微波消解-石墨爐原子吸收光譜法測定空氣中碲

潘曉春

(山東科泰環(huán)境監(jiān)測有限公司，山東臨沂 276007)

微波消解-石墨爐原子吸收光譜法測定空氣中碲

潘曉春

(山東科泰環(huán)境監(jiān)測有限公司，山東臨沂 276007)

建立微波消解-石墨爐原子吸收光譜法測定空氣中的碲。采用微孔濾膜收集樣品，以硝酸-雙氧水混合體系微波消解濾膜，氯化鈀為基體改進(jìn)劑，在優(yōu)化的儀器工作條件下測定。碲的質(zhì)量濃度在0～15 μg／L范圍內(nèi)與吸光度線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.999 5，方法檢出限為0.14 μg／L。樣品加標(biāo)回收率在95.6%～104.0%之間，測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.15～1.37%(n=7)。該方法操作簡單、靈敏度高，適用于空氣中微量碲的測定。

微波消解；石墨爐原子吸收光譜法；空氣；碲

碲是一種微量元素，屬于微毒類，主要刺激人體的皮膚、消化道和呼吸道等部位，引起心悸、肺水腫、皮膚騷癢及過敏等癥狀。空氣中的碲主要來源于合金、熱電制冷、橡膠、玻璃等行業(yè)排放的廢氣，長期吸入含有碲的空氣會給人體健康帶來危害，因此準(zhǔn)確測定空氣中碲的含量是十分必要的。

目前測定碲的方法主要有熒光分光光度法、原子熒光光譜法、火焰原子吸收光譜法和石墨爐原子吸收光譜法等［1］。其中熒光分光光度法操作步驟繁瑣，靈敏度低，分析過程中的化學(xué)試劑對分析人員和環(huán)境均造成危害；原子熒光光譜法具有較高的靈敏度，但對酸度的要求較高且穩(wěn)定性較差；火焰原子吸收光譜法靈敏度較低；石墨爐原子吸收法操作簡單快速、靈敏度高，被廣泛應(yīng)用于痕量重金屬的分析。前處理消解方法主要有混酸電熱板消解法和微波消解法。電熱板消解法消解周期長，操作步驟繁鎖、耗酸量大，消解過程中產(chǎn)生大量的酸霧，危害分析人員的健康［2-4］。目前國內(nèi)尚未發(fā)現(xiàn)使用微波消解-石墨爐原子吸收法測定空氣中碲的有效方法。為準(zhǔn)確測定大批量空氣濾紙樣品中的碲，筆者采用微波消解法處理濾膜樣品，以氯化鈀為基體改進(jìn)劑，石墨爐原子吸收光譜法測定空氣中碲的含量。該方法用酸量少，消解液不易受污染，方法的靈敏度高，測定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，適用于環(huán)境空氣和工業(yè)廢氣中碲的測定。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

石墨爐原子吸收光譜儀：ZEEnit@700P型，配備熱解涂層石墨管和碲空心陰極燈，德國耶拿分析儀器股份公司；

微波消解系統(tǒng)：DMA8000型，珀金埃爾默儀器(上海)有限公司；

石墨趕酸儀：GS-12型，廣州基創(chuàng)儀器有限公司；

粉塵采樣器：CCZ-20A型，流量范圍為5～30 L／min，北京斯達(dá)恒通科技有限公司；

微孔濾膜：孔徑為0.8 μm，北京科思佳科技有限責(zé)任公司；

碲溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：編號為GBW(E)080595，100 mg／L，北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司；鹽酸、氫氟酸、硝酸：優(yōu)級純，德國MECK公司；雙氧水：分析純，國藥集團(tuán)上海化學(xué)試劑公司；氯化鈀：分析純，天津市邁斯科化工化工有限公司；

氯化鈀溶液：稱取0.5 g氯化鈀，用0.1 mL硝酸溶解，用水定容至 100 mL，混勻［5］；

實驗用水為娃哈哈飲用純凈水，達(dá)到實驗室一級水要求。

1.2 系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制

按照每次稀釋倍數(shù)不大于100倍的要求，用1%硝酸溶液將100 mg／L碲溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋至質(zhì)量濃度為 0.0，1.0，3.0，5.0，10.0，15.0 μg／L 碲的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.3 儀器工作條件

