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    丙炔醇對黃銅和紫銅的緩蝕性能研究

    2018-06-01 09:39:12李海云王永壘朱夢澤
    關(guān)鍵詞:丙炔紫銅黃銅

    李海云,王永壘,朱夢澤,許 濤

    (黃山學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院,安徽,黃山 245041)

    在工業(yè)生產(chǎn)中,常常采用很多措施來抑制金屬的腐蝕[1-4],有一種比較好的方法就是添加緩蝕劑。利用緩蝕劑來抑制金屬腐蝕的方法,具有價廉、簡便、高效的顯著優(yōu)勢,使其在防腐蝕措施中占據(jù)重要的地位[5-7]。無論在生活上還是工業(yè)上,銅[8]的應(yīng)用是十分廣泛的。銅制設(shè)備容易被酸性介質(zhì)腐蝕,另外,銅質(zhì)設(shè)備的清洗會用到酸性介質(zhì)[9],研究酸性介質(zhì)對銅的緩蝕具有很重要的意義。炔醇類化合物[10]由于自身特殊的官能團結(jié)構(gòu),在金屬表面可以形成穩(wěn)定的吸附層,具有優(yōu)良的防腐作用。丙炔醇作為炔醇類化合物的代表,在黑色金屬如鐵、鋼材等緩蝕方面研究較多[11-12],但是對有色金屬如銅材的緩蝕研究較少。我們分別研究了丙炔醇在 5%硝酸、10%鹽酸及10%硫酸溶液中對黃銅和紫銅材質(zhì)的腐蝕情況及緩蝕性能,從而為工業(yè)應(yīng)用作指導(dǎo)。

    1 實驗部分

    1.1 主要試劑及材料

    黃銅及紫銅掛片(28 cm2,揚州市祥瑋機械有限公司);丙炔醇、鹽酸、硫酸、硝酸均為分析純。

    1.2 失重實驗及緩蝕率的計算

    恒溫40℃的條件下,把經(jīng)過打磨、烘干等預(yù)處理后的黃銅和紫銅掛片放在 5%硝酸、10%鹽酸、10%硫酸介質(zhì)中進行腐蝕實驗,分別記錄下腐蝕前后黃銅和紫銅的質(zhì)量,然后計算出它們腐蝕前后質(zhì)量的變化值,根據(jù)公式1和公式2算出在不同腐蝕環(huán)境中黃銅和紫銅的腐蝕率及緩蝕率。

    腐蝕率計算公式:

    其中:K:腐蝕率;:掛片的初始質(zhì)量(g);M:反應(yīng)后的掛片的質(zhì)量(g);S:掛片的表面積(m2);t:腐蝕時間(h)。

    緩蝕率計算公式:

    其中:空白時掛片的腐蝕率();

    加丙炔醇時掛片的腐蝕率。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 5%硝酸溶液中丙炔醇的量對黃銅及紫銅的緩蝕性能

    圖1 5%硝酸中丙炔醇的量對黃銅的緩蝕性能Fig.1 Corrosion inhibition performance of the amount of propargyl alcohol on the brass in 5% HNO3 solution

    圖2 5%硝酸中丙炔醇的量對紫銅的緩蝕性能Fig.2 Corrosion inhibition performance of the amount of propargyl alcohol on the copper in 5% HNO3 solution

    從圖1、圖2可以看出,在5%的硝酸溶液中,丙炔醇對黃銅和紫銅材質(zhì)的緩蝕性能是比較好的。隨著丙炔醇添加量的增加,黃銅及紫銅腐蝕速率均明顯降低,緩蝕率增加很快,這說明丙炔醇作為緩蝕劑明顯地減緩了對黃銅和紫銅材質(zhì)的腐蝕。在丙炔醇加入量為3.0 ‰時,對黃銅和紫銅材質(zhì)的保護作用達到最大,黃銅的腐蝕率降低至0.18 g/m2·h,緩蝕率高達99.5%;紫銅的腐蝕率降低至0.24 g/m2·h。緩蝕率達到94.2%,之后繼續(xù)加大丙炔醇的添加量,緩蝕率幾乎不變。黃銅是銅與鋅的合金,紫銅是銅單質(zhì),從腐蝕率來看,銅與鋅的合金材質(zhì)(黃銅)對氧化性酸(硝酸)的耐腐蝕性能相比純銅材質(zhì)(紫銅)差,可能是金屬鋅的活性較高,鋅的引入降低了黃銅材質(zhì)的抗腐蝕能力。但是,在丙炔醇的緩蝕作用下,二者均可以獲得較好的緩蝕效果。因此,在 5%的硝酸溶液中,對于黃銅和紫銅材質(zhì)來說,丙炔醇緩蝕劑最佳的添加量為3.0‰。

    2.2 10%鹽酸溶液中丙炔醇的量對黃銅及紫銅的緩蝕性能

    圖3 10%鹽酸中丙炔醇的量對黃銅的緩蝕性能Fig.3 Corrosion inhibition performance of the amount of propargyl alcohol on the brass in 10% HCl solution

    圖4 10%鹽酸中丙炔醇的量對紫銅的緩蝕性能Fig.4 Corrosion inhibition performance of the amount of propargyl alcohol on the copper in 10% HCl solution

