吳永寶,洪 霞,錢(qián)瀅文,高志瑩,劉 琦,周鑫魁*
(1.甘肅省商業(yè)科技研究所,甘肅 蘭州 730010;2.甘肅中商食品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)有限公司,甘肅 蘭州 730010)
苯并咪唑混合離子液體在孔雀石綠及結(jié)晶紫檢測(cè)中的應(yīng)用
吳永寶1,2,洪 霞1,2,錢(qián)瀅文1,2,高志瑩1,2,劉 琦1,2,周鑫魁1,2*
(1.甘肅省商業(yè)科技研究所,甘肅 蘭州 730010;2.甘肅中商食品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)有限公司,甘肅 蘭州 730010)
以1-芐基-3-乙基苯并咪唑六氟磷酸鹽作為萃取試劑,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽作為輔助溶劑及載體,按照1∶9(V/V)混合,得到混合離子液體。利用混合離子液體液-液分散萃取養(yǎng)殖水及水產(chǎn)品中的孔雀石綠及結(jié)晶紫,并優(yōu)化萃取條件。通過(guò)高效液相色譜-熒光檢測(cè)器檢測(cè)孔雀石綠及結(jié)晶紫的含量。結(jié)果表明,選擇混合型離子液體進(jìn)行吸附,以乙腈為分散劑,采用液-液分散萃取,在pH值為4~8的環(huán)境下對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行萃取,效果良好??兹甘G和結(jié)晶紫回收率分別為90.16%~93.73%和90.25%~93.88%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)分別為1.42%和1.63%。表明所建立的樣品前處理方法及檢測(cè)方法準(zhǔn)確度高,可用于孔雀石綠及結(jié)晶紫的檢測(cè)。
苯并咪唑混合離子液體;孔雀石綠;結(jié)晶紫;液-液分散萃取;高效液相色譜
孔雀石綠、結(jié)晶紫是一種N-甲基三苯甲烷類(lèi)染料,由于其抗菌效果好、價(jià)格便宜、容易獲得,曾被廣泛用于防治水產(chǎn)動(dòng)物的真菌病、細(xì)菌病和寄生蟲(chóng)病等。由于孔雀石綠、結(jié)晶紫在生物體內(nèi)的代謝產(chǎn)物分別為隱色孔雀石綠、隱色結(jié)晶紫,其具有高毒性、高致癌、高致畸、致突變等副作用[1-2]。我國(guó)于2002年5月將孔雀石綠、結(jié)晶紫列入《食品動(dòng)物禁用的獸藥及其化合物清單》中。目前,檢測(cè)孔雀石綠的方法有免疫法[3-4]、表面增強(qiáng)拉曼光譜法(surface enhanced raman scattering,SERS)、紫外光譜法、熒光光譜法[5]、量子點(diǎn)熒光淬滅法[6]、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(liquid chromatography-mass spectrometry,LC-MS)[7]、高效液相色譜法(high performance liquid chromatography,HPLC)[8-9]、電化學(xué)發(fā)光分子印跡法[10]等。液相色譜法和液相色譜-質(zhì)譜串聯(lián)法自動(dòng)化程度高,儀器重復(fù)性好,被廣泛應(yīng)用。但實(shí)際試驗(yàn)過(guò)程中需要對(duì)樣品進(jìn)行比較繁瑣的樣品前處理工作,實(shí)驗(yàn)過(guò)程可能出現(xiàn)二氯甲烷層忽上忽下[11],易乳化等現(xiàn)象,耗時(shí)長(zhǎng),穩(wěn)定性差,回收率不高等。因此很有必要建立一種簡(jiǎn)單、快捷、穩(wěn)定、回收率高的樣品前處理提取方法。
根據(jù)陰離子種類(lèi)不同,離子液體可以表現(xiàn)出親水性和憎水性;而根據(jù)陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)不同,可以表現(xiàn)出不同程度的共軛性或根據(jù)陽(yáng)離子支鏈鑲嵌官能團(tuán)不同,被廣泛應(yīng)用在分離、萃取、合成、催化等方面[12]。其中烷基咪唑類(lèi)離子液體常被用于萃取和富集苯及苯的衍生物等[13-14]。但是咪唑環(huán)共軛程度較低,對(duì)共軛結(jié)構(gòu)的物質(zhì)吸附效果不夠理想。然而苯并咪唑類(lèi)離子液體具有很高的共軛性,可以吸附具有共軛結(jié)構(gòu)的有機(jī)分子[15-16]。所以考慮利用苯并咪唑類(lèi)離子液體富集萃取樣品中的孔雀石綠及結(jié)晶紫,然而,苯并咪唑類(lèi)離子液體室溫下呈白色固體的性狀,無(wú)法有效地提取樣品中的目標(biāo)物。因此,選擇將苯并咪唑離子液體和咪唑類(lèi)離子液體按一定比例混合使用,既可滿(mǎn)足液體的流動(dòng)性,也可滿(mǎn)足對(duì)目標(biāo)化合物的吸附性。