檢測波長：214.3 nm；狹縫：0.4 nm；燈電流：25 mA；載氣：高純氬氣，流量為300 mL／min；石墨爐升溫程序見表1；進(jìn)樣體積：10 μL，基體改進(jìn)劑：氯化鈀溶液，體積為5 μL；采用橫向加熱，縱向交流塞曼效應(yīng)扣除背景。

表1 石墨爐升溫程序

1.4 樣品前處理

在采樣地點，使用粉塵采樣器和裝好濾膜的采樣夾按0.75 L／min流量對環(huán)境空氣進(jìn)行采樣，采樣時間為45 min［7］，具體參照《空氣和廢棄物檢測分析法-顆粒物采樣法》，同時取一份空白微孔濾膜，除不進(jìn)行采樣外，于相同條件下做空白試驗。

樣品采集完成后，用專用塑料剪刀將微孔濾膜樣品剪碎，置于微波消解罐中，加入5 mL硝酸和1 mL雙氧水，擰緊罐塞，放置過夜，進(jìn)行12 h左右的預(yù)消解，再放入微波消解儀中按表2微波消解程序進(jìn)行消解。消解完畢后放置冷卻，并將消解罐置于120℃石墨趕酸儀中趕酸至無酸霧產(chǎn)生，取下消解罐，稍冷后將消解液全部轉(zhuǎn)移至50 mL比色管中，用水定容至標(biāo)線，搖勻，待測［8］。

表2 微波消解程序

1.5 實驗方法

分別移取10 μL碲的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和5 μL基體改進(jìn)劑，在1.3儀器工作條件下，從低濃度至高濃度進(jìn)行石墨爐原子吸收分析，以碲的質(zhì)量濃度(X)為橫坐標(biāo)，其吸光度(Y)為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

按上述工作條件分別對待測樣品及樣品空白溶液進(jìn)行測定，將樣品吸光度減去空白吸光度，代入標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得碲的質(zhì)量濃度，根據(jù)采樣體積、消解定容體積之間的倍數(shù)關(guān)系計算環(huán)境空氣中碲的含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品前處理條件選擇

分別采用混酸電熱板消解法和微波消解法對濾膜樣品進(jìn)行前處理。采用電熱板消解法消解濾膜樣品需要加入8 mL硝酸、4 mL鹽酸和3 mL氫氟酸，消解耗時超過4 h，操作較為繁瑣，且消解過程中必須密切觀察消解情況。而微波消解儀是密閉的高溫高壓系統(tǒng)，可提高酸的氧化能力，使濾膜消解更完全且樣品中待測組分不易損失，在消解過程中只需加入4 mL硝酸和2 mL雙氧水，消解時間約為35 min，解決了電熱板消解法酸試劑用量多且消解時間過長等問題，且經(jīng)濟安全。因此選擇微波消解法處理樣品。

2.2 消解液的選擇

用微量注射器移取5 μL碲溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于8份同一型號的空白微孔濾膜中，自然干燥，使其平衡。將微孔濾膜分為2組，分別用6 mL硝酸、4 mL硝酸-2 mL雙氧水、5 mL硝酸-1 mL雙氧水3種不同配比的消解液體系進(jìn)行消解，結(jié)果見表3。

表3 不同配比消解液體系的消解結(jié)果

由表3可知，不同配比的消解液體系碲的回收率均不低于90%，消解體系為5 mL硝酸-1 mL雙氧水時碲回收率為95%，說明在硝酸量足夠的前提下，加入適量的雙氧水有助于提高消解效果［9］。因此選用5 mL硝酸-1 mL雙氧水為微波消解液。

2.3 消解溫度的選擇

要準(zhǔn)確測定空氣中待測物的含量，濾膜消解必須完全，微波消解溫度過低會使濾膜樣品消解不完全，導(dǎo)致測定結(jié)果偏低；微波消解溫度過高會縮短消解罐的使用壽命。當(dāng)消解溫度在180℃以上時，硝酸-雙氧水微波消解體系能使微孔濾膜及空氣中的顆粒物完全溶解，碲元素全部以離子的形式進(jìn)入消解液中，從而保證無殘留物質(zhì)［10］，樣品測定結(jié)果較準(zhǔn)確。因此選擇消解溫度為180℃。

2.4 基體改進(jìn)劑的選擇

在石墨爐原子吸收光譜法測定重金屬的過程中加入基體改進(jìn)劑可以提高灰化溫度，消除干擾，提高分析方法的靈敏度?？疾炝讼跛徭V、氯化鈀、硝酸鋁、硝酸鎳和硝酸鑭等常用基體改進(jìn)劑對測定結(jié)果的影響［11］。結(jié)果表明，采用氯化鈀作為基體改進(jìn)劑，測定結(jié)果準(zhǔn)確，靈敏度和精密度較高，峰形穩(wěn)定且具有較好的增感效果。因此選用5 g／L氯化鈀溶液作為基體改進(jìn)劑［12］。

