)移的當(dāng)量數(shù);T表征溫度對電池運(yùn)行的影響。

    內(nèi)部堆棧電壓Us表征為受控電壓源,且受控電壓主要由串聯(lián)的單體的數(shù)量Ncell和開路電壓Ucell確定。因此堆棧電壓為

    全釩液流電池系統(tǒng)的荷電狀態(tài)SOC表示VRB中實際容量與其額定容量的比值,它在0(完全放電狀態(tài))到1(完全充電狀態(tài))之間變化。可以通過測量正負(fù)極中電解液的釩離子價態(tài)及濃度來計算。由以下關(guān)系式定義[17]

    在正極電解液中

    在負(fù)極電解液中

    2.3 流體力學(xué)模塊

    在全釩液流電池中,除了電堆中電化學(xué)反應(yīng),還需要考慮循環(huán)泵和電堆結(jié)構(gòu)中電解液流量對電池的影響,主要包括電解液流經(jīng)電堆和儲液罐之間的管道產(chǎn)生的管道壓力損耗和電解液在電堆內(nèi)部流動而產(chǎn)生的電堆損耗,在等效電路中表征為可變電流損耗。

    管道中的壓力損耗可分為由于摩擦引起的沿程損耗ΔPfrication和與彎曲、閥門和其他配件相關(guān)的局部損耗ΔPpart,管道中的總壓力損耗ΔPhydr見式(14)

    沿程損耗應(yīng)用在流體動力學(xué)中最廣泛使用的Darcy-Weisbach方程

    其中:fD是達(dá)西摩擦系數(shù),L是管道的長度,D是管道的水利直徑,ρ是流體的密度,Vs是管道電解液流動的平均速度。

    其中fD可表示為

    其中Re為雷諾系數(shù)

    其中μ是流體的動力黏滯系數(shù)。

    水利直徑D定義為

    其中,A為電解液的橫截面積;L為電解液與管道接觸的周長,即管道長度。

    此外,管道中的局部損耗可表示為:

    其中fL是局部損耗系數(shù)。在常見的VRB系統(tǒng)中,與由于管道中的摩擦引起的沿程損耗相比,管道中的局部部件引起的損耗可以忽略不計。管道中的體積流量與流速關(guān)系見式(20),可以代入Darcy-Weisbach方程。

    電池堆棧由Ncell個平行的單體電池組成,全釩液流單體電池主要由離子交換膜,雙極板,多孔電極(碳?xì)郑┑冉M成。電堆中的壓力損耗包括流動框架和多孔電極的壓力損耗,流動框架通常由支流管道和通道組成,假定電解液通過支流管道均勻地分布到每個單體電池中,電解液在電堆內(nèi)的流動形式是層流,因此電堆內(nèi)的壓降與流量成正比,即

    式中的比例系數(shù)R為電堆流阻。電堆的結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜,流阻很難用解析的方法描述。此前已有文章利用有限元分析的方法得到單電池的流阻,在此引用數(shù)據(jù)R?。根據(jù)具體配置和流動框架設(shè)計,VRB系統(tǒng)的正側(cè)或負(fù)側(cè)的總壓力損耗是如上所述的VRB系統(tǒng)的所有部件中的壓力損耗的總和[18]。流體力學(xué)模型與泵損功率ΔPpump有關(guān),可定義為

    其中:ΔPpump是作為流速函數(shù)的總壓降,α是取決于泵配置和操作條件的泵效率。建立與等效電路模型的聯(lián)系,進(jìn)而健全對全釩電池系統(tǒng)整體性能的研究。

