張丙模
(山西省化工設(shè)計(jì)院,山西 太原 030024)
隨著汽車工業(yè)的飛速發(fā)展,一個(gè)新的問題擺在我們面前容不得半點(diǎn)忽視,那就是對廢舊輪胎的管理與處理。由于橡膠不易腐化,廢舊制品與日俱增,已成為環(huán)境衛(wèi)生的一大公害,我國橡膠資源十分匱乏,廢舊輪胎具有很強(qiáng)的抗熱、抗機(jī)械和抗降解性,數(shù)十年不會(huì)自然消解,如果丟棄在自然環(huán)境中,不僅占用土地,浪費(fèi)資源,會(huì)形成一種新的"黑色污染";本文介紹了由我院轉(zhuǎn)化的某公司的技術(shù)工程實(shí)例。
裂解方程式:
(-CH2-CH2-)n→n[C+H2+CH4+C2H6+C3H8+C4H10+C5H12+C6H14+C11H24+C12H26+…C20H42+…]
說明:其中C5H12~C11H24為汽油餾分,C12H26~C20H42為柴油餾分。
干餾反應(yīng)可以用下面的通式表示:
氣體(H2、CH4、CO、CO2)+有機(jī)液體(有機(jī)酸、芳烴、焦油)+固體(炭黑、爐渣)。 干餾本身是一個(gè)復(fù)雜且同時(shí)發(fā)生多種化學(xué)反應(yīng)的過程。反應(yīng)過程中將出現(xiàn)有機(jī)大分子的裂解反應(yīng)、有機(jī)分 子的異構(gòu)反應(yīng)和去氧去氮過程。以上是對干餾過程的一般性描述,它們并不能確切表明在裂解過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),因?yàn)樵诠腆w廢物中,絕大部分炭不是自由狀態(tài)存在的。另外,干餾產(chǎn)物在干餾過程中還要發(fā)生一系列二次反應(yīng)。
反應(yīng)在逐步加溫,輪胎中水分逐步以水蒸汽方式蒸發(fā)出來,當(dāng)溫度達(dá)到 200℃以上時(shí),就有油氣產(chǎn)生,剛開始主要是輕組分被熱解出來,加溫到 450℃左右,進(jìn)行熱裂解,重組分被熱裂解,分離出炭黑。
本技術(shù)是利用廢舊輪胎中有機(jī)物的熱不穩(wěn)定性,在無氧或缺氧的條件下,感應(yīng)圈套在裂解爐的外面,使感應(yīng)圈中產(chǎn)生的高密度的磁力線,切割裂解爐金屬鋼板,產(chǎn)生大的渦流,利用電磁感應(yīng)原理加熱裂解爐,快速產(chǎn)生熱量,加熱裂解爐內(nèi)的固體垃圾原料,完成固體垃圾裂解,經(jīng)冷凝后形成各種氣體、液體和固體,從中提取燃料油、炭黑和燃料氣的過程。
本技術(shù)分為四個(gè)單元:裂解、冷卻分離、出渣、不凝氣發(fā)電。
裂解單元:廢舊輪胎在裂解爐內(nèi)無氧、微負(fù)壓等條件下,有機(jī)物分子鏈開始斷裂,產(chǎn)生出含有甲烷、一氧化碳、氫氣、裂解油、水蒸汽等混合氣體,其余轉(zhuǎn)化為殘?zhí)亢弯摻z。
冷卻分離:經(jīng)裂解產(chǎn)生的可燃?xì)?,?jīng)過立式和臥式兩級(jí)冷卻分離凈化處理后,產(chǎn)出不凝氣和燃料油。
出渣:裂解完成后,爐內(nèi)膽反轉(zhuǎn)由螺旋出料機(jī)送至出料口,后系統(tǒng)有風(fēng)機(jī)抽出炭黑。
不凝氣發(fā)電:冷卻分離出的不凝氣送至燃?xì)獍l(fā)電機(jī)組發(fā)電自用。
圖1 工藝流程圖
