王傳興 李慧
摘 要:建立了高氯酸鹽穩(wěn)定同位素液相色譜質(zhì)譜的檢測方法。樣品加入穩(wěn)定同位素內(nèi)標(biāo)后經(jīng)提取、離心,再直接經(jīng)過固定相小柱凈化,過膜后直接上機(jī)測定,通過使用TorusDEA色譜中和同位素內(nèi)標(biāo)法優(yōu)化色譜條件,解決了氯酸根和高氯酸根保留時間漂移問題,此方法簡便快速,可靠性高。
關(guān)鍵詞:高氯酸鹽;氯酸鹽;液質(zhì)聯(lián)用儀;穩(wěn)定同位素
1 引言
高氯酸鹽[1](CIO4-,Perchlorate)是一種廣泛存在的潛在有害污染物。高氯酸鹽對人體的危害主要體現(xiàn)在影響碘攝取,對嬰兒的影響最為嚴(yán)重,可以造成胎兒和兒童智力缺陷。食品中的高氯酸鹽污染主要出現(xiàn)在飲用水[2]
中,但近年來在菠菜、豬肉、火腿、哈密瓜以及茶葉[3]中也出現(xiàn)了高氯酸鹽的檢出案例。高氯酸鹽的檢測主要有離子色譜法和離子色譜-質(zhì)譜法[4],但此方法極易受到樣品基質(zhì)的干擾。目前國內(nèi)實驗室正在進(jìn)行此項目的液質(zhì)聯(lián)用[5]檢測方法開發(fā),但多采用的是離子交換色譜柱連接三重四級桿質(zhì)譜法,存在氯酸根保留時間漂移[6]的問題,因此開發(fā)了穩(wěn)定同位素液相色譜質(zhì)譜法檢測食品中高氯酸鹽的方法。
2 實驗部分
2.1 儀器
三重四級桿液相色譜質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀ESI-MS/MS(Waters TQS-Micro)。
2.2 色譜-質(zhì)譜分析測定
2.2.1 色譜條件
色譜柱:Waters 1.7 μm 2.1mm×100 mm的Torus DEA柱;流動相A(5 mmol·L-1乙酸銨)流動相B(0.1%甲酸乙腈)梯度洗脫:0~1 min,B為80%~95%;1~10 min,95%B;10.1 min,80%B;10.1~13 min,80%B。
2.2.2 質(zhì)譜條件
離子源:電噴霧離子(ESI)源;掃描方式:負(fù)離子;采集方式:多反應(yīng)監(jiān)測(MRM);脫溶劑氣流量1 000 L/h,脫溶劑氣溫度:380 ℃。
毛細(xì)管電壓(IS):2.0 kV;離子源溫度(TEM)150 ℃。待測物的質(zhì)譜參數(shù)見表1。
3 結(jié)果與討論
經(jīng)過優(yōu)化的色譜質(zhì)譜方法可以很好的使目標(biāo)物分離。對6個濃度的系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定,線性相關(guān)系數(shù)(r2)為0.9966~0.9969,表明各待測物在相應(yīng)的濃度范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系,線性方程及線性范圍相關(guān)數(shù)據(jù)見表2。
對實驗加標(biāo)樣品進(jìn)行重復(fù)性實驗,含量重現(xiàn)性:氯酸鹽RSD為1.2%,高氯酸鹽RSD為3.6%;保留時間重現(xiàn)性:氯酸鹽RSD為0.5%和高氯酸鹽RSD為0.5%,表明未出現(xiàn)保留時間漂移現(xiàn)象,方法穩(wěn)定性高。
4 結(jié)論
本研究建立了高氯酸鹽穩(wěn)定同位素液相色譜質(zhì)譜的檢測方法。采用Torus DEA柱結(jié)合液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù),獲得了良好的峰形和分離度,并通過基質(zhì)加標(biāo)樣品重復(fù)性實驗,證明了方法的穩(wěn)定性,解決了離子交換法保留時間漂移的問題。同時,此方法的檢出限為高氯酸鹽0.4 μg/kg,氯酸鹽為0.5μg/kg,符合檢測要求。
參考文獻(xiàn)
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