    2.4 混合建模

    VRB混合模型分為三個模塊:等效損耗電路模塊、電化學(xué)模塊、流體力學(xué)模塊,見圖3。

    在電化學(xué)模塊中,以充放電電流大小Id、VRB系統(tǒng)參數(shù)、電解液流量Qn以及各價態(tài)離子的初始濃度作為電化學(xué)模塊的輸入;通過電化學(xué)反應(yīng)的動態(tài)微分方程式(8)和(9),得出各價釩離子濃度實時濃度,其中儲液罐中釩離子濃度計算出SOC值,電堆中釩離子濃度通過Nernst方程(10)得到單體開路電壓Ucell;已知各單體性質(zhì)一致,再根據(jù)單體數(shù)量計算堆棧電壓Us;Us作為等效電路中的受控電壓源。在流體力學(xué)模塊中,根據(jù)循環(huán)泵的流量(這里考慮與電解液流量一致)結(jié)合全釩液流電池液壓回路的基本特性,計算出由循環(huán)泵引起的電堆壓降ΔPhydr以及管道壓降ΔPstack;然后得到的總壓降ΔPpump可以根據(jù)流量和泵效率得到泵損功率Pp;而再考慮由全釩液流電池系統(tǒng)反饋的端電壓得到泵損電流Ip;將Ip作為等效電路中的受控可變電流源。系統(tǒng)中的其他損耗等效為電阻,計算出等效電路中的各個參數(shù)值,結(jié)合受控電壓源Us和受控可變電流源Ip,即可測量出全釩液流電池的等效工作端電壓Ud。

    3 全釩液流電池流量控制

    3.1 最優(yōu)流量選擇

    已知在恒流條件下,只有一個控制變量電解液流量Q,電堆功率和泵損功率受流量影響。在仿真模型中,分析流量Q對電池的特性影響。

    在充電過程中,功率損耗由外部電源提供,則釩電池系統(tǒng)功率為電堆功率與損耗功率之和,最優(yōu)流量值應(yīng)使系統(tǒng)功率P最小[10]。

    在放電過程中,功率損耗由電堆提供,則釩電池系統(tǒng)功率為電堆功率與損耗功率之差,最優(yōu)流量應(yīng)使電堆功率與總損失之差P最大[10]。

    定義電池瞬時工作效率

    其中:Pstack為電堆功率,Ploss為總功率損耗。

    3.2 基于混合模型的流量特性分析仿真

    在MATLAB/Simulink進(jìn)行仿真實驗,通過對不同流量值Q進(jìn)行仿真,得到不同SOC下系統(tǒng)的瞬時工作效率η。針對不同的SOC值,在充電狀態(tài)下,使瞬時工作效率η最大的流量值Q即為最優(yōu)流量值;在放電狀態(tài)下,使瞬時工作效率η最小的流量值Q即為最優(yōu)流量值,仿真圖見圖4。

    4 仿真結(jié)果分析

    4.1 電池參數(shù)選擇

    本模擬中使用的GEC-VRB-5 kW/30 kW·h VRB電池,該電池由5 kW電堆和1.5 mol/L釩電解液(儲液罐)組成,其中電堆由39個單電池組成,理想的膜應(yīng)具有低釩離子滲透性,高質(zhì)子傳導(dǎo)性,良好酸溶液中的化學(xué)穩(wěn)定性、良好的機(jī)械完整性以及低成本,本文選用GEC-IEM-107全氟離子交換膜來分離電堆中兩種半電池溶液,相應(yīng)的釩離子擴(kuò)散系數(shù)選取溫度在298 K時參數(shù)。此外,假設(shè)操作期間的平均電池電阻率為常數(shù)。表1列出了VRB的規(guī)格和本模擬中使用的參數(shù)。

    表1 5 kW/6 h VRB參數(shù)Table 1 5 kW/6 h VRBparameters

    4.2 不同狀態(tài)下VRB仿真結(jié)果分析

    4.2.1 開路狀態(tài)

    模擬將VRB置于開路狀態(tài),在3.1中的電池系統(tǒng)參數(shù)基礎(chǔ)上,設(shè)置初始條件,電堆和儲液罐中的初始釩離子濃度均取值為:V2+和VO2+均為1.35 mol·L-1,V3+和VO2+均為0.15 mol·L-1。且自放電反應(yīng)僅發(fā)生在電堆中,假設(shè)電堆開始時充滿電解液,不開啟循環(huán)泵,此時Qn為0,儲液罐不提供電堆電解液,儲液罐內(nèi)離子濃度不發(fā)生變化。開路狀態(tài)時,電堆中4種價態(tài)釩離子濃度隨時間變化的仿真曲線如圖5(a)所示,VRB的堆棧電壓變化特性曲線如圖5(b)所示。

