食品中高氯酸鹽穩(wěn)定同位素液相色譜質(zhì)譜檢測方法建立

王傳興 李慧

摘 要：建立了高氯酸鹽穩(wěn)定同位素液相色譜質(zhì)譜的檢測方法。樣品加入穩(wěn)定同位素內(nèi)標(biāo)后經(jīng)提取、離心，再直接經(jīng)過固定相小柱凈化，過膜后直接上機(jī)測定，通過使用TorusDEA色譜中和同位素內(nèi)標(biāo)法優(yōu)化色譜條件，解決了氯酸根和高氯酸根保留時間漂移問題，此方法簡便快速，可靠性高。

關(guān)鍵詞：高氯酸鹽;氯酸鹽;液質(zhì)聯(lián)用儀;穩(wěn)定同位素

1 引言

高氯酸鹽[1]（CIO4-，Perchlorate）是一種廣泛存在的潛在有害污染物。高氯酸鹽對人體的危害主要體現(xiàn)在影響碘攝取，對嬰兒的影響最為嚴(yán)重，可以造成胎兒和兒童智力缺陷。食品中的高氯酸鹽污染主要出現(xiàn)在飲用水[2]

中，但近年來在菠菜、豬肉、火腿、哈密瓜以及茶葉[3]中也出現(xiàn)了高氯酸鹽的檢出案例。高氯酸鹽的檢測主要有離子色譜法和離子色譜-質(zhì)譜法[4]，但此方法極易受到樣品基質(zhì)的干擾。目前國內(nèi)實驗室正在進(jìn)行此項目的液質(zhì)聯(lián)用[5]檢測方法開發(fā)，但多采用的是離子交換色譜柱連接三重四級桿質(zhì)譜法，存在氯酸根保留時間漂移[6]的問題，因此開發(fā)了穩(wěn)定同位素液相色譜質(zhì)譜法檢測食品中高氯酸鹽的方法。

2 實驗部分

2.1 儀器

三重四級桿液相色譜質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀ESI-MS/MS（Waters TQS-Micro）。

2.2 色譜-質(zhì)譜分析測定

2.2.1 色譜條件

色譜柱：Waters 1.7 μm 2.1mm×100 mm的Torus DEA柱;流動相A（5 mmol·L-1乙酸銨）流動相B（0.1%甲酸乙腈）梯度洗脫：0～1 min，B為80%～95%;1～10 min，95%B;10.1 min，80%B;10.1～13 min，80%B。

2.2.2 質(zhì)譜條件

離子源：電噴霧離子（ESI）源;掃描方式：負(fù)離子;采集方式：多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）;脫溶劑氣流量1 000 L/h，脫溶劑氣溫度：380 ℃。

毛細(xì)管電壓（IS）：2.0 kV;離子源溫度（TEM）150 ℃。待測物的質(zhì)譜參數(shù)見表1。

3 結(jié)果與討論

經(jīng)過優(yōu)化的色譜質(zhì)譜方法可以很好的使目標(biāo)物分離。對6個濃度的系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，線性相關(guān)系數(shù)（r2）為0.9966～0.9969，表明各待測物在相應(yīng)的濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，線性方程及線性范圍相關(guān)數(shù)據(jù)見表2。

對實驗加標(biāo)樣品進(jìn)行重復(fù)性實驗，含量重現(xiàn)性：氯酸鹽RSD為1.2%，高氯酸鹽RSD為3.6%;保留時間重現(xiàn)性：氯酸鹽RSD為0.5%和高氯酸鹽RSD為0.5%，表明未出現(xiàn)保留時間漂移現(xiàn)象，方法穩(wěn)定性高。

4 結(jié)論

本研究建立了高氯酸鹽穩(wěn)定同位素液相色譜質(zhì)譜的檢測方法。采用Torus DEA柱結(jié)合液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，獲得了良好的峰形和分離度，并通過基質(zhì)加標(biāo)樣品重復(fù)性實驗，證明了方法的穩(wěn)定性，解決了離子交換法保留時間漂移的問題。同時，此方法的檢出限為高氯酸鹽0.4 μg/kg，氯酸鹽為0.5μg/kg，符合檢測要求。

參考文獻(xiàn)

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