□ 祁 宏 王 澤 鐵嶺市食品檢驗檢測中心
眾所周知,誤差分為系統(tǒng)誤差和偶然誤差。系統(tǒng)誤差的產(chǎn)生是由檢測過程中某些經(jīng)常性的原因引起的,直接影響結(jié)果的準確度。如果多次重復測定會重復出現(xiàn),對檢測結(jié)果的影響是比較固定的。偶然誤差,顧名思義是由某些偶然的因素造成的,直接影響檢測結(jié)果的精密度。在相同的條件下,可通過多次測量取其平均值,使正負偶然誤差相抵消,可減少偶然誤差帶來的不良影響。
雖然系統(tǒng)誤差和偶然誤差存在巨大的區(qū)別,但二者又很難嚴格區(qū)分。準確度高一定需要精密度高,但精密度高不一定準確度就高,這是由于分析中存在系統(tǒng)誤差造成的。只有在消除系統(tǒng)誤差時,精密度高,準確度才一定高,分析的結(jié)果才是準確可靠的。
表1 A、B、C、D四組檢測數(shù)據(jù)
利用誤差理論對日常檢驗工作進行質(zhì)量控制,有著重要的意義。在此總結(jié)出質(zhì)量控制的幾種方法。
通常的做法是實驗室直接用適合的并在有效期內(nèi)的標準物質(zhì)或內(nèi)部使用的標準樣品作為質(zhì)控樣品;定期或不定期地將質(zhì)控樣品以盲樣的形式下發(fā)到實驗室;與樣品檢測相同的方法和流程進行檢驗;檢驗完成的下報結(jié)果給相關(guān)的質(zhì)量監(jiān)督人員。其通過對檢測數(shù)據(jù)的分析來發(fā)現(xiàn)檢驗過程中存在的問題所引起的誤差;并分析原因來消除誤差。
留樣復測是針對待檢測項目相對比較穩(wěn)定;并且有一定水平檢測數(shù)據(jù)的樣品。在不同的時間;再次對同一樣品進行檢測;通過比較前后兩次的檢測數(shù)據(jù)來驗證數(shù)據(jù)的可靠性和穩(wěn)定性。如果前后兩次的檢測結(jié)果符合評定要求,說明該檢測項目的檢測能力持續(xù)有效。若兩次結(jié)果不符合評定要求,則需要分析原因,采取糾正措施,必要時要追溯曾經(jīng)的檢測結(jié)果。這種質(zhì)控方法可以用以來考核檢測人員獨立操作的能力,通過結(jié)果誤差的分析,對實驗室的質(zhì)量進行有效控制。
加標回收率試驗通常是將已知濃度或質(zhì)量的標準物質(zhì)加添加到被測樣品中作為檢測對象,用給定的檢驗方法進行檢驗,所得結(jié)果與已知的濃度或質(zhì)量進行比較,結(jié)果越接近100%;說明檢測結(jié)果的準確度越高。此方法即操作簡單,又可綜合反映多種因素引起的誤差,在實驗室的日常質(zhì)控中起著十分重要的作用。
方法比較即指同一檢測人員對同一檢測樣品在相同的條件下采用不同的方法,檢驗同一檢測項目,方法比對可用來考察不同的檢測方法之間存在的系統(tǒng)誤差。
實際工作中,準確度與精密度兩者并不一定是一致的。有時檢測結(jié)果的精密度高,但準確度不是很高。兩者關(guān)系見表1。
從表1的數(shù)據(jù)可以看出:A中的數(shù)據(jù)雖然準確度高;但數(shù)據(jù)太過分散;精密度不理想;B中的數(shù)據(jù)精密度與準確度均不理想;C的數(shù)據(jù)精密很好;但與真值差的太多;準確度又不理想;D所得的結(jié)果準確度與精密度都很好;結(jié)果可靠。
當溶液稀釋時是一步到位還是逐級稀釋好,這是很多檢驗員在工作中都會碰到的問題。這個問題實質(zhì)就是被稀釋溶液取樣的絕對誤差對稀釋后溶液濃度相對誤差的影響大小問題。
例如:溶液稀釋100倍,假設(shè)取樣誤差是0.02 mL,采取如下3種方式。
①方式1:一步到位稀釋,取1 mL濃溶液直接稀釋到100 mL,那么就會造成稀釋后稀溶液濃度存在2%的相對誤差。②方式2:分2次逐級稀釋,每次稀釋10倍,每次要取10 mL濃溶液,稀釋到100 mL,取樣誤差這時候仍然是0.02 mL,那么每次帶來的稀溶液相對誤差就只有0.2%。③方式3:分2次的時候是每次取1 mL,稀釋到10 mL,相對誤差為4%(不考慮正負誤差相消的情況)。
從上面的實例我們可以得到如下結(jié)論。
(1)逐級稀釋并不一定比一步到位更好,需要通過計算來確定最終的相對誤差。如果每次稀釋后體積相同,逐級稀釋比一步到位稀釋會更好。
(2)稀釋取樣大體積比小體積相對誤差小,稀釋的時候如果條件允許,盡量取大一點的體積來稀釋。
(3)在稀釋過程中,誤差有正有負,逐級稀釋可以帶來正負誤差相抵,使得最終誤差會更小,而一步到位稀釋沒有這種正負誤差相抵消的功能和作用。
誤差是客觀存在的,只有正確地理解和利用誤差,才能在提高檢測結(jié)果的基礎(chǔ)上,做好質(zhì)量控制和實際檢測工作。