張國存
(1.青海省第六地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院,青海 格爾木 816000;2.青海省金礦資源開發(fā)工程技術(shù)研究中心,青海 都蘭 816100;3.都蘭金輝礦業(yè)有限公司,青海 格爾木 816100)
據(jù)史料記載,早在戰(zhàn)國時期,黃金就已經(jīng)非常需要并成為一種貨幣。如今,對黃金的需求正在增加,它不僅可以成為一種讓它欣賞的集合,而且還可以用作裝飾品。黃金是地位和財富的象征。雖然冶煉過程發(fā)生了很大的變化,但從古代到現(xiàn)在,黃金一直在人們的日常生活中占據(jù)重要地位[2]。
截至2017年底,全國黃金資源庫存為13195.60噸,同比增長8.45%。中國黃金探明資源儲量連續(xù)13年實現(xiàn)增長,連續(xù)三年突破1萬噸大關(guān)。2017年,中國黃金產(chǎn)量為426.14噸(不含進口原料),比去年同期減少27.34噸,同比下降6.03%。這是自1974年以來的首次年度下降,超過5%,但中國的黃金產(chǎn)量。它繼續(xù)在世界上排名第一,自2007年以來連續(xù)11年位居世界第一[4]。
自從發(fā)現(xiàn)黃金以來,經(jīng)過數(shù)千年的不斷探索,人類已從地殼中挖出約16萬噸黃金[1]。據(jù)統(tǒng)計,世界各國公布的官方黃金儲備總量為32,700噸,相當(dāng)于世界黃金產(chǎn)量的13倍。官方黃金儲備超過1,000噸的國家和組織包括美國,德國,法國,意大利,瑞士和國際貨幣基金組織。其中,美國擁有最大的黃金儲量8149噸,占世界官方黃金儲備總量的24.9%。
隨著科學(xué)技術(shù)的迅速發(fā)展,金屬冶煉過程也發(fā)生了很大的變化。今天,黃金冶煉過程有兩種物理和化學(xué)方法。
物理方法包括重選,浮選和合并?;瘜W(xué)方法主要包括硫脲法,氰化法,多硫化物法,硫代硫酸鹽法,氯化法,溴(化學(xué)法)等,每種方法都利用化學(xué)反應(yīng)將礦石放入其中。黃金被取代了。這些方法沒有優(yōu)點或缺點,可以達到精煉金的目的。盡管每種化學(xué)方法都可以從礦石中提取金,但這些方法存在不可避免的缺陷。廢水是化學(xué)加工中最容易生產(chǎn)的。因此,化學(xué)冶煉過程的使用需要高度重視廢物和廢物的處理。
粗金屬冶煉就是把含金量較高的金泥進行火法冶煉,使其中金變成粗金錠。
(1)沉積金的處理。將不銹鋼陰極電積金置于搪瓷容器中,先用清水洗滌去粘附在陰極鋼棉上的氰化物和堿液,直至洗滌液呈中性為止。然后再加入5%濃度的鹽酸或硝酸溶液浸泡,可稍加溫以加速反應(yīng)。溶解反應(yīng)可溶去90%的鋼棉和其它賤金屬,從而使鋼棉上沉積的金脫離鋼棉,再清除殘余鋼棉,傾去上清液。再用清水洗凈金泥,過濾烘干待用。
(2)沉淀金的處理。沉淀金?;煊?0%~50%的鋅,一般采用10%~15%濃度的硫酸溶液處理。處理過程是,首先用篩子篩除沉淀在金泥中的大塊鋅絲,再用壓濾機過濾去貧液。將餅狀金泥置于攪拌槽中加入硫酸攪拌溶解。約2h~3h后鋅絲及酸溶物溶解,靜止約12h后吸出澄清液,并用壓濾機過濾回收其中泥質(zhì)。槽內(nèi)沉淀物加熱清水?dāng)嚢柘礈?,再?jīng)過濾烘干后回收待用[3]。
