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    整本圖書智能化脫酸工藝的初步研究

    2018-05-04 03:48:14張玉芝夏淑冉張金萍鄭冬青
    關(guān)鍵詞:脫酸酸液斑點(diǎn)

    張玉芝,夏淑冉,張金萍,鄭冬青,蔣 弼

    (1. 近現(xiàn)代紙質(zhì)文獻(xiàn)脫酸保護(hù)技術(shù)文化部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,南京博物院,江蘇南京 210016; 2. 東南大學(xué),江蘇南京 211102)

    0 引 言

    以紙張作為載體的文物圖書、文獻(xiàn)、檔案、報(bào)刊等作為記載人文歷史、延續(xù)文化精華的珍貴產(chǎn)物,是人類重要的文化遺產(chǎn)。隨著時(shí)間的流逝,采用手工紙為載體的圖書、檔案歷經(jīng)千年仍能留傳于世,而用機(jī)械紙為載體的圖書卻不斷脆化、粉化,這都是紙張的酸化所引起的。

    中國紙張酸化的形勢(shì)非常嚴(yán)峻,全國幾乎所有的圖書館、檔案館、博物館都存在紙張酸化的問題,特別是民國文獻(xiàn)尤為明顯[1,2]。引起紙張脆化、粉化的主要原因是紙張含酸量的增加,即pH值的下降。機(jī)械紙中酸的來源有四方面:1)制漿過程中殘留的;2)添加施膠劑時(shí)帶入的;3)酸性寫印色料中所帶的酸;4)污染環(huán)境中的酸性氣體[3]。其中前兩種因素為主要原因。

    水溶液脫酸法不存在易燃易爆的問題,對(duì)環(huán)境安全,對(duì)操作人員友好,便于在圖書館、檔案館、博物館推廣。但已有文獻(xiàn)證明[4],紙張中引入大量的水分,容易引起紙張凹凸不平,出現(xiàn)皺縮、粘連等不良現(xiàn)象。同時(shí),由于水的表面張力較大,納米脫酸顆粒在書中沉降不均勻,采用五點(diǎn)法(左上、左下,中心點(diǎn)、右上、右下)測(cè)定脫酸后紙張pH值,五點(diǎn)間差值大于1.0。因此,針對(duì)酸化文獻(xiàn)的紙張?zhí)攸c(diǎn)和水溶液脫酸法的利弊,研制開發(fā)一套文獻(xiàn)智能化脫酸保護(hù)設(shè)備尤為必要,該設(shè)備可以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)流量調(diào)節(jié)、自動(dòng)噴涂并輔以自動(dòng)翻頁技術(shù),在實(shí)現(xiàn)脫酸的同時(shí)也對(duì)紙質(zhì)文獻(xiàn)進(jìn)行了很好的保護(hù)。

    1 脫酸前準(zhǔn)備

    1.1 材料

    實(shí)驗(yàn)用圖書(購于舊書商店,并保存于南京博物院文保所資料室,1950—1959年出版)、OT-75(磺基琥珀酸鈉鹽表面活性劑,美國亨斯邁HUNTSMAN試劑有限公司)、納米球形MgO(上海麥克林公司)、二級(jí)純水(Elix3純水儀制得)。

    1.2 儀器設(shè)備

    ORION 3 star臺(tái)式pH計(jì)(Thermo公司)、YZ15恒流泵(保定納通恒流泵有限公司)、耐折度儀(TMI公司)、臥式拉力機(jī)(TMI公司)、自動(dòng)翻頁機(jī)(南京博物院自制)、SHA-C恒溫振蕩器(常州國華電器有限公司)、紙張透氣度儀(L&W公司)、紙張微波水份測(cè)試儀(L&W公司)、DRK白度儀(濟(jì)南德瑞克公司)、WAC空氣壓縮機(jī)(北京威爾雅寶科貿(mào)有限公司)、撕裂度儀(TMI公司)、DAT動(dòng)態(tài)接觸角測(cè)定儀(TMI公司)、電子掃描顯微鏡(日本日立公司)。

    1.3 脫酸液的配制

    脫酸液的配制:采用MgO做為脫酸介質(zhì),其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%的OT-75作為潤(rùn)濕劑、助懸劑,采用超純水配制而成。

    由于MgO脫酸液是一種混懸液,隨著時(shí)間的變化,混合溶液中的堿性脫酸介質(zhì)會(huì)發(fā)生沉降。由于濃度的不穩(wěn)定,在霧化噴涂期間,脫酸液均放置于振蕩器中,維持其穩(wěn)定狀態(tài)。

    脫酸工作開始后,恒流泵將脫酸液泵入流量計(jì),配有過濾裝置的流量計(jì),可動(dòng)態(tài)測(cè)控脫酸液的用量,經(jīng)分配后的脫酸液被傳送至霧化噴頭處,并在壓縮空氣作用下霧化,隨后脫酸液均勻噴涂分散在紙張表面。整個(gè)脫酸系統(tǒng)處于封閉狀態(tài),脫酸設(shè)備體系中配有負(fù)壓抽吸系統(tǒng),用于回收飄散的脫酸液。脫酸液通過恒流泵輸送至噴霧處,空氣壓縮機(jī)提供的壓縮空氣是脫酸液的載體。試驗(yàn)過程中,通過噴霧裝置形成的霧化脫酸液的脫酸能力會(huì)隨脫酸液濃度、恒流泵輸送流速、霧化氣壓變化而發(fā)生變化。智能化紙質(zhì)文獻(xiàn)脫酸設(shè)備見圖1。

