多氯聯(lián)苯在食品檢測(cè)中的研究新進(jìn)展

馬騰達(dá)，王慧玲，周鳳霞

摘要：多氯聯(lián)苯（Polychlorinated biphenyls，PCB）是斯德哥爾摩公約中優(yōu)先控制的12類持久性有機(jī)污染物之一。由于其超強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性和低導(dǎo)電率，被大量用作變壓器和電容器內(nèi)的絕緣介質(zhì)、增塑劑、液壓油、熱傳導(dǎo)液、熱交換劑、潤(rùn)滑劑、阻燃劑等。PCB 溶解度低，性質(zhì)穩(wěn)定，很難在自然條件下分解，在環(huán)境中具有很高的殘留性和富集性。PCB 殘留一部分隨工業(yè)廢水進(jìn)入河流及其沿岸地區(qū)，另一部分滲漏到地下或被焚燒釋放到空氣中。進(jìn)入環(huán)境中的PCB 最終貯存場(chǎng)所主要是河流及沿岸水體的底泥中。本文總結(jié)了當(dāng)前多氯聯(lián)苯的研究新進(jìn)展，為今后的研究提供參考。

關(guān)鍵詞：多氯聯(lián)苯；食品檢測(cè)；新進(jìn)展

中圖分類號(hào)： TS213.4 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼： A DOI編號(hào)： 10.14025/j.cnki.jlny.2018.12.019

多氯聯(lián)苯是一類苯環(huán)上氫被氯取代的聯(lián)苯化合物，共有209種同類物，被列為斯德哥爾摩公約中優(yōu)先控制的12類持久性有機(jī)污染物之一。某些PCB還是環(huán)境內(nèi)分泌干擾物，具有致畸、致癌和致突變性。PCB屬于持久性有機(jī)污染物，它們?cè)谧匀画h(huán)境中極難降解并能通過(guò)水或空氣等載體轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致其在全球范圍的污染傳播 [1]。因此，研究食品中多氯聯(lián)苯的檢測(cè)新進(jìn)展是很必要的。

1 多氯聯(lián)苯在食品檢測(cè)中的研究新進(jìn)展

當(dāng)前國(guó)內(nèi)外關(guān)于PCB的分析方法大都是對(duì)它們分別提取、凈化與測(cè)定，不僅分析周期長(zhǎng)，而且增加了測(cè)試成本。對(duì)PCB的分析主要采用高效液相色譜-紫外/熒光檢測(cè)法、氣相色譜-火焰離子化檢測(cè)法和氣相色譜-質(zhì)譜法；氣相色譜-電子捕獲檢測(cè)法和氣相色譜-質(zhì)譜法。

隨著現(xiàn)代檢測(cè)技術(shù)的不斷提高，PCB在食品檢測(cè)中的方法也在不斷進(jìn)步發(fā)展，代澎等建立飲用水中20種多氯聯(lián)苯（PCBs）的液液微萃取-氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS/MS）測(cè)定方法。方法采用液液微萃取富集，離心分離，13 C 內(nèi)標(biāo)法定量。采用EI 源，在多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）模式下進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果20種PCBs 在5.0ng/L ～200 ng/L（高氯聯(lián)苯20.0 ng/L～200.0 ng/L）時(shí)，線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)（r）為0.9975～0.9997，方法的檢出限為0.35 ng/L～6.60 ng/L，定量限為1.04 ng/L～19.7ng/L。在0.020μg/L 和0.10μg/L 2種水平下的加標(biāo)回收率為78.2%～114.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.6%～10.5%。方法的富集倍數(shù)為301倍～632倍。本方法采用液微萃取前處理，氣相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用法多反應(yīng)監(jiān)測(cè)，水樣處理簡(jiǎn)單、快速、可靠。通過(guò)應(yīng)用7種13 C同位素內(nèi)標(biāo)物，減少了基質(zhì)干擾，使目標(biāo)物得到較好的分離。用GC-MS/MS檢測(cè)特征離子的二級(jí)離子，提高了靈敏度，增強(qiáng)了定性、定量的準(zhǔn)確度。可用于生活飲用水中20種PCBs 的測(cè)定[2]。

