高效液相色譜法對飲用水中農(nóng)藥殘留的檢測分析研究

李珍珍

摘? 要：在我國的農(nóng)藥市場中，殺蟲劑品種較多，有機磷類農(nóng)藥就達到了30種以上，占總量的40%左右。作為一種高效、用途廣的農(nóng)藥制品，有機磷農(nóng)藥被廣泛用于農(nóng)業(yè)防害。隨著有機磷農(nóng)藥產(chǎn)量、使用量的不斷增加，對水環(huán)境的污染越來越大，此類農(nóng)藥殘留富集作用極強，若經(jīng)各種渠道進入人體，將出現(xiàn)慢性中毒現(xiàn)象，甚至會對人類食品安全造成嚴重威脅。為此，該文采取高效液相色譜法對飲用水中農(nóng)藥殘留進行了檢測分析，以期提高檢測精度，保證飲用水質(zhì)量。

關(guān)鍵詞：高效液相色譜法;飲用水;農(nóng)藥殘留

中圖分類號：TQ450? ? ? ? ? ? ? ? 文獻標志碼：A

0 引言

大多數(shù)農(nóng)藥殘留物質(zhì)都屬于有毒有害物質(zhì)，它們以各種危害形式持續(xù)存在于日常生活環(huán)境中，象水體、土壤、大氣等，并能通過多種途徑進入人體，將嚴重危害人的身體健康。作為一種有機化合物，有機磷農(nóng)藥主要用于植物病蟲害防治工作，目前，在我國農(nóng)藥市場應用較廣，此類農(nóng)藥易分解、效果好，一般在人體或牲畜體內(nèi)不會累積，但在眾多種類中，仍有部分農(nóng)藥存在毒性，將危及人體安全。據(jù)相關(guān)研究顯示，若水的生態(tài)系統(tǒng)內(nèi)混入微量有機磷農(nóng)藥殘留物，將大大增加危害性，從而影響水質(zhì)。為此，必須重視飲用水內(nèi)農(nóng)藥殘留問題，采取科學、有效的方式進行檢測，降低風險與危害。高效液色譜法具有良好的分離效果，及較高選擇性，且檢測靈敏度高。為此，在飲用水農(nóng)藥殘留檢測中得到了廣泛的應用。

1 樣品采集與預處理

1.1 實驗儀器與材料

1.1.1 實驗儀器

根據(jù)實驗要求，可按表1選擇各實驗儀器。

1.1.2 實驗材料和試劑

根據(jù)實驗要求，可選用甲醇、超純水、二氯甲烷等材料;農(nóng)藥標準樣品為樂果標準樣品、敵敵畏標準樣品等。同時，均按照100 μg/mL作為7種有機磷農(nóng)藥標準的濃度。實驗前需配制好有機磷農(nóng)藥混合標準工作液，按照先進行1 mL有機磷農(nóng)藥標準品的準確量取，共7種，甲醇定容，配制混合標準儲備液10 μg/mL，存于冰箱內(nèi)。具體見表2。

1.2 樣品采集方法

根據(jù)實驗規(guī)定，可選用棕色玻璃采樣瓶采集液體樣品，液體樣品必須裝滿整個瓶子，密封可使用聚四氯乙烯膜保護的瓶塞，嚴禁瓶內(nèi)產(chǎn)生氣泡，一般需在一周以內(nèi)控制液體樣品的保存時間。選取自來水樣品時，需先放一段水，待水溫恒定后，通過采樣瓶取樣。該實驗采樣可選用直接采樣法，棕色玻璃采樣瓶為1 000 mL容量，完成采樣工作后，即可進行樣品預處理。

1.3 樣品預處理

按照相關(guān)規(guī)定，取1 L水樣置于分液漏斗內(nèi)，溶液進行中性調(diào)制，隨后摻加40 gNaCI，待溶解之后，需將50 mL二氯甲烷添加于水樣內(nèi)，經(jīng)5 min均勻搖晃，靜放至分層后，進行有機相收集，整個過程需3次萃取，合并萃取液3次，無水硫酸鈉干燥。待萃取液干燥之后，向旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀內(nèi)轉(zhuǎn)移，首次進行5 m濃縮;隨后通過氮吹濃縮儀再次進行1 mL濃縮。