混合離子液體對(duì)目標(biāo)物吸附性的表現(xiàn)方式也極其重要,常用液-液萃取、固相萃取等。液-液分散萃取因其所需溶劑量小,萃取速度快,富集倍數(shù)高,操作簡(jiǎn)單和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)[17-18],已成為一種新型且具有潛力的分離富集手段。本研究在此基礎(chǔ)上建立了混合離子液-液分散萃取法萃取樣品中孔雀石綠及結(jié)晶紫的方法,并對(duì)液-液分散萃取條件進(jìn)行了優(yōu)化,以期建立一種對(duì)孔雀石綠及結(jié)晶紫操作簡(jiǎn)便、穩(wěn)定性好、回收率更高的檢測(cè)方法,并為混合離子液體在液-液分散萃取技術(shù)研究提供參考。
1.1 材料與試劑
孔雀石綠標(biāo)準(zhǔn)品(純度99.5%)、結(jié)晶紫標(biāo)準(zhǔn)品(純度99.7%):德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司;硼氫化鉀(分析純):上海中秦化學(xué)試劑有限公司;乙腈(色譜純):北京百靈威科技有限公司;1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-芐基-3-乙基苯并咪唑溴化鹽:按參考文獻(xiàn)[15]本實(shí)驗(yàn)室自主合成;六氟磷酸鹽(分析純):阿拉丁試劑上海有限公司;魚(yú)、蝦、養(yǎng)殖水樣品:蘭州市區(qū)綜合市場(chǎng)、水產(chǎn)市場(chǎng)及超市。
1.2 儀器與設(shè)備
RX-II離心機(jī):天美中國(guó)科學(xué)儀器有限公司;20A高效液相色譜儀:日本島津企業(yè)管理中國(guó)有限公司;XB220電子天平:普利賽斯國(guó)際貿(mào)易(上海)有限公司。
1.3 方法
1.3.1 溶劑的配制
稱(chēng)取1-芐基-3-乙基苯并咪唑溴化鹽20 g溶于水中,邊攪拌邊滴加飽和六氟磷酸鹽水溶液,出現(xiàn)白色絮狀沉淀,滴加至不產(chǎn)生沉淀,即停止滴加,抽濾,并用水多次洗滌濾餅,70℃真空干燥,得到白色粉末狀固體,即為1-芐基-3-乙基苯并咪唑六氟磷酸鹽。分別稱(chēng)取1-芐基-3-乙基苯并咪唑六氟磷酸鹽5.00 g和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽溶液45.00 mL,置于雞心瓶中,加入100 mL乙腈,溶解1-芐基-3-乙基苯并咪唑六氟磷酸鹽和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽,70℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)60 min,去除乙腈,得到無(wú)色透明黏稠的液體,即為混合離子液體。稱(chēng)取0.54 g硼氫化鉀,溶于50 mL超純水中,得到還原劑,現(xiàn)用現(xiàn)配。
1.3.2 樣品前處理方法[7-8]
待檢測(cè)樣品制備:魚(yú)類(lèi)樣品,去除魚(yú)鱗,取背部魚(yú)肉在勻漿機(jī)中打成肉泥;蝦類(lèi)樣品,去除蝦殼和蝦頭,取所有蝦肉在勻漿機(jī)中打成肉泥;養(yǎng)殖水樣可直接稱(chēng)取。
對(duì)制備好的樣品進(jìn)行液-液分散萃取。稱(chēng)取5.00 g待檢測(cè)樣品于離心管中,按順序加入20mL乙腈作為混合離子液體液-液分散萃取的分散劑,1.00mL混合離子液體和10 mL還原劑,10000r/min均質(zhì)1min,超聲提取5min,10000r/min離心3min,得上清液和沉淀物,將該上清液轉(zhuǎn)入雞心瓶中,用5 mL乙腈洗滌沉淀物,將洗滌后的溶液合并到盛放上清液的雞心瓶中,50℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)5 min,除去分散劑乙腈,出現(xiàn)明顯分層,上層為水層,下層為混合離子液體,將雞心瓶中液體于4℃、10 000 r/min離心3 min,取下層液過(guò)孔徑為0.45 μm的濾膜后,備用待高效液相色譜檢測(cè)。
