廣東產(chǎn)廣西莪術鮮、干品揮發(fā)油的含量測定及其GC-MS分析

葉永浩，楊全，蔡宇憶，楊麗瑩，陳超志，段元靜，李書淵

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廣東產(chǎn)廣西莪術鮮、干品揮發(fā)油的含量測定及其GC-MS分析

葉永浩，楊全，蔡宇憶，楊麗瑩，陳超志，段元靜，李書淵

（廣東藥科大學中藥學院，廣東廣州510006）

摘要：目的測定廣西莪術鮮、干品揮發(fā)油的質(zhì)量分數(shù)并對其化學成分進行分析。方法采用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，通過GS-MS法對揮發(fā)油的成分進行分析，并用歸一化法測定其相對質(zhì)量分數(shù)。結果 廣東清遠和廣州產(chǎn)的廣西莪術鮮品揮發(fā)油得率分別為1.72%和1.86%；而干品揮發(fā)油得率分別為1.22%和1.42%。在廣西莪術鮮品揮發(fā)油中鑒定出約38個成分；而在廣西莪術干品揮發(fā)油中鑒定出約32個成分。結論廣西莪術揮發(fā)油鮮品得率高于干品，其化學成分組成及其相對質(zhì)量分數(shù)均存在差異。

關鍵詞：廣西莪術；揮發(fā)油；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

莪術為姜科植物蓬莪術 Curcuma phaeocaulis Val.、廣西莪術Curcuma kwangsiensis S.G.Lee et C.F. Liang或溫郁金 Curcuma wenyujin Y.H.Chen et C. Ling的干燥根莖，其性味辛、苦、溫，歸肝、脾經(jīng)，具行氣破血、消積止痛的功效，用于癥瘕痞塊、淤血經(jīng)閉、胸痹心痛、食積脹痛［1］，莪術根莖主要含有揮發(fā)油和姜黃素類化合物2大類化學成分。現(xiàn)代藥理研究表明，莪術具有抗腫瘤、抗感染、抗氧化等作用［2］，其中莪術油是莪術中抗腫瘤的主要物質(zhì)。廣西莪術產(chǎn)量和使用量均較大，具有廣闊的市場前景。近年來，廣東部分地區(qū)開始引種栽培廣西莪術，且種植面積較大。本試驗采用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，測

網(wǎng)絡出版時間：2016-05-24 15：30 網(wǎng)絡出版地址：http：//www.cnki.net/kcms/detail/44.1413.R.20160524.1530.002.html定2批廣東產(chǎn)廣西莪術鮮品和干品中揮發(fā)油的質(zhì)量分數(shù)，并采用GC-MS法分析各揮發(fā)油成分。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

Agilent 6890 NGC-5973NM SD型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國安捷倫科技有限公司），NIST02.L標準譜庫，揮發(fā)油提取器（廣州東巨化玻有限公司），GJ202A型電子天平（常熟市清華電子有限公司），DFT-200手提式高速中藥粉碎機（溫嶺市林大機械有限公司）。

1.2 試藥

2批廣東產(chǎn)廣西莪術樣品于2015年1月分別采自廣東省清遠市陽山縣嶺背鎮(zhèn)及廣東省廣州大學城，經(jīng)廣東藥科大學中藥學院李書淵教授鑒定為廣西莪術Curcuma kwangsiensis S.G.Lee et C.F.Liang的根莖。正己烷、無水Na2SO4均為分析純。