    從圖3、圖4可以看出,在10 %的鹽酸溶液中,丙炔醇對黃銅和紫銅有較好的緩蝕效果。在10 %的鹽酸溶液中,丙炔醇的加入也能夠有效地抑制鹽酸溶液對金屬銅的腐蝕。隨著丙炔醇緩蝕劑添加量的增加,黃銅和紫銅材質(zhì)的腐蝕率呈現(xiàn)逐漸下降的趨勢,緩蝕率先增加到最大,然后稍微降低。在10 %鹽酸中,當(dāng)丙炔醇添加量為3.5 ‰時,對黃銅和紫銅材質(zhì)的緩蝕作用達到最大,黃銅的腐蝕率降低至0.14 g/m2·h,緩蝕率高達 89.4%;紫銅的腐蝕率降低至0.15 g/m2·h,緩蝕率達到94.5%。從最終的腐蝕率來看,銅與鋅的合金材質(zhì)(黃銅)與純銅材質(zhì)(紫銅)對普通酸性介質(zhì)(鹽酸)的耐腐蝕性能差別不大,說明金屬鋅材質(zhì)的引入對鹽酸的耐腐蝕性沒有明顯提高。因此,在10%的鹽酸溶液中,對于黃銅和紫銅材質(zhì)來說,丙炔醇緩蝕劑最佳的添加量為3.5‰。

    2.3 10%硫酸溶液中丙炔醇的量對黃銅及紫銅的緩蝕性能

    圖5 10%硫酸中丙炔醇的量對黃銅的緩蝕性能Fig.5 Corrosion inhibition performance of the amount of propargyl alcohol on the brass in 10% H2SO4 solution

    圖6 10%硫酸中丙炔醇的量對紫銅的緩蝕性能Fig.6 Corrosion inhibition performance of the amount of propargyl alcohol on the copper in 10% H2SO4 solution

    從圖5、圖6可以看出,在10%硫酸溶液中,丙炔醇緩蝕劑的加入能夠很好地抑制硫酸溶液對黃銅及紫銅的腐蝕。加入丙炔醇緩蝕劑的量為0.5‰時,緩蝕率只有38.7%,腐蝕速率較快。隨著丙炔醇緩蝕劑添加量的增加,對于黃銅和紫銅來說,腐蝕率均出現(xiàn)明顯下降,而緩蝕率表現(xiàn)出先增大,后趨于穩(wěn)定的趨勢。當(dāng)丙炔醇添加量為 3.5‰時,在10%硫酸溶液中對黃銅材質(zhì)的緩蝕保護達到最大,黃銅的腐蝕率降低至 0.07 g/m2·h,緩蝕率高達80.1%;當(dāng)丙炔醇添加量為4‰時,在10%硫酸溶液中對紫銅材質(zhì)的保護效果達到最大,紫銅的腐蝕率降低至0.08 g/m2·h,緩蝕率高達78.9%,二者差別不大。因此,在10%的鹽酸溶液中,對于黃銅和紫銅材質(zhì)來說,丙炔醇緩蝕劑最佳的添加量分別為3.5‰和4‰。

    2.4 Tafel曲線分析

    圖7 黃銅在10%鹽酸、5%硝酸及10%硫酸中的Tafel曲線( i/ mA·cm)PoLgFtentialig.7 Tafel curves of the brass in 5%HNO3, 10%HCl and 10%H2SO4 solution

    從圖7看出,在10%的鹽酸空白溶液中,黃銅的自腐蝕電位和自腐蝕電流分別為-0.351 V和 1030 mA/cm2;當(dāng)加入3.5‰的丙炔醇后,黃銅的自腐蝕電位和自腐蝕電流分別為-0.354 V降低為105 mA/cm2;在5%硝酸空白溶液中,黃銅的自腐蝕電位和自腐蝕電流分別為-0.156 V和3650 mA/cm2;使用丙炔醇作為緩蝕劑后,黃銅的自腐蝕電位和自腐蝕電流分別為-0.168 V和219 mA/cm2;在10%硫酸空白溶液中,黃銅的自腐蝕電位和自腐蝕電流分別為-0.347 V和875 mA/cm2;使用丙炔醇作為緩蝕劑后,黃銅的自腐蝕電位和自腐蝕電流分別為-0.365 V和148 mA/cm2;這說明由于丙炔醇的緩蝕作用,黃銅材質(zhì)的腐蝕電流均出現(xiàn)明顯下降,腐蝕速率明顯變慢,黃銅在上述酸液中的腐蝕極大程度地被抑制,自腐蝕電位均輕微負移,說明丙炔醇作為緩蝕劑具有同時抑制陰極和陽極的作用。丙炔醇分子中同時具有炔基和羥基,極性羥基的存在可以使丙炔醇分子緊密地吸附在黃銅及紫銅材質(zhì)的表面,而分子中非極性的炔基作為疏水性基團可以對酸性腐蝕介質(zhì)起到隔離屏蔽作用。

    3 小結(jié)

    (1)丙炔醇作為緩蝕劑,對黃銅及紫銅材質(zhì)在硝酸、鹽酸及硫酸中均具有較好的緩蝕效果。在5%硝酸溶液中,丙炔醇最佳的添加量為3.0‰,此時對黃銅和紫銅的緩蝕率分別為99.5%和94.2%;在10%鹽酸溶液中,丙炔醇最佳的添加量為3.5‰,對黃銅和紫銅的緩蝕率分別為89.4%和94.5%;在10%硫酸溶液中,丙炔醇對于黃銅和紫銅的緩蝕率均達到80%左右。

    (2)Tafel曲線結(jié)果表明,丙炔醇緩蝕劑的加入可以明顯地降低黃銅在硝酸、鹽酸及硫酸溶液中的腐蝕電流,腐蝕難度變大,腐蝕變慢,說明丙炔醇緩蝕劑在黃銅表面形成了緩蝕膜,起到抑制陰極及陽極的作用。

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