    圖1 智能化紙質(zhì)文獻(xiàn)脫酸設(shè)備Fig.1 Automated deacidification equipment of paper literature

    1.4 酸化圖書樣本

    試驗(yàn)中采用的酸化圖書為20世紀(jì)50年代的機(jī)械紙;紙張尺寸為20.4cm×13.9cm×1.4cm;紙張定量為55.24g/m2;紙張未噴涂脫酸液前相對(duì)含水率為7.2%;紙張pH值為4.5。

    1.5 脫酸效果評(píng)估

    通過對(duì)整本書進(jìn)行正反噴涂各一次,擬達(dá)到的理想脫酸效果如下:紙張的7.0

    2 脫酸參數(shù)選擇

    2.1 脫酸液濃度選擇

    一方面,被噴涂脫酸液的紙張不能過于潮濕。若過于潮濕,則會(huì)導(dǎo)致紙張軟弱無力,自動(dòng)翻頁機(jī)不能正常拾取紙張進(jìn)行翻頁,所以要求脫酸液的濃度不能太低。另一方面,被噴涂脫酸液的紙張外觀、顏色的改變?cè)诳煽胤秶鷥?nèi)。因?yàn)槊撍峤橘|(zhì)基本不溶于水,如果脫酸液濃度過高,紙張表面沉降過多的脫酸液,將導(dǎo)致紙張表面變白,嚴(yán)重的將顯現(xiàn)白色斑點(diǎn)(圖2)。適宜的脫酸液濃度有利于脫酸液的均勻分布。

    圖2 白色斑點(diǎn)Fig.2 White spots

    在這兩種因素制約下,選擇了脫酸液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%、3%、5%、7%、9%進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)證明,采用正反兩面各噴涂一次的脫酸方法,當(dāng)脫酸液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%或3%時(shí),不能滿足1.5節(jié)所述脫酸要求;而當(dāng)脫酸液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7%或9%時(shí),雖滿足了脫酸要求但紙面有白色斑點(diǎn),不予采用。當(dāng)脫酸液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí),滿足脫酸要求,同時(shí)紙張不會(huì)出現(xiàn)白色斑點(diǎn)。

    2.2 蠕動(dòng)泵所輸送流量的選擇

    要滿足酸化紙張的脫酸要求,需要蠕動(dòng)泵輸送一定的脫酸液。一方面,如果脫酸液輸送流量不足,為達(dá)到脫酸要求,則需延長(zhǎng)噴涂時(shí)間,這將直接影響脫酸的效率;另一方面,若所輸送的脫酸液流量較大,為滿足脫酸需要,需控制噴涂的時(shí)間較短,對(duì)機(jī)械運(yùn)行的響應(yīng)要求較高。針對(duì)恒流泵所輸送流量,設(shè)置了3個(gè)梯度,即8、10、12mL/min,結(jié)果表明:當(dāng)恒流泵所輸送流量為10mL/min時(shí)較科學(xué)合理。

    2.3 氣流壓力的確定

    空氣壓縮機(jī)所提供的壓縮空氣使得脫酸液得以霧化,所提供的氣流壓力為0.10MPa時(shí),脫酸液自噴嘴噴出時(shí)粒子較大,分散不佳,易在紙張表面易形成不均勻的白色斑點(diǎn),如圖2所示。氣流壓力為0.20MPa時(shí),脫酸液粒子小且霧化均勻性好,脫酸粒子懸浮于空氣中,不易沉降,使得短時(shí)間紙張表面沉降的脫酸液量不能滿足脫酸要求。當(dāng)氣流壓力為0.16MPa時(shí),粒子大小適宜且均勻性好。綜合各方面因素,選擇空氣壓縮機(jī)所的氣流壓力在0.16MPa時(shí)比較科學(xué)合理。

    分析紙張白色斑點(diǎn)形成的原因有:1)MgO粒子難溶于水,分散性較差;2)脫酸液的霧化程度小,若高壓氣源提供的氣流壓力過小,則脫酸液霧化程度低,噴涂液滴很大。綜合這兩個(gè)指標(biāo),將脫酸液的濃度與氣流壓力做交叉試驗(yàn),檢驗(yàn)紙張是否會(huì)出現(xiàn)白斑。

    每次采用5頁酸化紙張進(jìn)行試驗(yàn),若其中一張紙出現(xiàn)白色斑點(diǎn),則斷定為陽性(+),否則為陰性(-),具體實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1。

    表1 不同脫酸液質(zhì)量分?jǐn)?shù)與氣流壓力交叉作用下的紙張狀態(tài)