1.3.3 萃取條件的優(yōu)化
按照1.3.2操作方法處理10份加標(biāo)樣品,合并上清液至雞心瓶后,調(diào)節(jié)雞心瓶中液體pH值分別為2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0、11.0。在進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)、離心、過(guò)膜操作后待高效液相色譜測(cè)定。
采用常規(guī)液-液萃取、鹽析萃取、混合離子液體液-液分散萃取3種萃取方式,對(duì)比3種萃取方式對(duì)目標(biāo)物的回收率。
常規(guī)液-液萃?。悍Q(chēng)取5.00 g待檢測(cè)樣品于離心管中,按順序加入20 mL乙腈和10 mL還原劑,10 000 r/min均質(zhì)1min,超聲提取5 min,10 000 r/min離心3 min,得上清液和沉淀物,將該上清液轉(zhuǎn)入雞心瓶中,用5 mL乙腈洗滌沉淀物,將洗滌后的溶液合并到盛放上清液的雞心瓶中,50℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)5 min,除去乙腈,在剩余液體中加入1.00 mL混合離子液體渦旋提取5 min,將所有液體于4℃、10 000 r/min離心3 min,取下層液過(guò)孔徑為0.45 μm的濾膜后,備用待高效液相色譜檢測(cè)。
鹽析萃取:稱(chēng)取5.00 g待檢測(cè)樣品于離心管中,加入4 g氯化鈉,其余步驟同常規(guī)液-液萃取。
混合離子液體液-液分散萃?。悍謩e以乙腈、1%十二烷基硫酸鈉水溶液、1%吐溫-20水溶液為分散劑,按照1.3.2方法處理5份加標(biāo)樣品,分析對(duì)比使用不同分散劑的回收率。
1.3.4 高效液相色譜檢測(cè)方法
檢測(cè)條件:色譜柱C18(4.6mm×250mm,5μm);流動(dòng)相:乙酸銨緩沖液(pH=3.5)∶乙腈為20∶80(V/V);流速:1mL/min;柱溫:35℃;進(jìn)樣量:20 μL;激發(fā)波長(zhǎng):265 nm,發(fā)射波長(zhǎng):360 nm。
1.3.5 定性定量分析
以混合離子液體為溶劑,配制不同質(zhì)量濃度的孔雀石綠及結(jié)晶紫混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,依次分別為0.50ng/mL、1.00ng/mL、2.00 ng/mL、10.00 ng/mL、50.00 ng/mL。以標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度(x)為橫坐標(biāo),色譜峰面積(y)為縱坐標(biāo),繪制孔雀石綠及結(jié)晶紫標(biāo)準(zhǔn)溶液的工作曲線;根據(jù)測(cè)得的樣品制備液的峰面積值,計(jì)算孔雀石綠及結(jié)晶紫的含量,待測(cè)水及水產(chǎn)品中孔雀石綠及結(jié)晶紫含量的計(jì)算公式如下:
式中:X表示試樣中的孔雀石綠或結(jié)晶紫含量,ng/g;C1表示測(cè)得的樣品制備液的峰面積所對(duì)應(yīng)的孔雀石綠或結(jié)晶紫的含量,ng/mL;C0表示試樣空白液中孔雀石綠或結(jié)晶紫的含量,ng/mL;m表示試樣質(zhì)量,g;V表示所用混合離子液體的體積,mL。
2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液及樣品高效液相色譜檢測(cè)結(jié)果
采用高效液相色譜法檢測(cè)孔雀石綠及結(jié)晶紫標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品,結(jié)果如圖1所示。
圖1 孔雀石綠及結(jié)晶紫標(biāo)準(zhǔn)溶液(a)及樣品(b)高效液相色譜圖Fig.1 HPLC chromatography of standard solution (a)and sample (b)of malachite green and crystal violet
由圖1可知,孔雀石綠和結(jié)晶紫標(biāo)準(zhǔn)溶液的出峰時(shí)間分別為10.577 min和11.323 min,樣品中孔雀石綠和結(jié)晶紫的出峰時(shí)間分別為10.547 min、11.293 min,孔雀石綠及結(jié)晶紫峰型對(duì)稱(chēng),有較好的分離度,該波長(zhǎng)下熒光信號(hào)響應(yīng)強(qiáng),說(shuō)明該色譜條件能完全滿(mǎn)足孔雀石綠及結(jié)晶紫的分離和檢測(cè)。
