江西省水產(chǎn)動(dòng)物源食品中鱖魚的獸藥殘留分析

喻俊磊　李雨露　陳沙　周曉晴　曾林暉　李晴

摘要：近年來，隨著人們物質(zhì)生活水平的提高，動(dòng)物源性食品的安全亦成為社會(huì)關(guān)注的食品安全焦點(diǎn)之一，獸藥殘留是動(dòng)物性食品最主要的污染源之一。隨著消費(fèi)市場對(duì)鱖魚需求量日益增長，人工繁育苗種和商品鱖魚養(yǎng)殖目益趨向規(guī)模化的發(fā)展。由于抗生素、激素等獸藥在降低發(fā)病率和死亡率、促進(jìn)生長和改善水產(chǎn)品品質(zhì)等方面發(fā)揮著重要作用，已成為現(xiàn)代漁業(yè)不可或缺的物質(zhì)基礎(chǔ)。然而獸藥的濫用甚至違禁使用，不僅會(huì)直接對(duì)人體產(chǎn)生急慢性毒性作用，引起細(xì)菌耐藥性的增加，還可以通過環(huán)境和食物鏈的作用間接對(duì)人體健康造成潛在危害，并且涉及到生產(chǎn)經(jīng)營企業(yè)的經(jīng)濟(jì)利益和國家經(jīng)濟(jì)的發(fā)展。要保證水產(chǎn)食品的安全，保障人民身體健康，獸藥殘留監(jiān)控是關(guān)鍵。

本文通過利用高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）對(duì)鱖魚肉中的四類獸藥殘留進(jìn)行測定，以了解江西省水產(chǎn)市場鱖魚中9種磺胺類、7種喹諾酮類、3種氯霉素類和4種硝基呋喃類獸藥殘留情況。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：檢測的150份鱖魚產(chǎn)品中孔雀石綠的檢出率為：5%-10%，喹諾酮類的檢出率為：5%-12.5%，磺胺類、氯霉素類和硝基呋喃類均未檢出，從而得出如下結(jié)論：江西省部分地區(qū)市售水產(chǎn)品中鱖魚存在獸藥殘留，具有一定的食品安全隱患，應(yīng)該引起重視。

關(guān)鍵詞：鱖魚；獸藥殘留；磺胺類；喹諾酮類；氯霉素類；硝基呋喃類；江西省

鱖魚為肉食性魚，其生長過程中極易受到病害威脅，其防治以使用獸藥為主，我國對(duì)江西省范圍內(nèi)鱖魚中抗生素、禁用化合物等獸藥殘留鮮有報(bào)道。本研究通過對(duì)江西省內(nèi)鱖魚的多類別獸藥殘留項(xiàng)目進(jìn)行監(jiān)測，為江西省鱖魚攝入的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、采取有針對(duì)性的預(yù)防濫用、違法使用獸藥的控制措施和江西省鱖魚的消費(fèi)和出口提供科學(xué)依據(jù)。

一、材料與方法

1.材料與項(xiàng)目。

1.1樣品來源。在江西的五個(gè)城市水產(chǎn)品批發(fā)市場隨機(jī)抽樣，共采集樣品150份。

1.2檢測項(xiàng)目。對(duì)鱖魚中抗生素類（磺胺類），禁用化合物類（喹諾酮類，氯霉素類，硝基呋喃類，孔雀石綠）進(jìn)行檢測。

1.3主要儀器與試劑。超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀（LC-MS/MS），中性氧化鋁固相萃取柱，氮吹儀，高速冷凍離心機(jī)，電子天平，組織均漿機(jī)。甲醇、乙腈、正己烷、正丙醇、丙酮、甲酸、無水硫酸鈉、2-硝基苯甲醛、二甲亞砜、磷酸氫二鉀、氫氧化鈉、乙酸乙酯、鹽酸等。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：磺胺嘧啶（純度為99.7%）、磺胺二甲嘧啶（純度為99.0%）、磺胺甲基嘧啶（純度為99.2%）、磺胺甲惡唑（純度為99.0%）、磺胺間二甲氧嘧啶（純度為99.0%）、磺胺鄰二甲氧嘧啶（純度為99.0%）、磺胺間甲氧嘧啶（純度為98.0%）、磺胺氯噠嗪（純度為99.0%）、磺胺喹惡啉（純度為99.0%）、磺胺鄰二甲氧嘧啶-D3（純度為99.2%）、磺胺問二甲氧嘧啶-D6（純度為99.4%）、達(dá)氟沙星（純度為94.0%）、雙氟沙星（純度為98.0%）、沙拉沙星（純度為97.0%）、氟羅沙星（純度為99.6%）、司帕沙星（純度為98.8%）、恩諾沙星（純度為98.5%）、環(huán)丙沙星（純度為94.0%）、恩諾沙星-D5（純度為99.3%）、環(huán)丙沙星-D8（純度為99.6%）、氯霉素（純度為98.5%）、甲砜霉素（純度為99.0%）和氟苯尼考（純度為99.0%）、氯霉素-D5（濃度為100μg/m1），呋喃唑酮代謝物AOZ（純度為99.0%）、呋喃它酮代謝物AMOZ（純度為99.0%）、呋喃妥因AHD（純度為99.7%）、呋喃西林代謝物SEM（純度為99.5%）、AOZ-D4（純度為99.2%）、AMOZ-D5（純度為99.5%）、AHD-13C3（純度為99.3%）、SEM-[1，2-15N2；13C]（純度為99.0%）、孔雀石綠（純度為91.0%）、孔雀石綠-D5（純度為99.6%）、隱色孔雀石綠（純度為99%）、隱色孔雀石綠-D6（純度為99.8%）。購自德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司、BEIJING ZHENXIANG TECHNOLOGY公司、WlTEGA Laboratorien Berlin-Adlershof GmbH公司、上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司。

