胡麻油摻假的快速檢測方法的建立

李佳原，張美莉

（內(nèi)蒙古農(nóng)業(yè)大學食品科學與工程學院，內(nèi)蒙古呼和浩特010018）

胡麻亦稱亞麻[1]，是我國五大油料作物之一，具有耐寒、怕高溫的生物學特性，主要分布在東北、華北及西北地區(qū)。胡麻油含有豐富的亞麻酸和各種不飽和脂肪酸，其中不飽和脂肪酸的含量可達73%，亞麻酸的含量為40%～60%，具有預防心血管疾病、降血脂、促進大腦發(fā)育等，具有重要的保健功能[2-3]，長期以來胡麻油被用作高檔的食用保健油，且胡麻油香味撲鼻，深受西北地區(qū)群眾的喜愛。

折光率是有機化合物最重要的物理常數(shù)之一，與油脂的化學組份有著密切的關(guān)系。不同種類的油脂一般折光指數(shù)有一定差異。測定折光率可以檢查藥品、油脂的純雜程度，因此，拆光指數(shù)的測定可作為鑒別油脂類別、純度的依據(jù)之一[4-5]。

王妍等[6]研究發(fā)現(xiàn)，利用阿貝折光儀可以快速測定所售胡麻油的折光率，并與當?shù)丶兒橛偷恼酃饴时容^，檢驗胡麻油是否摻假，但其所用的胡麻油與菜籽油的混合比例最大至5 ∶5，不能完全證明在摻雜更少比例的菜籽油時，結(jié)論是否依舊可行。李雅蓮等[7]利用氣相色譜分析純正棕櫚油的脂肪酸組成，得到棕櫚油中含有特征脂肪酸-癸酸，根據(jù)癸酸甲酯保留時間和峰面積作為摻入棕櫚油定性、定量的判斷依據(jù)。申瑞玲等[8]利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析60%與40%、70%與30%、80%與20%3 種不同配比胡麻油和菜籽油混合油脂肪酸組成，發(fā)現(xiàn)胡麻油中的亞麻酸含量隨著菜籽油添加比例減少而增加，從而確定胡麻油摻假。彭星星等[9]為了快速簡便地鑒別核桃油摻偽，利用電子鼻技術(shù)鑒別核桃油中摻入大豆油、菜籽油及玉米油。謝遠長等[10]通過對不同菜籽油的亞油酸與油酸組分之比進行分析得出一個范圍值，在加入不同量的大豆油后，再次分析兩組分比，根據(jù)比值確定摻入大豆油的量，最終確定較可靠的摻入大豆油的檢出量是大于10%。李琦等[11]利用這3 項特征指標，即芥酸與油酸含量線性相關(guān)程度極高，92.39%菜籽油的棕櫚酸值不超過4.5 %，99.06 %正常菜籽油的亞油酸范圍在11.8%～20.3%，對菜籽油脂肪酸組成是否合格進行綜合判定。

目前企業(yè)急需一種快速檢測胡麻油的純度及其摻入菜籽油的比例，由于利用氣相色譜等方法測定油的脂肪酸以檢驗油是否摻假，較耗費時間、耗費資源，且關(guān)于胡麻油摻假的研究較少，因此本試驗在將胡麻油與菜籽油按照不同體積比例混合，在胡麻油的體積增大的同時，減少菜籽油的混入量，找到摻假比例的具體范圍，并建立摻假模型，對摻入的菜籽油定量檢驗，以建立一種簡單快速的鑒定胡麻油摻假的方法，具有重要的實際意義和參考價值。

1 材料與方法

1.1 材料與設(shè)備

1.1.1 試驗材料

本試驗共收集純胡麻油樣品8 份，菜籽油1 份，于4 ℃條件下保存?zhèn)溆?。樣品信息見?。

表1 樣品信息Table 1 Sample information

續(xù)表1 樣品信息Continue table 1 Sample information

1.1.2 主要試劑

無水乙醇（分析純）、乙醚（分析純）：生奧商貿(mào)有限責任公司；溴化萘（分析純）：上海精密科學儀器有限公司。

1.1.3 主要設(shè)備

數(shù)字阿貝折光儀（WYA-2S）：上海精密科學儀器有限公司；真空干燥箱（DZF-6020）：上海一恒科技有限公司；無級變速電動攪拌器（D8401WZ）：東菀市塘廈瑞泰儀器廠；旋渦混合器（TV-1）：北京北德科學器械有限公司；超級恒溫水槽（DKB-501A）：上海森信實驗儀器有限公司。

1.2 試驗方法

將超市購買的5 份胡麻油與菜籽油按照體積比例為 50 ∶0、50 ∶1、40 ∶1、30 ∶1、20 ∶1、10 ∶1、5 ∶1、5 ∶2、5 ∶3、5 ∶4、5 ∶5、3 ∶7、0 ∶5 的方式進行混合，并充分振蕩搖勻，測定20 ℃下相對應(yīng)混合油的折光率，并找到可以利用阿貝折光儀測定出顯著變化的摻假比例的具體范圍，建立摻假模型。另外分別配置3 份胡麻油，摻假量為5%、10%、25%、45%、75%的摻假樣品，驗證摻假模型。