許仁杰等建立了同時(shí)測(cè)定水產(chǎn)品中有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯殘留量的雙重凈化-氣相色譜法。樣品以二氯甲烷-正己烷 （1∶1）混合溶劑提取，再經(jīng)濃硫酸和焙燒型水滑石雙重凈化后采用氣相色譜分析和外標(biāo)法定量。結(jié)果表明，在10～200μg·kg-1濃度范圍內(nèi)，7種多氯聯(lián)苯、2種滴滴涕線性關(guān)系好，相關(guān)系數(shù)r>0.999。方法的檢測(cè)限（LOD）和定量限（LOQ）范圍分別為0.14～0.68μg·kg-1和0.47～2.27μg·kg-1。該方法操作簡(jiǎn)便快速、準(zhǔn)確度和靈敏度高， 可滿足水產(chǎn)品中有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯殘留量的同時(shí)測(cè)定[3]。

周蓓蕾等建立了基于氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蝦體不同組織 （蝦肉、蝦頭、蝦殼、蝦黃）中7種環(huán)境指示類和12種類二英類多氯聯(lián)苯（PCBs）的定性定量分析方法。樣品經(jīng) V （二氯甲烷）∶V（正己烷）= 1 ： 1 混合溶液勻漿提取，加入濃硫酸磺化，采用弗羅里硅土柱凈化。氣相色譜部分采用 HP-5 柱，經(jīng)程序升溫對(duì)18 種PCBs 分離，進(jìn)入串聯(lián)四極桿質(zhì)譜后，以EI + 離子源多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MRM）進(jìn)行定性定量分析。結(jié)果表明：在50ng/kg、400ng/kg和1000ng/kg，3 個(gè)添加水平下，18種PCBs在蝦肉、蝦頭、蝦殼和蝦黃4種樣品中的平均回收率在72%～109% 之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10%，18種PCBs的檢出限在0.10～10ng/kg之間。本方法具有較好的精密度和準(zhǔn)確度，前處理方法簡(jiǎn)單快速，可用于蝦體中18種PCBs測(cè)定。對(duì)南京某養(yǎng)殖場(chǎng)的實(shí)際樣品進(jìn)行檢測(cè)，只有部分PCBs檢出[4]。

方海仙等建立了氣相色譜法測(cè)定螺旋藻中痕量多氯聯(lián)苯的分析方法，以考查螺旋藻中7 種指示性多氯聯(lián)苯的殘留情況。方法用乙腈提取樣品后，選用弗羅里矽柱對(duì)螺旋藻中指示性多氯聯(lián)苯凈化。該方法具有操作簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確的特點(diǎn)，適用于螺旋藻試樣中指示性多氯聯(lián)苯痕量殘留的分析[5]。

2 展望

近幾年，對(duì)多氯聯(lián)苯在食品檢測(cè)方面的研究很多。但大多數(shù)使用的儀器都是氣相色譜聯(lián)接質(zhì)譜儀，只是在前處理方法上有所不同。所以， 在今后應(yīng)該研究開(kāi)發(fā)更適合的前處理方法，通過(guò)改進(jìn)樣品前處理方法建立更快速、簡(jiǎn)單、實(shí)用的測(cè)定方法和限量標(biāo)準(zhǔn)，更好地為食品安全服務(wù)。

參考文獻(xiàn)

[1]田福林.氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定土壤中多環(huán)芳烴和多氯聯(lián)苯[J].分析科學(xué)學(xué)報(bào)，2017，330（02）：212-216.

[2]代澎.液液微萃取-氣相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定生活飲用水中的20種多氯聯(lián)苯[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2016，26（14）：2006-2008.

[3]許仁杰.氣相色譜法測(cè)定水產(chǎn)品有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯[J].食品工業(yè)，2017，38（03）：279-282.

[4]周蓓蕾.氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定蝦體中18種多氯聯(lián)苯[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報(bào)，2017，19（02）：223-230.

[5]方海仙.固相萃取-氣相色譜法測(cè)定螺旋藻中指示性多氯聯(lián)苯[J].食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2016，12（07）：4914-4917.

作者簡(jiǎn)介：馬騰達(dá)，碩士，助教，研究方向：食品質(zhì)量與安全。