    由表1可知,在低氣流壓力(0.1MPa)條件下,MgO質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于3%時(shí)會(huì)出現(xiàn)白色斑點(diǎn)現(xiàn)象;在0.16MPa條件下,大于5%時(shí)會(huì)出現(xiàn)白色斑點(diǎn);在0.2MPa條件下,不會(huì)出現(xiàn)白色斑點(diǎn),但氣流會(huì)將脫酸液吹散,造成pH值和堿殘留量單次噴涂情況下不合格,重復(fù)噴涂2次或以上能滿足脫酸要求,脫酸成本較高,脫酸周期延長(zhǎng)。

    理想的脫酸要同時(shí)滿足pH、堿殘留量、不出現(xiàn)白斑、低成本等條件。綜合以上最后確定噴霧脫酸的參數(shù)如下:脫酸液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%,恒流泵輸送流速為10mL/min,壓縮機(jī)氣流壓力為0.16MPa。

    3 脫酸效果評(píng)價(jià)

    將1.4中所述的圖書采用這種噴涂方案進(jìn)行脫酸,并參照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)[5-9]進(jìn)行紙張性能測(cè)試,結(jié)果見表2。

    表2 噴涂前后紙張性能參數(shù)變化

    從表2可以看出,經(jīng)霧化噴涂后,紙張的pH升高,堿殘留合格,紙張性能(抗張強(qiáng)度、耐折度、撕裂度)增強(qiáng)。由于紙張吸附了MgO顆粒,而且這些堿性顆粒在紙張纖維間分布較好,造成紙張透氣率下降。紙張顏色變白,這也與MgO顆粒的沉降有關(guān)。其中,pH值為重點(diǎn)檢測(cè)項(xiàng)目,舉例說明具體的檢測(cè)過程及結(jié)果見表3。

    表3 脫酸后pH值情況

    通過表3可見,脫酸后紙張的pH值有顯著提高,而且整頁紙張的pH值均勻,沒有出現(xiàn)各測(cè)試點(diǎn)間pH差值大于1.0的情況,噴涂效果理想。

    將脫酸前后的紙張放置于恒溫恒濕實(shí)驗(yàn)室(溫度:(23±1)℃,相對(duì)濕度:(50±2)%的環(huán)境中),穩(wěn)定72h后,采用DAT動(dòng)態(tài)接觸角測(cè)定儀測(cè)定紙張的接觸角隨時(shí)間的變化(圖3),噴霧脫酸前后的紙樣均6組,每組測(cè)試點(diǎn)8個(gè),記錄平均值。

    圖3 紙張接觸角隨時(shí)間的變化情況Fig.3 Contact angle changes over time

    通過圖3可以看出,紙張的接觸角在脫酸后降低,這與脫酸液中添加了OT-75有直接聯(lián)系,但接觸角的這種變化并沒有影響紙張的性能[10],對(duì)紙張是科學(xué)安全的。同時(shí),水自身的表面張力比較大,加入OT-75后,接觸角降低,表面張力減弱,有利于MgO粒子在紙張表面的附著、沉降。

    為更好地觀察脫酸效果,將脫酸前后的樣品用電子掃描顯微鏡進(jìn)行了分析,具體見圖4,并進(jìn)行了X射線能譜儀分析,見圖5。

    由掃描電鏡的結(jié)果表明:脫酸液的粒子在紙張纖維中分散均勻性好。由圖5(b)和圖5(c)對(duì)比可知,噴涂后紙張中的Mg含量極大提高,這是由于MgO的增多引起。這些殘留在紙張纖維間的堿性粒子可以進(jìn)一步的對(duì)抗外界和紙張自身產(chǎn)生的酸性物質(zhì),保持紙張性能在較長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)處于穩(wěn)定狀態(tài)。

    圖4 脫酸前、后紙張纖維狀態(tài)Fig.4 Fibers situation before and after deacidification

    圖5 掃描電鏡取樣及脫酸前后紙張能譜分析Fig.5 Sampling and EDS before and after deacidificaiton

    將脫酸后的圖書拍照(圖6)可知,噴涂后紙張并沒有發(fā)生變形、卷曲等變化。僅在封面有少許白色粉末殘留,采用物理方法擦除即可。

    圖6 脫酸后圖書狀態(tài)Fig.6 Books situation after deacidification

    4 結(jié) 論

    智能化脫酸過程充分利用了水溶液的安全性高、操作簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn),同時(shí)避免出現(xiàn)紙張變形、卷曲、皺縮、暈色等情況,是一種安全、高效的脫酸手段。

    文中的酸化圖書的pH在4.5左右,理想的脫酸要同時(shí)滿足pH、堿殘留量、不出現(xiàn)白色斑點(diǎn)、低成本等條件,本實(shí)驗(yàn)最后確定噴霧脫酸的參數(shù)如下:脫酸液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%,恒流泵輸送流速為10mL/min,壓縮機(jī)氣流壓力為0.16MPa,從而達(dá)到了比較理想的脫酸效果。但針對(duì)酸化情況不同的圖書,需調(diào)整具體參數(shù)。

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