按照體積比例為 5 ∶1 至 5 ∶5 混合的樣品，使用旋渦混合器分別振蕩10 min。按照體積比例為10 ∶1 至50 ∶1 混合的樣品，使用無級變速電動攪拌器，分別攪拌30 min，保證可以充分混勻，之后靜置1 min，取200 μL 樣品，使用阿貝折光儀測定折光率。

1.3 數(shù)據(jù)處理

Excel 對數(shù)據(jù)進行整理并作圖，用SPSS22.0 軟件對數(shù)據(jù)進行了描述性統(tǒng)計分析和均值顯著性差異的檢驗統(tǒng)計分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 純胡麻油及菜籽油的折光率

將純胡麻油、菜籽油置于20 ℃環(huán)境下測定其折光率，結(jié)果見表2。

由表2 可知，胡麻油與菜籽油，同一溫度下的折光率差異顯著（P＜0.05），且不同企業(yè)生產(chǎn)的純胡麻油，其折光率在20 ℃下差異顯著（P＜0.05）。因此選取八種不同企業(yè)生產(chǎn)的胡麻油分別與菜籽油進行混摻，進行下一步試驗。

表2 純胡麻油與菜籽油在20 ℃下的折光率Table 2 Refractive index of pure linseed oil and rapeseed oil at 20 ℃

2.2 不同比例胡麻油和菜籽油折光率的測定結(jié)果

1 號-5 號胡麻油分別與菜籽油按照體積比例為50 ∶0、50 ∶1、40 ∶1、30 ∶1、20 ∶1、10 ∶1、5 ∶1、5 ∶2、5 ∶3、5 ∶4、5 ∶5、3 ∶7、0 ∶5 的方式進行混合，并充分搖勻，于20 ℃下測定相應(yīng)的折光率。其中摻入菜籽油的體積分數(shù)為 0.00 %、1.96 %、2.44 %、3.23 %、4.76 %、9.09 %、16.67%、28.57%、37.50%、44.44%、50.00%、70.00%、100%。折光率的均值±SD 值結(jié)果，見表3，并做折線圖，見圖1。

表3 胡麻油與菜籽油按比例混合后的折光率結(jié)果（20 ℃）Table 3 Result of refractive index of linseed oil and rapeseed oil mixed proportionally at 20 ℃

圖1 胡麻油與菜籽油不同比例混合后的折光率Fig.1 Refractive index of linseed oil and rapeseed oil mixed in different proportions

表3 及圖1 可知，與不摻菜籽油的純胡麻油（50 ∶0）相比，在胡麻油與菜籽油體積摻比為50 ∶1（菜籽油體積分數(shù)1.96%）和40 ∶1（菜籽油體積分數(shù)2.44%）時，折光率變化不顯著，其它摻比與50 ∶0 相比，折光率均顯著下降（P＜0.05）。隨著摻入的菜籽油體積不斷減少，折光率變化逐漸減緩，直到體積分數(shù)小于3.23%（30 ∶1）時，折光率無顯著變化。

因此，將30 ∶1（菜籽油體積分數(shù)為3.23%）作為臨界點，于胡麻油中加入高于體積分數(shù)為3.23%的菜籽油，使用阿貝折光儀測定其20 ℃下的折光率，并與當?shù)爻吻寮兒橛偷南嗤瑴囟认碌恼酃饴时容^，若差異顯著，便可初步判斷其摻假。

2.3 摻假模型的建立

建立胡麻油摻假模型，見圖2。

圖2 胡麻油摻假模型Fig.2 Adulteration model of linseed oil

由圖2 可知，在純胡麻油中摻入不同比例的菜籽油，經(jīng)阿貝折光儀測得的數(shù)據(jù)建立摻假模型，得到方程 Y=-0.007 1X+1.477 7，R2達到 0.994 3，隨著摻入的菜籽油逐漸增加，胡麻油的20 ℃下的折光率隨之下降，菜籽油的體積分數(shù)與所測折光率呈線性關(guān)系。進一步說明根據(jù)此函數(shù)，如果摻雜菜籽油的體積高于3.23 %時，通過折光率的值可以檢驗出摻雜菜籽油的量。

2.4 摻假模型的驗證

向3 份純胡麻油中摻入菜籽油，分別配置摻假量為5%、10%、25%、45%、75%的摻假樣品，帶入上述建立模型當中，計算摻假量，計算結(jié)果與實際結(jié)果相符。驗證摻假模型的結(jié)果，見表4。

表4 胡麻油摻假模型的驗證結(jié)果Table 4 Verification results of flax oil adulteration model

由表4 可知，驗證結(jié)果為100%，說明所建立的摻假模型準確度高，因此，通過所測20 ℃下胡麻油的折光率可以確定相應(yīng)菜籽油的摻假量（菜籽油的摻入量大于3.23%）。

3 結(jié)論

胡麻油與菜籽油體積摻比為 40 ∶1 和 50 ∶1 時，折光率變化不顯著，其它摻比與50 ∶0 相比，折光率均顯著下降（P＜0.05）。當摻入的菜籽油體積分數(shù)高于3.23%時，測定20 ℃下的折光率，并與當?shù)爻吻寮兒橛偷?0 ℃下的折光率比較，差異顯著便可初步確定摻假。

建立相關(guān)摻假模型，其方程為：Y=-0.007 1X+1.477 7，R2為0.994 3。當摻入的菜籽油體積分數(shù)高于3.23%時，即可檢測胡麻油是否摻假。