敵敵畏在胡蘿卜中的殘留分析及消解動(dòng)態(tài)

曹倩 王秋華 蔣紫煙

摘要[目的]明確敵敵畏在胡蘿卜上的殘留及消解動(dòng)態(tài)。[方法]采用田間試驗(yàn)，建立敵敵畏在胡蘿卜中的殘留分析方法。[結(jié)果]將77.5%敵敵畏乳油按1 800 g a.i./hm2施藥3次后，3 d后在胡蘿卜和土壤中均未檢出，消解快，不會(huì)造成累積性殘留;當(dāng)敵敵畏按1 200和1 800 g a.i./hm2，分別施藥2次和3 次，施藥間隔為7 d，于末次施藥后5、7和14 d采收胡蘿卜，其殘留量為0.010～0.112 mg/kg，低于我國(guó)規(guī)定的敵敵畏在深色蔬菜中的最大殘留限量值0.2 mg/kg。[結(jié)論]建議在使用77.5%敵敵畏乳油防治胡蘿卜病害時(shí)，用藥量不超過(guò)有效成分1 200 g a.i./hm2，最多施藥3次，采收安全間隔期為7 d。

關(guān)鍵詞敵敵畏;胡蘿卜;殘留;消解

中圖分類號(hào)S481+.8;TQ450.2文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A

文章編號(hào)0517-6611（2019）02-0185-03

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.02.057

胡蘿卜是雙子葉植物綱傘形科胡蘿卜屬植物，其肉質(zhì)根供食用，為春、冬兩季的主要蔬菜之一，享有“金筍”和“小人參”之美譽(yù)[1]。因其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值高，在我國(guó)栽培面積較大，但由于胡蘿卜莖葉部分接近地面，根部深入土壤，容易引發(fā)微管蚜、茴香鳳蝶和黑腐病、菌核病、軟腐病等病蟲害。 敵敵畏（dichlorvos）又名O，O-二甲基-O-（2，2-二氯乙烯基）磷酸酯，分子式為C4H7Cl2O4P，是一種廣譜性殺蟲、殺螨的有機(jī)磷殺蟲劑，具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，可用于多種農(nóng)田作物和果樹的害蟲防治[2-3]。目前，敵敵畏在我國(guó)水稻、小麥、玉米、十字花科蔬菜等作物上的殘留分析方法有GC、GC-MS等[4-7]，但該藥在胡蘿卜上的殘留分析鮮見報(bào)道。筆者通過(guò)敵敵畏在胡蘿卜和土壤中的消解動(dòng)態(tài)和最終殘留試驗(yàn)，建立敵敵畏在胡蘿卜上的殘留分析方法，獲得了敵敵畏的殘留及消解動(dòng)態(tài)結(jié)果，旨在為敵敵畏在胡蘿卜上的合理使用提供理論依據(jù)。

1材料與方法

1.1材料與儀器

Agilent Technologies 7890A氣相色譜儀（FPD檢測(cè)器，美國(guó)安捷倫科技有限公司）;CCA-20低溫冷卻水循環(huán)泵（鞏義予華儀器有限責(zé)任公司）;IKA-T18高速分散勻質(zhì)機(jī)（德國(guó)ULTRA-TURRAX公司）;DK-98-ⅡA電熱恒溫水浴鍋（天津泰斯特儀器有限公司）;2HWY-2102型恒溫振蕩器（上海智城分析儀器制造有限公司）;SPH-21026振蕩儀（昆山超聲儀器有限公司）;KQ2200DE型數(shù)控超聲波清洗器（昆山超聲儀器有限公司）;TP-220A電子天平（湘儀天平儀器設(shè)備有限公司）;FA2004N萬(wàn)分之一電子天平（上海民橋精密科學(xué)儀器有限公司）。

敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)品：純度99.6%（上海農(nóng)藥研究所有限公司）;丙酮、乙腈（分析純，天津市恒興化學(xué)試劑有限公司）;氯化鈉（分析純，天津市博迪化工有限公司）;超純水。

1.2田間試驗(yàn)