(3)溶劑。常用的溶劑有硼砂、碳酸鈉、二氧化硅、螢石、硝石等,這些溶劑加入的種類、比例和數(shù)量,隨金泥的組成成分不同有所增減。溶劑在熔煉過程中的主要作用是與金泥中銅、鉛、鋅等雜質(zhì)金屬的氧化作用,以渣的形式提純金屬,即所謂的造渣溶劑,如硼砂、碳酸鈉等;改善爐渣的性能、降低爐渣的比重,改善爐渣的流動性,如螢石等;在熔煉時釋放出活性氧,使?fàn)t料中的賤金屬等氧化,以便造渣,如硝石等。
在熔煉過程中,坩堝中融體液面附近如因強烈氧化可被“燒穿”,加入二氧化硅(碎玻璃或石英砂)溶劑可中和爐渣而避免坩堝損壞。
從粗精銀錠中進一步分離提純金、銀的精煉方法通常有火法、化學(xué)法和電解法等,萃取法還處于試生產(chǎn)階段,很有發(fā)展前景。
(1)火法精煉?;鸱ň珶挼膭趧訌姸却螅h(huán)境差,生產(chǎn)效率低,原材料消耗量大,產(chǎn)品純度低,目前已很少采用。火法精煉的方法有:①硫磺共熔法;②食鹽共熔法;③硝石氧化共熔法。這些方法都是將上述溶劑與金銀合金共熔,其他金屬進入渣中,金留在坩堝底部而得以提純。④輝銻礦共熔法,即將合金與輝銻礦共熔,在倒入鑄模中,金銻合金沉于模底,銀銻硫化物浮于上部,冷卻分離后金銻合金再氧化熔煉除銻,再加熔劑造渣提高金的純度。⑤氯化熔煉法,將合金放入坩堝內(nèi),并在其上覆蓋30mm~40mm厚硼砂,加熱熔煉,并以內(nèi)徑∮5mm的瓷管經(jīng)坩堝插入坩堝熔體中,通入氯氣。銀銅等氯化渣冷凝后,倒出硼砂、氯化渣和金錠,將金錠用氯化鐵溶液浸去表面氯化物后,再熔化并鑄金錠。
(2)化學(xué)法?;瘜W(xué)法精煉金會因酸的大量蒸發(fā)而惡化操作條件,多次洗滌和過濾又容易造成金的損失。化學(xué)法精煉的方法有:①硫酸浸煮法;②硝酸分銀法;③王水分金法。
(3)電解法。金的電解在電解槽中進行。陽極為粗精板,電解液位電解法或王水法制備的含金300-450g/L,含鹽酸250-350g/L,電流密度200-250A/m2,槽電壓0.2V~0.3V,交流電壓6V~7V,直交流電流比1∶1.6-2.5,電解液溫度30℃~50℃,同極距80mm~90mm,陰極周期80h~100h。電解金成色99.96%以上。
黃金冶煉工藝中產(chǎn)生的大量廢水、廢氣、廢渣,對環(huán)境及人類的生產(chǎn)和生活造成嚴重危害。廢水主要包括含氰廢水、含汞廢水、含砷廢水及其他重金屬廢水、硫酸鹽廢水等。廢氣主要來源于焙燒產(chǎn)生的二氧化硫和三氧化二砷、汞蒸氣、精煉過程中產(chǎn)生的氮氧化物等。廢渣主要有氰化尾渣、尾礦等[1]。為了有效地處理和綜合利用廢水,有必要首先了解廢水的成分。在金冶煉過程中,將產(chǎn)生電液廢水。這種廢水是堿性的,含金量很高??梢杂行У鼗厥战饘俚膬r值。此外,還有純化的廢水,它是酸性的。在處理過程中,應(yīng)注意區(qū)分廢水的酸度和堿度。此外,還有一種廢水,稱為碳再生廢水。在處理廢水的過程中,有必要區(qū)分對于每種類型的廢水,廢水處理是以合理的方式進行的。
黃金的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定,有較好的延展性,被做成許多的裝飾品,受到人們的喜愛。無法滿足的需求使黃金的提煉量越來越大,科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展,促使黃金冶煉的工藝也越來越先進。事實也已經(jīng)證明,黃金冶煉工藝日益發(fā)達,黃金的純度也越來越高。與此同時,對于黃金冶煉過程中產(chǎn)生的廢棄物也應(yīng)該妥善處理,達到可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略目標(biāo)。