2 方法與結果

2.1 揮發(fā)油提取及其質(zhì)量分數(shù)測定

按照2015年版《中國藥典》四部“通則2204”揮發(fā)油測定法測定，分別取廣西莪術鮮品260 g（約為干品70 g，折干率為26.9%）和廣西莪術干品粗粉70 g，置2 000 mL圓底燒瓶中，加水適量及沸石數(shù)粒，振搖混合后，連接揮發(fā)油測定器與回流冷凝管。自冷凝管上端加水使充滿揮發(fā)油測定器的刻度部分，并溢流入燒瓶時為止。置電熱套中緩緩加熱至沸，并保持微沸約5 h，至測定器中油量不再增加，停止加熱，放置片刻，開啟測定器下端的活塞，將水緩緩放出，至油層上端到達刻度0線上面5 mm處為止。放置1 h，再開啟活塞使油層下降至其上端恰與刻度線平齊，讀取揮發(fā)油量，并按公式“w（揮發(fā)油）=揮發(fā)油讀數(shù)÷藥材質(zhì)量（干品）×100%”計算供試品中揮發(fā)油的質(zhì)量分數(shù)。平行測定2次，結果見表1。

2.2 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析條件

2.2.1 色譜條件 HP-5MS石英毛細管柱（30 m×0.25 m×0.25 μm）；載氣為高純He，體積流量1.0 mL/min；分流比10∶1；氣化室溫度220℃；進樣量1 μL；溶劑延遲 3.0 min。程序升溫：初始溫度 70℃保持3 min，以 8℃/min的速率升溫至 120℃，維持3 min；以2℃/min的速率升溫至170℃，維持5 min；以10℃/min的速率升溫至250℃，維持3 min。

表1 2批廣西莪術鮮品和干品的揮發(fā)油得率Table 1 Contents of the essential oil from fresh and dried rhizomes of C.kwangsiensis（n=2）　w/%

2.2.2 質(zhì)譜條件 EI離子源，離子源溫度200℃；電子能70 eV；接口溫度220℃；質(zhì)量掃描50～550 m/z。

按上述條件對莪術鮮品和干品揮發(fā)油化學成分進行GC-MS分離分析，總離子圖見圖1～圖2。經(jīng)計算機NIST2.0譜庫系統(tǒng)檢索和解析，并參考相關文獻和資料，綜合分析確認其揮發(fā)油的主要成分，運用面積歸一法測得各成分的相對質(zhì)量分數(shù)，結果見表2。

A.廣東清遠產(chǎn)；B.廣東廣州產(chǎn)。圖1 廣西莪術鮮品揮發(fā)油的總離子流圖Figure 1 Total ion chromatogram of essential oil from fresh rhizome of C.kwangsiensis

A.廣東清遠產(chǎn)；B.廣東廣州產(chǎn)。圖2 廣西莪術干品揮發(fā)油的總離子流圖Figure 2 Total ion chromatogram of essential oil from dried rhizome of C.kwangsiensis

表2 廣東產(chǎn)廣西莪術鮮品和干品揮發(fā)油的化學成分及其質(zhì)量分數(shù)Table 2 Chemical compositions and contents in essential oil from fresh and dried rhizomes of C.kwangsiensis

由結果可知，清遠產(chǎn)的廣西莪術鮮品揮發(fā)油中分離得到65個組分，鑒定了37個化學成分，占總量的79.6%；在干品揮發(fā)油中分離得到61個組分，鑒定了27個化學成分，占總量的73.1%；鮮品與干品揮發(fā)油共有成分24個。在廣州產(chǎn)的廣西莪術鮮品揮發(fā)油中分離得到65個組分，鑒定了38個化學成分，占總量的80.6%；在干品揮發(fā)油中分離得到61個組分，鑒定了32個化學成分，占總量的77.9%；鮮品與干品揮發(fā)油共有成分30個，但共有成分相對質(zhì)量分數(shù)差別較大，其中環(huán)庚三烯酚酮的質(zhì)量分數(shù)比較高。廣西莪術鮮品中有部分化合物在其干品中未檢出，例如β-蒎烯、β-月桂烯、α-水芹烯和蒈烯等，可能是干品莪術在蒸煮過程中揮發(fā)性成分揮發(fā)所致。鮮品揮發(fā)油中沒有異喇叭烯和莪術二酮，卻在干品揮發(fā)油中被檢測出來。