2.2 提取液pH值對(duì)萃取效果的影響
考察樣品提取液pH值對(duì)混合離子液體萃取效果的影響,結(jié)果如圖2所示。
由圖2可知,當(dāng)樣品提取液pH值范圍在6.0~8.0時(shí),萃取效果最好;當(dāng)pH值從4.0~8.0變化時(shí),萃取效率僅增加了不到2%,說(shuō)明該混合離子液體對(duì)目標(biāo)物的富集作用受pH值影響很小??兹甘G及結(jié)晶紫分子結(jié)構(gòu)中并不含有可以成鹽的酚羥基或者羧基,pH值的變化也不會(huì)改變兩者分子狀態(tài),所以在較寬的pH值范圍內(nèi),混合離子液體對(duì)兩種目標(biāo)物的富集效果基本不變,在萃取過(guò)程中不需要調(diào)節(jié)pH值,操作更簡(jiǎn)便。
圖2 提取液pH對(duì)混合離子液體萃取效果的影響Fig.2 Effect of extracting solution pH on extraction of mixed ionic liquid
2.3 離子液體選擇
考察不同種類(lèi)離子液體對(duì)目標(biāo)物萃取效果的影響,結(jié)果如表1所示。
表1 不同離子液體對(duì)目標(biāo)物萃取效果的影響Table 1 Effect of different ionic liquids on the extraction of target objects
由表1可知,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽萃取目標(biāo)物,回收率<79%;1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽萃取目標(biāo)物,回收率<74%;由于1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽較1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽在結(jié)構(gòu)上增加了更長(zhǎng)的直鏈烷烴,共軛程度變?nèi)酰腿⌒Ч晕⒔档??;旌想x子液體萃取效果明顯強(qiáng)于其他兩種常規(guī)離子液體,這說(shuō)明常規(guī)離子液體對(duì)目標(biāo)物有一定的富集作用,但是由于共軛性弱,導(dǎo)致吸附能力不如共軛程度較高的苯并咪唑離子液體。因此,選用混合型離子液體吸附目標(biāo)物。
2.4 萃取方式對(duì)萃取效果的影響
考察不同萃取方式對(duì)混合離子液體萃取效果的影響,結(jié)果見(jiàn)表2。
表2 萃取方式對(duì)萃取效果的影響Table 2 Effects of extraction method on extraction
由表2可知,對(duì)孔雀石綠回收率常規(guī)液-液萃取最低,鹽析法萃取次之,液-液分散萃取效果最優(yōu);對(duì)結(jié)晶紫回收率鹽析法萃取最低,常規(guī)液-液萃取次之,液-液分散萃取效果最優(yōu)。由于預(yù)先將混合離子液體溶于乙腈,再均勻的分散在提取液中,混合離子液體與目標(biāo)物分子充分接觸,增大萃取效率,達(dá)到最優(yōu)萃取效果。因此,選擇液-液分散萃取方式對(duì)孔雀石綠和結(jié)晶紫進(jìn)行萃取。
2.5 不同種類(lèi)分散劑對(duì)萃取效果的影響
考察不同分散劑對(duì)混合離子液體萃取效果的的影響,回收率計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表3。
表3 不同分散劑對(duì)萃取效果的影響Table 3 Effects of different dispersants on extraction
由表3可知,以十二烷基磺酸鈉水溶液為分散劑,孔雀石綠回收率為53.7%~62.5%,結(jié)晶紫回收率為52.8%~60.7%;以吐溫-20水溶液為分散劑,孔雀石綠回收率為59.3%~64.4%,結(jié)晶紫回收率為51.7%~59.3%;乙腈作為分散劑回收率最好,且明顯高于其他兩種分散劑。乙腈作為分散劑更容易除去,離心后得到離子液體更多,回收率更高。因此,選擇乙腈作為該實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的分散劑。