參照農(nóng)業(yè)部制定的《農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》[8]和《農(nóng)藥登記殘留田間試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程》[9]，分別于2016年5月至2017年1月在湖南長(zhǎng)沙、浙江杭州、河南新鄉(xiāng)、四川成都、河北石家莊、內(nèi)蒙古烏蘭察布進(jìn)行田間試驗(yàn)。

1.2.1

消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)。

敵敵畏消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)在湖南長(zhǎng)沙和河北石家莊進(jìn)行。將77.5%敵敵畏乳油按1 800 g a.i./hm2施藥劑量對(duì)水稀釋（750 kg/hm2），分別對(duì)幼苗期胡蘿卜（播種后35 d左右）及對(duì)照土壤試驗(yàn)地各施藥1次，在施藥后2 h、1 d、3 d、5 d、7 d、10 d、14 d、21 d、28 d、35 d、42 d采集胡蘿卜莖葉樣品及土壤樣品，貯存于-20 ℃冰柜。

1.2.2最終殘留試驗(yàn)。

敵敵畏最終殘留試驗(yàn)在湖南長(zhǎng)沙、浙江杭州、河南新鄉(xiāng)、四川成都、河北石家莊、內(nèi)蒙古烏蘭察布6地進(jìn)行。試驗(yàn)按1 200和1 800 g a.i./hm2施藥（胡蘿卜根莖開始膨大），分別施藥2次和3 次，每次施藥間隔期為7 d，在末次施藥后的5、7和14 d分別采集胡蘿卜塊根樣品，貯存于-20 ℃冰柜。

1.3分析方法

1.3.1樣品提取。

分別將胡蘿卜與植株樣品切碎，各稱25.0 g 胡蘿卜和植株樣品，每份樣品中加入50 mL乙腈高速勻漿2 min，轉(zhuǎn)移至錐形瓶20 ℃振蕩30 min，再經(jīng)布氏漏斗減壓抽濾，濾液轉(zhuǎn)移至裝有5 g氯化鈉的比色管中，經(jīng)劇烈振蕩后靜置分層，取10 mL上清液于80 ℃水浴蒸至近干，再用丙酮定容至5 mL，過(guò)0.22 μm濾膜后待氣相色譜測(cè)定。將25.0 g土壤樣品置于錐形瓶后直接振蕩，并與胡蘿卜樣品同等條件下抽濾、分層、濃縮、定容，制得待測(cè)樣品。

1.3.2色譜檢測(cè)條件。

色譜柱：DB-1701柱（30 m×320 μm×1 μm，美國(guó)安捷倫）;載氣：氮?dú)?，純度?9.999%;流速：10 mL/min;進(jìn)樣口溫度：220 ℃;柱溫：150 ℃保持2 min，以10 ℃/min升至190 ℃后保持1 min;檢測(cè)器（FPD）溫度250 ℃;氫氣流量：95 mL/min;空氣流量：100 mL/min;不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量2 μL。

2結(jié)果與分析

2.1色譜檢測(cè)方法

敵敵畏標(biāo)準(zhǔn)溶液（丙酮定容）質(zhì)量濃度分別為0.01、0.05、0.10、0.50、1.00、5.00 mg/L，其峰面積（y）與進(jìn)樣濃度（x）之間線性關(guān)系良好（標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為y=12 577.95x-202.17，R2=0.999 9）。

在選定的氣相色譜檢測(cè)條件下敵敵畏的最小檢出量均為1×10-11 g，在胡蘿卜、植株和土壤中的最小檢出質(zhì)量濃度（LOQ）均為0.01 mg/kg。敵敵畏在胡蘿卜、植株和土壤中的3個(gè)水平添加回收率見表1，每個(gè)水平5次重復(fù)。由表1可知，敵敵畏在胡蘿卜、植株和土壤中的平均添加回收率分別為94.8%～96.7%、81.8%～101.6%、80.0%～83.2%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.0%～8.4%、2.7%～9.0%、2.7%～9.3%。根據(jù)該結(jié)果，在選定檢測(cè)條件下敵敵畏分析方法的準(zhǔn)確度、精密度和靈敏度均符合農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法的要求，可用于敵敵畏在胡蘿卜、植株和土壤中殘留量的分析和檢測(cè)。