3 討論

揮發(fā)油作為廣西莪術的主要活性物質(zhì)，其質(zhì)量分數(shù)的高低直接反映藥材質(zhì)量的好壞，本試驗采用傳統(tǒng)的水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，測得廣西莪術鮮品的揮發(fā)油得率比干品高。據(jù)文獻報道［3-5］，廣西莪術揮發(fā)油中含有吉馬酮、莪術烯、β-欖香烯、莪術二酮等具有抗腫瘤活性的成分，本試驗中鮮、干品揮發(fā)油中均檢測出吉馬酮、莪術烯、β-欖香烯，而莪術二酮僅在干品中被檢測出。鑒于目前的試驗條件，莪術揮發(fā)油中尚有許多成分沒有明確，仍需進一步的研究。廣西莪術鮮品和干品中揮發(fā)油種類及其相對質(zhì)量分數(shù)均存在著較大差異，應把揮發(fā)油藥理作用作為下一階段研究的重點，探討揮發(fā)油化學成分與藥理作用兩者之間的聯(lián)系，進一步為新鮮莪術的臨床用藥提供科學依據(jù)。

參考文獻：

［1］國家藥典委員會.中華人民共和國藥典：2015年版一部［M］.北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2015：274-275.

［2］張煒，劉雯，覃潔萍.中藥莪術的研究概況［J］.廣西科學院學報，2006（S1）：481-486.

［3］李勇，孫秀燕，林翠英，等.3個品種莪術揮發(fā)油化學成分的比較［J］.中草藥，2005，36（12）：1785-1787.

［4］曾建紅，莫炫永，戴平，等.廣西莪術揮發(fā)油抗腫瘤作用的譜效關系研究［J］.中國實驗方劑學雜志，2012，18 （13）：91-94.

［5］張貴杰，黃克斌.廣西莪術化學成分和藥理作用研究進展［J］.廣州化工，2015，43（11）：24-26.

（責任編輯：劉曉涵）

中圖分類號：R284.1

文獻標志碼：A

文章編號：1006-8783（2016）03-0307-04

DOI：10.16809/j.cnki.1006-8783.2016012602

收稿日期：2016-01-26

基金項目：廣東省科技廳應用型科技研發(fā)重大專項（2015B020234002）

作者簡介：葉永浩（1990—），男，2013級碩士研究生，從事中藥質(zhì)量控制研究，Email：931839155@qq.com；通信作者：李書淵（1963—），女，教授，從事中藥物質(zhì)基礎和質(zhì)量標準研究，Email：834818258@qq.com。

Determination and GC-MS analysis of the essential oils from fresh and dry rhizomes of Curcuma kwangsiensis cultivated in Guangdong

YE Yonghao，YANG Quan，CAI Yuyi，YANG Liying，CHEN Chaozhi，DUAN Yuanjing，LI Shuyuan
（School of Traditional Chinese Medicine，Guangdong Pharmaceutical University，Guangzhou 510006，China）

AbstractObjective To determine the contents of the essentials oil from fresh and dried rhizomes of Curcuma kwangsiensis and analysis of their chemical compositions.Methods The essential oil were extracted by steam distillation and analyzed by GC-MS and the relative contents of compositions were determined with area normalization method.Results The essential oil yields of fresh and dried rhizomes of C.kwangsiensis from Qingyuan and Guangzhou were 1.72%and 1.86% respectively.And the oil yields of dried rhizomes of C.kwangsiensis from Qingyuan and Guangzhou were 1.22%and 1.42% respectively.About 38 compounds were identified from fresh rhizome of C.kwangsiensis whereas in the essential oil from dried rhizome about 32 compounds were identified.Conclusion The essential oil yield from fresh rhizome of C.kwangsiensis was higher than that from the dried rhizome.Their chemical compositions and contents were different.

Key wordsCurcuma kwangsiensis essential oil GC-MS