    從圖5(a)可以看出,VRB在處于開路狀態(tài)下,由于離子擴(kuò)散作用的影響,在電堆中發(fā)生自放電反應(yīng),見公式(4)~(7),導(dǎo)致電堆中各價釩離子的濃度隨時間變化而變化。由圖可知,在給定的電池參數(shù)和初始釩離子濃度的工作條件下,隨著時間變化,電堆中正極的VO2+減少、VO2+增加,負(fù)極的V2+減少、V3+增加,直至V2+約在11.32 h最先耗盡,此時電堆中的釩離子中只存在V3+、VO2+、VO2+三種價態(tài),此時發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)只有公式(5),V3+減小,VO2+增加,VO2+減小,VO2+的正負(fù)極濃度差降低,濃度變化越來越慢,直至負(fù)極的VO2+耗盡,約15.86 h,自放電反應(yīng)結(jié)束,符合電堆電化學(xué)基本原理。圖5(b)可以看出,堆棧電壓隨時間變化有兩段呈指數(shù)趨勢下降的特性曲線。電解液中釩離子的濃度和組成成分直接影響VRB的堆棧電壓。在自放電反應(yīng)進(jìn)行到11.32 h時V2+耗盡,負(fù)極的V2+和V3+離子電對消失,堆棧電壓存在一定程度的電壓跌落。在15.86 h時VO2+耗盡使得正極的VO2+和VO2+離子對消失,堆棧電壓再次極速下降直到一個穩(wěn)定數(shù)值。

    4.2.2 充放電狀態(tài)

    模擬VRB充電和放電狀態(tài),給定恒定105 A直流電流為激勵對電池系統(tǒng)進(jìn)行充放電,電堆和儲液罐中的 V2+、V3+、VO2+、VO2+4種價態(tài)釩離子初始濃度分別取值:0.15、1.35、1.35和0.15 mol·L-1(初始SOC=0.1)。充放電過程中開啟循環(huán)泵,令Qn=0.5,儲液罐提供電堆電解液,儲液罐內(nèi)離子濃度隨之變化,SOC值控制在0.1~0.9。

    在VRB充放電運(yùn)行中,電堆和儲液罐中的各價釩離子濃度變化曲線如圖6(a)所示,在圖6(a)取時間段18000~28000 s,觀察各同價態(tài)釩離子的濃度在電堆和儲液罐的值,并將值擴(kuò)大10倍,V3+和VO2+濃度曲線如圖6(b)所示,V2+和VO2+濃度曲線如圖6(c)所示。VRB的充放電電壓和電堆堆棧充放電電壓隨荷電狀態(tài)而變化的曲線如圖6(d)。充放電時SOC曲線變化如圖6(e)。

    圖6(a)顯示,在充電過程中各價釩離子濃度變化,取圖6(a)中的18000~28000 s時間段,從圖6(b)可以看出,在充電過程中,Cs3Ct3且Cs4>Ct4。圖6(c)可以看出,在充電過程中,Cs2>Ct2,Cs5>Ct5,但是在放電過程中Cs2

    從圖6(e)中可以看出,荷電狀態(tài)保持在0.1~0.9之間,呈現(xiàn)線性變化趨勢,電池不會出現(xiàn)過充和過放現(xiàn)象。

    基于上述仿真分析,驗證了電化學(xué)模型符合電池原理。

    4.3 流量對電池性能影響

    不同的SOC對應(yīng)不同的初始釩離子濃度,在此假設(shè)釩離子的總濃度為1.5 mol·L-1,SOC取不同的值時對應(yīng)的釩離子初始濃度,如表2所示。

    表2 初始SOC對應(yīng)的離子濃度Table 2 Ion concentration corresponding to initial SOC

    通過對混合模型的MATLAB/Simulink進(jìn)行仿真,圖7為充電狀態(tài)下,流速分別為0.18 L·min-1、0.3 L·min-1、0.48 L·min-1、0.6 L·min-1時的系統(tǒng)能量,縱坐標(biāo)為η。