2.5 灰化溫度和原子化溫度的選擇

在石墨爐原子吸收分析過程中，較高的灰化溫度有助于降低背景吸收和提高方法靈敏度，但較低的原子化溫度又有利于延長石墨管的使用壽命。以10 μg／L碲標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行灰化溫度(800～1 300℃)和原子化溫度(1 800～2 400℃)的優(yōu)化試驗。結(jié)果表明，灰化溫度為1 100℃和原子化溫度為2 200℃時，方法的靈敏度最高。因此選擇灰化溫度為1 100℃，原子化溫度為2 200℃。

2.6 線性方程及檢出限

按1.5方法繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，得線性方程為Y=0.020 8X+0.003，相關(guān)系數(shù)為0.999 5。表明在0.0～15.0μg／L范圍內(nèi)碲的質(zhì)量濃度與吸光度具有良好的線性關(guān)系。

在1.3儀器工作條件下，對1.0 μg／L碲標(biāo)準(zhǔn)工作溶液平行測定7次，計算得測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差s為0.044 5 μg／L。以HJ 168-2010 《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則》，按照公式MDL=s·t(n-1，0.99)［13］，計算得碲的檢出限為 0.14 μg／L。以采集環(huán)境空氣量為600 L，定容體積為50 mL時計算，該方法對環(huán)境空氣中碲的最低檢出濃度為0.012 μg／m3。

2.7 精密度試驗

在1.3儀器工作條件下，對低、中、高3份(1#，2#，3#)不同質(zhì)量濃度的碲樣品連續(xù)測定7次，測定結(jié)果見表4。由表4可知，測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.15%～1.37%，均未超過 2%［14］，該方法精密度較高，滿足檢測方法學(xué)的要求。

表4 精密度試驗結(jié)果

2.8 加標(biāo)回收試驗

取 4 份未使用過的空白膜，編號為 4#，5#，6#，7#，分別加入0.15，0.20，0.25，0.50 μg碲溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，自然干燥后放置過夜，再按1.4方法處理后進(jìn)行加標(biāo)回收試驗，結(jié)果見表5。由表5可知，碲的加標(biāo)回收率為95.6%～104.0%，表明該法準(zhǔn)確度較高。

表4 加標(biāo)回收試驗結(jié)果

2.9 穩(wěn)定性試驗

用微量注射器移取5 μL碲溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于30張同一型號的空白微孔濾膜上，自然干燥，于室溫下放置。按本實驗方法，在當(dāng)天、第3天、第5天、第7天和第10天分別測定6個樣品濾膜，進(jìn)行樣品保存穩(wěn)定性試驗，結(jié)果見表6。由表6可知，第10天樣品濾膜中碲的平均回收率大于90%，滿足方法學(xué)要求［15］，表明微孔濾膜采集樣品后，至少可保存10天。

表6 穩(wěn)定性試驗結(jié)果

3 結(jié)語

使用微孔濾膜采集空氣樣品，通過微波消解對濾膜樣品進(jìn)行前處理，再以5 g／L氯化鈀溶液為基體改進(jìn)劑，石墨爐原子吸收光譜法測定空氣中碲的含量。該方法操作簡便、快速，測定結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，精密度好且檢出限低，能滿足環(huán)境空氣和工業(yè)廢氣中碲的測定。

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一種均相時間分辨熒光免疫分析中間體、螯合劑及制備方法

申請公布號：CN107266472A申請公布日：2017.10.20

申請人：葉水盛

摘要本發(fā)明提供了一種均相時間分辨熒光免疫分析中間體、螯合劑及制備方法，屬于熒光免疫分析、有機合成技術(shù)領(lǐng)域。該結(jié)構(gòu)利用含氮雜冠醚具有良好的水溶性，且能與聯(lián)吡啶經(jīng)過取代反應(yīng)形成穴狀化合物，所述的穴狀結(jié)構(gòu)的化合物既能吸收激發(fā)光并傳遞能量給Eu3+，又能對Eu3+有較強的螯合作用；既可增加螯合劑的穩(wěn)定性和抗干擾性，又可提高螯合劑的水溶性；本發(fā)明還提供了一種時間分辨熒光免疫分析螯合劑及其制備方法，螯合劑的激發(fā)光譜波長范圍較寬為200～380 nm，最大的激發(fā)光波長為363 nm，有效地擴展了其激發(fā)范圍，并且獲得了在不同溶劑中的熒光光譜和熒光壽命。