廢輪胎送入負(fù)壓熱解爐中,一次性裝填完畢后封緊進(jìn)料門,逐步加溫,輪胎中水分逐步以水蒸汽方式蒸發(fā)出來,當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)溫度達(dá)到 200℃以上時(shí),就有油氣產(chǎn)生,剛開始主要是輕組分被熱解出來,加溫到 450℃左右,進(jìn)行熱裂解,重組分被熱裂解,分離出炭黑。每臺(tái)設(shè)備裂解時(shí)間約為9h。 進(jìn)入熱裂解爐的廢舊輪胎在微負(fù)壓狀態(tài)下用感應(yīng)式電加熱系統(tǒng)自動(dòng)加熱進(jìn)行熱裂解,其中立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、大分子的橡膠裂解成小分子量的低烴分子,經(jīng)冷凝轉(zhuǎn)化為燃料油。C5以下的不凝氣以氣體形態(tài)存在,經(jīng)回收后可進(jìn)入燃?xì)獍l(fā)電裝置進(jìn)行發(fā)電;混合固體材料為炭黑和廢鋼絲。當(dāng)裂解爐內(nèi)的物料裂解結(jié)束后停止加溫并開始降溫,炭黑由管道收集到收集罐,炭黑收集結(jié)束后設(shè)在收集罐后的水環(huán)密閉真空系統(tǒng)(冷凝器)開始工作,將系統(tǒng)內(nèi)的殘存氣體大部分抽出,可降凝的變?yōu)橐后w進(jìn)入油品處理系統(tǒng),不可降凝的氣體引入不凝氣燃燒系統(tǒng)供給另一條生產(chǎn)線或臨時(shí)貯存在不凝氣緩沖罐內(nèi)。抽完殘余氣體后爐內(nèi)氣溫達(dá) 200 ℃左右時(shí)打開渣口,由螺旋出料機(jī)出渣,分離出鋼絲,廢鋼絲打包入庫;收集的炭黑進(jìn)一步粉碎在400~1500目以下,進(jìn)入炭黑造粒系統(tǒng)和炭黑活化系統(tǒng)生產(chǎn)活性炭。出料和打包工序確保密閉,不產(chǎn)生污染物無組織排放。工藝流程見圖1。
臥式旋轉(zhuǎn)裂解爐:Ф2500X9500,殼體、感應(yīng)線圈和轉(zhuǎn)到設(shè)備組成,殼體有筒體和前后封頭組成,筒體內(nèi)側(cè)有螺旋槳葉,封頭和筒體有法蘭連接,一側(cè)封頭設(shè)有出氣筒,另一側(cè)封頭為裝料口,轉(zhuǎn)到設(shè)備通過齒輪與筒體連接,可實(shí)現(xiàn)正反轉(zhuǎn),感應(yīng)線圈套在筒體外側(cè)。
(1)固相:常溫下裝料完成后,開始升溫,待裂解完成后,轉(zhuǎn)動(dòng)設(shè)備改為反轉(zhuǎn),炭黑向出料口側(cè)輸送,完成出料。
(2)氣相:升溫到200℃左右,氣體開始產(chǎn)生,冷卻分離系統(tǒng)保持微負(fù)壓狀態(tài),裂解氣連續(xù)經(jīng)出氣筒輸出。
(3)溫度:電控柜控制爐體加熱速率,可以根據(jù)不同的橡膠原料來調(diào)節(jié)。
(4)設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,便于維修,使用壽命長,見表1。
表1 設(shè)備技術(shù)參數(shù)
表1(續(xù))
(1)本技術(shù)提供了一種廢物再利用有效解決途徑,將廢舊橡膠的污染問題解決掉,實(shí)現(xiàn)了“變廢為寶”。
(2)裝置開車后,連續(xù)運(yùn)行一個(gè)月,出油率和油品質(zhì)量均達(dá)標(biāo)。后續(xù)產(chǎn)品炭黑及鋼絲也可以再加工,經(jīng)濟(jì)效益顯著。
(3)該技術(shù)核心設(shè)備操作方便、平穩(wěn)、自動(dòng)化程度高,達(dá)到了國際先進(jìn)水平。
(4)該技術(shù)符合國家環(huán)保政策的要求。