2 農(nóng)藥標準樣品色譜分離分析

該文主要通過高效液色譜法對7種有機磷農(nóng)藥（表3）進行分析，具體結(jié)果如下。

2.1 流動相比例選擇

該文選擇2種洗脫程序，對7種有機磷農(nóng)藥標準樣品色譜分離情況進行分析。分別為：甲醇∶水=70∶30（體積比）、甲醇∶水=80∶20（體積比）。通過色譜圖可見，甲醇∶水=80∶20流動相內(nèi)，甲醇比例相對太高，早期產(chǎn)生的幾個峰分離效果不佳，特別是敵敵畏、毒死蜱、內(nèi)吸磷這3類物質(zhì)都產(chǎn)生了重疊情況，而甲基對硫磷、馬拉硫磷太過平緩，峰銳程度過低，峰對稱性不佳。與此同時，經(jīng)綜合分析，甲醇∶水=70∶30（體積比）無論是出峰數(shù)、還是分離情況，都不甚理想。為此，決定在選擇兩種比例進行對比分析，即甲醇∶水=71.5∶328.5（體積比）與甲醇∶水=68.5∶31.5（體積比），經(jīng)分析，上述兩種比例出峰數(shù)、分離度均完全，相比之下，甲醇∶水=71.5∶328.5（體積比），存有瑕疵，其中毒死蜱、內(nèi)吸磷存有重疊，分離不算完全。為此，最佳流動性配比為甲醇∶水=68.5∶31.5（體積比）（圖1）。

2.2 流動相pH選擇

據(jù)實驗可知，中性或微酸性條件下，上述7種有機磷農(nóng)藥均處于穩(wěn)定狀態(tài)，若處于堿性條件下，很容易出現(xiàn)分解情況，為此，針對流動相pH選擇，必須在中性或微酸性條件下進行。色譜狀態(tài)下，流動相pH通過醋酸做適當調(diào)節(jié)，分為3類：pH=4、5、6。利用對比檢測分析，獲取最佳流動相pH。經(jīng)分析，7種樣品中，隨著流動相pH降低，3、6兩種樣品的峰高隨之增高，而峰面積則隨之增大。其他5種樣品，相對來說較為相似，鋒銳程度、峰對稱性等方面變化不大，略有改善。為此，流動相pH最佳值可選擇pH=6（圖2）。

2.3 流速的選擇

為合理選擇實驗流速，保證分離效果，決定選擇3種流速進行對比分析，最優(yōu)選用。分別為0.6 mL/min、0.8 mL/min、1.0 mL/min，據(jù)分析可知，當0.8 mL/min與1.0 mL/min為流速時，均具有較短程序時間，且全部峰均可分開，分離度基本一致，相比以上2種流速，0.6 mL/min相對效果較差。對于實驗結(jié)果而言，流速大小影響較小，為此，實驗流速選擇1.0 mL/min即可。

3 水樣檢測結(jié)果分析

根據(jù)上述指標，選擇8處水樣，通過實驗對水樣農(nóng)藥殘留情況進行檢測，檢測結(jié)果見表4。經(jīng)檢測可知，飲用水內(nèi)僅檢測中3種農(nóng)藥殘留，即樂果、敵敵畏、內(nèi)吸磷，但含量并不大，其主要原因在于飲用水多為深層地下水，上述3種均為最常見的農(nóng)藥，向地下滲入后，極可能導致地下水被污染，含有此類農(nóng)藥。

4 結(jié)語

綜上所述，為對飲用水內(nèi)農(nóng)藥殘留物進行檢測，該文選用高效液相色譜法進行實驗。通過此檢測法，同時分離、制備7種有機磷農(nóng)藥，優(yōu)化流動相比例、流動相pH，通過這種檢測方法，可得出如下結(jié)論：

（1）流動相選擇中，通過對比分析，確定了甲醇∶水=68.5∶31.5（體積比）為最佳流動相，不僅操作方便，分離效果也最佳。

（2）流動相pH選擇，通過對比分析可知，該實驗選擇pH=6為最佳流動相pH，在該pH值下，可完全分離，且出峰數(shù)、峰對稱性俱佳。

（3）流速選擇，經(jīng)對比分析，由于流速對實驗結(jié)果影響不大，因此，選擇1.0 mL/min即可。

（4）選擇8處飲用水作為水樣進行分析，經(jīng)高效液相色譜法檢測，水樣檢測結(jié)果顯示，7種有機磷農(nóng)藥中，僅有3種被檢測出來，樂果、敵敵畏、內(nèi)吸磷，但含量不大，影響程度偏弱。

參考文獻

[1]張學健，程永紅，李世榮.固相萃取/高效液相色譜法測定生活飲用水中氨基甲酸酯類農(nóng)藥[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2014（9）：1243-1244.