基于結(jié)晶紫酰肼的亞硝酸鹽含量測定

申請公布號：CN107266351A申請公布日：2017.10.20

申請人：成都理工大學(xué)

摘要本發(fā)明涉及一種分段式吸附磁珠方法、存儲設(shè)備及核酸提取儀器，特征部分在于：根據(jù)試劑量設(shè)置至少兩個停頓點；控制磁珠吸附裝置動作，使磁珠吸附裝置上的磁棒套在每個所述停頓點停頓，進(jìn)行磁珠吸附；設(shè)置停頓點，磁棒套在每個停頓點做適當(dāng)停頓，為分段吸磁方式，確保磁珠的充分吸收，有利于提高核酸的提取效率。本發(fā)明具有的有益效果：在支撐架上設(shè)置收納用的容納腔，使用方便，且簡潔。同時，支撐架采用鋼制材料，鋼材具有很好的延展性和可塑性，制造方便，可根據(jù)消費者需求由鋼材彎曲而形成的幾個半封閉容納腔，用以收納雜志或者書籍等物品。

高密度脂蛋白中的膽固醇的測定方法

申請公布號：CN107267594A申請公布日：2017.10.20

申請人：協(xié)和梅迪克斯株式會社

摘要本發(fā)明涉及高密度脂蛋白中的膽固醇的測定方法。本發(fā)明提供能夠簡便且準(zhǔn)確地進(jìn)行測定的高密度脂蛋白(HDL)中的膽固醇的測定方法。一種樣本中的高密度脂蛋白中的膽固醇的測定方法，其特征在于，使樣本與(1)膽固醇酯水解酶和膽固醇氧化酶、或(2)膽固醇酯水解酶、氧化型輔酶和膽固醇脫氫酶在含有選自由特定結(jié)構(gòu)的吡啶鎓鹽和特定結(jié)構(gòu)的季銨鹽組成的組中的至少一種物質(zhì)以及聚陰離子的水性介質(zhì)中反應(yīng)而生成過氧化氫或還原型輔酶，測定生成的過氧化氫或還原型輔酶。

一種無規(guī)型高分子表面活性劑制備方法

申請公布號：CN107151286A申請公布日：2017.09.12

申請人：江蘇有容催化技術(shù)研究所有限公司

摘要本發(fā)明公開了一種無規(guī)型高分子表面活性劑的制備方法,以丙烯酰胺親油性乙?；庪x子単體為共聚単體,通過自由基溶液共聚合制得陰高子丙烯酸酯類高分子表面活性劑。本制備方法得到的高分子表面活性劑不僅可作乳液聚合的乳化劑,還可用來乳化松香、石油樹酯等。本發(fā)明可通過調(diào)節(jié)單體種類、各單體用量及多種單體的配比,制備具有不同表面活性的系類陰離子丙烯酸酯類高分子表面活性劑。本方法具有單體選擇和組成范圍變化廣、制備過程簡單等特點,其在實際工業(yè)中易于應(yīng)用和推廣。

Determination of tellurium in air by Microwave Digestion-Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry

Pan Xiaochun
(Shandong Ketai Environmental Monitoring Co., Ltd., Linyi 276007, China)

A method for the determination of tellurium in air by microwave digestion-graphite furnace atomic absorption spectrpmetry was established. Microporous membrane was used to collect samples, microwave digestion filter was carried out with nitric acid hydrogen peroxide mixture system. Palladium chloride was used as matrix modifier and sample was determined under the optimized instrument working conditions. The mass concentration of tellurium had good linear relationship with the absorbance in the range of 0-15 g／L, and the correlation coefficient was 0.999 5, the detection limit was 0.14 g／L. The sample standard addition recovery was 95.6%-104.0%, the relative standard deviation of determination results was 1.15%-1.37%(n=7). The method is simple and sensitive, and it is suitable for the determination of trace tellurium in air.

microwave digestion; graphite furnace atomic absorption spectrpmetry; air; tellurium

O657.3 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1008-6145(2017)06-0056-04

10.3969／j.issn.1008-6145.2017.06.014

聯(lián)系人：潘曉春；E-mail： bayin8102@126.com

2017-09-17