2.6 線性方程、線性范圍、相關(guān)性系數(shù)及最低檢出限
配制不同質(zhì)量濃度的孔雀石綠及結(jié)晶紫混合系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,按照1.3.4方法采用高效液相色譜法檢測(cè),得到質(zhì)量濃度對(duì)應(yīng)的色譜峰面積,繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線,分別得到孔雀石綠及結(jié)晶紫標(biāo)準(zhǔn)回歸方程及方程相關(guān)系數(shù)(R2)。以3倍信噪比對(duì)應(yīng)的質(zhì)量濃度為儀器最低檢出限,樣品按5倍濃縮處理,可以計(jì)算出相應(yīng)的方法檢出限,結(jié)果見(jiàn)表4。
表4 孔雀石綠及結(jié)晶紫的線性回歸方程、相關(guān)性系數(shù)、線性范圍及檢出限Table 4 Linear regression equation,correlation coefficient,linearity range and detection limit of malachite green and crystal violet
由表4可知,該方法線性范圍較寬,線性關(guān)系良好(相關(guān)系數(shù)R2>0.999),方法檢出限低,均達(dá)到0.02 ng/g,適用于痕量檢測(cè)和微量檢測(cè)。由于離子液體不易揮發(fā),進(jìn)樣體積穩(wěn)定,且對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行5倍濃縮富集,以便提高靈敏度,得到更低檢出限。
2.7 回收率及重復(fù)性試驗(yàn)
在樣品中加入不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,試驗(yàn)平行5次。按照1.3方法進(jìn)行樣品處理和檢測(cè)。計(jì)算每種添加水平的平均回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(relativestandarddeviation,RSD),結(jié)果見(jiàn)表5。
表5 回收率試驗(yàn)結(jié)果Table 5 Results of recovery rate tests
由表5可知,本方法孔雀石綠和結(jié)晶紫的回收率分別為90.16%~93.73%和90.25%~93.88%,回收率較高。文獻(xiàn)[11]提供的方法的孔雀石綠和結(jié)晶紫的回收率為78.3%~100.9%,國(guó)標(biāo)方法的孔雀石綠和結(jié)晶紫的回收率為75%~85%,可見(jiàn),用現(xiàn)有方法測(cè)定水和水產(chǎn)品中孔雀石綠及結(jié)晶紫時(shí),孔雀石綠和結(jié)晶紫的回收率不夠穩(wěn)定?;厥章式Y(jié)果的RSD值<2.00%,表明該方法準(zhǔn)確度高,可用于樣品中孔雀石綠及結(jié)晶紫的檢測(cè)。
2.8 樣品中孔雀石綠和結(jié)晶紫的檢測(cè)
在市場(chǎng)及超市隨機(jī)抽取25份魚(yú)肉樣品,10份蝦肉樣品,5份養(yǎng)殖水樣品,檢測(cè)其中孔雀石綠及結(jié)晶紫含量,結(jié)果見(jiàn)表6。
表6 市售水產(chǎn)品中孔雀石綠及結(jié)晶紫的檢測(cè)結(jié)果Table 6 Detection results of malachite green and crystal violet in aquatic products sold in the market
由表6可知,有一例鯉魚(yú)樣品檢測(cè)出孔雀石綠。不合格率為2.5%,雖然孔雀石綠及結(jié)晶紫為非法添加藥物,但市場(chǎng)中流通樣品種類(lèi)及數(shù)量非常龐大,仍然有少部分不法商販在使用一些危害性很高的禁用藥物。
本試驗(yàn)采用共軛性高的苯并咪唑混合型離子液體液-液分散萃取技術(shù)對(duì)樣品進(jìn)行前處理預(yù)分離,用液相色譜方法分析養(yǎng)殖水及水產(chǎn)品中殘留孔雀石綠及結(jié)晶紫。本試驗(yàn)優(yōu)化了萃取pH值、萃取方式、離子液體種類(lèi)、分散劑種類(lèi)等條件,縮短了分析時(shí)間,提高了分析效率。結(jié)果表明,孔雀石綠和結(jié)晶紫的回收率分別為90.16%~93.73%和90.25%~93.88%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)值<2.00%,表明該方法對(duì)孔雀石綠及結(jié)晶紫的檢測(cè)準(zhǔn)確、可靠,適應(yīng)大規(guī)模樣品的快速分析要求。本研究為離子液體液-液分散萃取在食品安全方面的應(yīng)用提供參考。