    由圖7可知,最優(yōu)流速在0.3 L·min-1左右。分別對流速為0.306~0.33 L·min-1(間隔為0.003 L·min-1),進(jìn)行仿真,仿真結(jié)果如圖8所示。

    分別對圖8中SOC=0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8處進(jìn)行放大,結(jié)果如圖9所示。

    表3為充電時最優(yōu)流量與SOC的關(guān)系,由表3可知,隨著充電的不斷進(jìn)行,荷電狀態(tài)(SOC)不斷增大,最優(yōu)流速先減小后增大。

    放電時最優(yōu)流量為使瞬時工作效率η最小時的流量,分析方法與充電情況下類似。充放電過程中電池功率與流量的關(guān)系曲線見圖10。由圖10可知,充電狀態(tài)下,當(dāng)荷電狀態(tài)(SOC)一定時,隨著流速增大,P先減小后增大,存在極小值點;放電狀態(tài)下,P先增大后減小,存在極大值點。

    表3 充電時最優(yōu)流量與SOC的關(guān)系Table 3 Relation between optimal flow and SOC

    如圖10(a)所示,充電狀態(tài)下,隨著流量增大,電池輸入功率先減小后增大,這是因為在相同的荷電狀態(tài)下,流量過小,電化學(xué)反應(yīng)所需要的電解液量不能得到滿足,需要更多的輸入功率提供電化學(xué)的反應(yīng),流量過大,泵損也越大,輸入功率也越大。在不同的荷電狀態(tài)下,最優(yōu)流量應(yīng)使輸入功率的比值越小。充電初期,SOC最小時,最優(yōu)流量為最大值,是因為單位時間內(nèi)需要可供反應(yīng)的活性物質(zhì)增大,流量需求有所下降并維持穩(wěn)定;在充電中期,約在SOC為0.5時,流量值最小效率最高,但流量過小的話,不足以支持電堆內(nèi)電化學(xué)反應(yīng),系統(tǒng)停止工作;在充電末期需要在合適范圍內(nèi)加大流量完成充電。如圖10(b)所示,放電狀態(tài)下,在不同的荷電狀態(tài)下,最優(yōu)流量應(yīng)使輸出功率越大,仿真運(yùn)行的結(jié)果中可以看出,放電期間最優(yōu)流量的趨勢和充電期間相同。

    流量Q越大,泵損電流Ip越大,泵損功率也越大;但I(xiàn)p越大,流經(jīng)電堆的堆棧電流Is越小,電堆中離子濃度變化率與流量Q和堆棧電流Is相關(guān),進(jìn)而影響著電堆功率。所以在充放電過程中需要根據(jù)SOC值調(diào)節(jié)泵速使得效率優(yōu)化。在充放電工作過程中,對SOC分段取流量值,觀察電池瞬時工作效率。

    針對不同的SOC采用表3中的最優(yōu)流速,實現(xiàn)變流控制,見圖11。由圖11可以看出,采用變流控制比恒流狀態(tài)下系統(tǒng)效率有所提高。

    4 結(jié)論

    本文提出了全釩液流電池的混合模型,在等效損耗電路基礎(chǔ)上結(jié)合電化學(xué)因素和流體力學(xué)因素,通過在自放電、充放電的情況下,對電池系統(tǒng)分析,驗證了離子濃度和流量在電池中的重要性,離子濃度在建模中必不可少,流量控制的重要性。通過對VRB混合建模及控制策略分析和仿真實驗驗證,可得到如下結(jié)論。

    (1)建立的混合模型滿足建模要求,提高了模型的準(zhǔn)確性。

    (2)通過混合模型的分析,發(fā)現(xiàn)充放電期間的最優(yōu)流量是關(guān)于荷電狀態(tài)的函數(shù)并得到不同SOC狀態(tài)下的最優(yōu)流量,通過仿真對比發(fā)現(xiàn),采用變流控制比恒流狀態(tài)系統(tǒng)效率有所提高。實現(xiàn)了最優(yōu)流量控制,提高了電池的系統(tǒng)效率。

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