2.方法。

2.1樣品前處理。從原始樣品中取出部分有代表性樣品，經(jīng)高速組織搗碎機(jī)均勻搗碎或混合，用四分法縮分出適量試樣，均分成兩份，一份作為試樣，一份備用。于-20℃冷凍保存。

2.2檢測和評(píng)價(jià)依據(jù)。依據(jù)《農(nóng)業(yè)部1077號(hào)公告-1-2008水產(chǎn)品中17種磺胺類及15種喹諾酮類藥物殘留量的測定液相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜法》檢測9種磺胺類和7種喹諾酮類獸藥殘留，檢測限：均為1.0μg/kg；定量限：均為2.0μg/kg。依據(jù)GB/T 22338-2008《動(dòng)物源性食品中氯霉素類藥物殘留量測定》檢測，氯霉素、甲砜霉素和氟苯尼考，檢測限：均為0.1μg/kg。依據(jù)《農(nóng)業(yè)部781號(hào)公告-4-2006動(dòng)物源食品中硝基呋喃類代謝物殘留量的測定 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》檢測，呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃西林、呋喃妥因，檢測限：均為0.25μg/kg；定量限：均為0.5μg/kg。依據(jù)GB/T 19857-2005《水產(chǎn)品中孔雀石綠和結(jié)晶紫殘留量的測定》檢測，孔雀石綠和隱性孔雀石綠，檢出限均為0.5μg/kg。試驗(yàn)過程嚴(yán)格按照國家標(biāo)準(zhǔn)的要求，進(jìn)行雙樣平行檢測。對(duì)于陽性樣品，采用重復(fù)試驗(yàn)和加標(biāo)回收試驗(yàn)的方式進(jìn)行數(shù)據(jù)確認(rèn)，確保結(jié)果的可靠性。結(jié)果評(píng)價(jià)參照農(nóng)業(yè)部公告第235號(hào)文（動(dòng)物性食品中獸藥最高殘留限量）。

二、結(jié)果與分析

2016-2018年間在江西5個(gè)城市的水產(chǎn)品市場隨機(jī)抽取鱖魚樣品共計(jì)150份，其中南昌喹諾酮類和孔雀石綠獸藥殘留有檢出，檢出率分別為10%和6%。宜舂喹諾酮類和孔雀石綠獸藥殘留有檢出，檢出率分別為10%和5%。九江喹諾酮類和孔雀石綠獸藥殘留有檢出，檢出率分別為10%和5%。上饒喹諾酮類和孔雀石綠獸藥殘留有檢出，檢出率分別為10%和10%。贛州喹諾酮類和孔雀石綠獸藥殘留有檢出，檢出率分別為12.5%和5%。合計(jì)喹諾酮類和孔雀石綠獸藥殘留有檢出，檢出率分別為10%和6%。其他項(xiàng)目均未檢出。詳見表1。

三、討論

本次調(diào)查的鱖魚樣品共150份，來自于江西省5個(gè)城市市場銷售的產(chǎn)品。按照樣品采集地理位置，本次調(diào)查覆蓋了橫貫江西省的主要城市，其中贛北：九江，贛南：贛州，贛西：宜舂，贛東北：上饒，和南昌，由于南昌和贛州城市規(guī)模較大，抽樣數(shù)為50和40份，其他城市各為20份。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：孔雀石綠的檢出率為：5%10%，喹諾酮類的檢出率為：5%-12.5%，磺胺類、氯霉素類和硝基呋喃類均未檢出。根據(jù)農(nóng)業(yè)部公告第235號(hào)文（動(dòng)物性食品中獸藥最高殘留限量）規(guī)定，禁止孔雀石綠和硝基呋喃類藥物用于水產(chǎn)養(yǎng)殖，在動(dòng)物性食品中不得檢出，其他項(xiàng)目均有對(duì)應(yīng)限量要求。喹諾酮類雖有檢出，但是均在合格范圍內(nèi)，故不合格的項(xiàng)目集中在孔雀石綠。雖然孔雀石綠被禁用多年，但因其低廉的價(jià)格和顯著的抗菌效果，仍然存在違規(guī)使用的情況。

雖然由于不同城市的采樣量和采樣品種存在差異，本調(diào)查中城市間的檢出率數(shù)值差異并不能完全反映各城市市售水產(chǎn)品真實(shí)的質(zhì)量差異，但是結(jié)果依然可以表明流通環(huán)節(jié)中水產(chǎn)品存在違法使用孔雀石綠的現(xiàn)象。由于苗種養(yǎng)殖過程中，其生長過程中極易受到病害威脅，且水溫低于16℃時(shí)極易產(chǎn)生水霉病，有些不法養(yǎng)殖戶或經(jīng)銷商過分追求高產(chǎn)量和存活率，使其在某個(gè)環(huán)節(jié)違法添加孔雀石綠以達(dá)到其目的。因此相關(guān)部門不僅要加強(qiáng)獸藥、飼料及飼料添加劑管理，加強(qiáng)飼料和養(yǎng)殖環(huán)境的管理，還應(yīng)該促進(jìn)行業(yè)誠信自律和道德行為規(guī)范教育和法制教育，使產(chǎn)品在流通銷售環(huán)節(jié)之前就得到有效的質(zhì)量把關(guān)，以保障消費(fèi)者食品安全。