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Application of benzimidazole mixed ionic liquids in the detection of malachite green and crystal violet
WU Yongbao1,2,HONG Xia1,2,QIAN Yingwen1,2,GAO Zhiying1,2,LIU Qi1,2,ZHOU Xinkui1,2*
(1.Gansu Institute of Business and Technology,Lanzhou 730010,China;2.Gansu Zhongshang Food Quality Test and Detection Co.,Ltd.,Lanzhou 730010,China)
With 1-benzyl-3-ethyl benzimidazole hexafluorophosphate as extraction reagent,1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate as auxiliary solvent and carrier,mixing with 1∶9 (V/V),the mixed ionic liquid was obtained.The extraction conditions of the malachite green and crystal violet in aquaculture water and aquatic products were optimized by mixed ion liquid liquid-liquid dispersion extraction.The contents of the malachite green and crystal violet were detected by high performance liquid chromatography-fluorescence detector.The results showed that selecting the mixed ion liquid for adsorption,with acetonitrile as a dispersant,the target objects were extracted in pH 4-8 by liquid-liquid dispersion extraction,and the extraction effect was good.The recovery rate of malachite green and crystal violet were 90.16%-93.73%and 90.25%-93.88%,respectively.The relative standard deviation (RSD)were 1.42%and 1.63%,respectively,which indicated that the established sample preparation method and detection method had high accuracy,and could be used for the detection of malachite green and crystal violet.
benzimidazole mixed ionic liquids;malachite green;crystal violet;liquid-liquid dispersive extraction;HPLC
TB34
0254-5071(2017)12-0163-05
10.11882/j.issn.0254-5071.2017.12.034
2017-06-24
甘肅省科技計(jì)劃資助(1606RTSA337,1309RTSA025,1605JTCA011);甘肅省公共安全檢驗(yàn)檢測(cè)服務(wù)平臺(tái)項(xiàng)目
吳永寶(1989-),男,工程師,碩士,主要從事食品檢測(cè)工作。
*通訊作者:周鑫魁(1986-),男,工程師,碩士,主要從事有機(jī)合成、食品檢測(cè)工作。